DE1469275A1 - Process for the production of dimensionally stable and shape-retaining items of clothing from fabrics containing or consisting of cellulose - Google Patents

Process for the production of dimensionally stable and shape-retaining items of clothing from fabrics containing or consisting of cellulose

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DE1469275A1
DE1469275A1 DE19651469275 DE1469275A DE1469275A1 DE 1469275 A1 DE1469275 A1 DE 1469275A1 DE 19651469275 DE19651469275 DE 19651469275 DE 1469275 A DE1469275 A DE 1469275A DE 1469275 A1 DE1469275 A1 DE 1469275A1
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    • D06M15/00Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/37Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/39Aldehyde resins; Ketone resins; Polyacetals
    • D06M15/423Amino-aldehyde resins

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Description

Unsere Zeichen: O. Z. 24 000 Rt/My Ludwigshafen/Eh., den 26. Nov. 1965 Our reference: OZ 24 000 Rt / My Ludwigshafen / Eh., Nov. 26, 1965

Verfahren zur Herstellung von dimensions- und formbeständigen Kleidungsstücken aus Cellulose enthaltenden oder daraus bestehenden GewebenProcess for the production of dimensional and dimensionally stable Garments made from fabrics containing or consisting of cellulose

Es ist bekannt, dimensions- und formbeständige Kleidungsstücke aus Cellulose enthaltenden oder daraus bestehenden Geweben dadurch herzustellen* daß man die Gewebe mit einer oder mehreren gegebenenfalls verätherten Poly-N-methylolverbindungen und sauren Härtungskatalysatoren in wäßriger Lösung impiägniert, die imprägnierten Gewebe vorsichtig trocknet, sie dann zu den Kleidungsstücken konfektioniert und die fertigen Kleidungsstücke unter Formgebung einer Hitzebehandlung unterwirft, während der die f Poly-N-methylolverbindungen unter dem Einfluß der Katalysatoren kondensieren, d.h. mit sich selbst oder mit reaktionsfähigen Gruppen des Fasergutes unter Bildung koordinativer Bindungen reagieren.It is known that dimensionally stable and dimensionally stable items of clothing made of cellulose-containing or made of fabrics thereby to produce * that the tissue with one or more optionally etherified poly-N-methylol compounds and acidic Curing catalysts impregnated in aqueous solution, which impregnated The fabric is carefully dried, then made into the garments and the finished garments under Subjecting the shaping to a heat treatment, during which the f Poly-N-methylol compounds under the influence of the catalysts condense, i.e. with themselves or with reactive groups of the fiber material with the formation of coordinative bonds react.

Der Vorteil derartiger Verfahren, die im angelsächsischen Sprachgebrauch als "deferred curing" oder "permanent press" bezeichnet werden, liegt darin, daß nicht nur, wie bei sonst üblichen Ausrüstungsverfahren, die den Kleidungsstücken zugrunde liegenden Gewebe selbst gegen Dimensionsänderungen und Knittern geschütztThe advantage of such procedures, which in Anglo-Saxon usage as "deferred curing" or "permanent press" is the fact that not only, as with other conventional finishing processes, the fabrics on which the garments are based are themselves protected against dimensional changes and creasing

- 2 8098 13/1152 - 2 8098 13/1152

- 2 - O.Z. 24 000- 2 - O.Z. 24,000

sind, sondern daß außerdem die Mähte und Bügelfalten der Kleidungs·but that the stems and creases of the clothing

stücke stabilisiert werden.pieces are stabilized.

Die Verfahren der genannten Art haben aber auch erhebliche Nachteile. So erfordern sie für die Kondensation der Poly-N-methylolverbindungen aufwendige Kondensationsöfen; weiterhin ist man gezwungen, die Kleidungsstücke größer zuzuschneiden, als sie im Endzustand sein sollen, da die Gewebe während der Formgebung vor Beendigung der Kondensation schrumpfen. Gemäß den bekannt gewordenen Literaturstellen über diese Verfahren ist es wesentlich für den Erfolg, daß eine teilweise Reaktion der Poly-N-methylolverbindungen vor der Konfektionierung und Formgebung vermieden wird. Unter Poly-N-methylolverbindungen sind in diesem Zusammenhang monomere Stoffe zu verstehen, die zwei oder mehr an Stickstoff gebundene Hydroxymethyl- oder niedermolekulare Alkoxymethy!gruppen enthalten; sie leiten sich im allgemeinen von Harnstoffen, Thioharnstoffen, 1,3,5-Triazinen, von ringförmigen Verbindungen mit wenigstens einer; Harnstoffstruktur, von Säureamiden, von Mono- oder von Diurethanen ab.However, the methods of the type mentioned also have considerable disadvantages. So they require for the condensation of the poly-N-methylol compounds elaborate condensation ovens; one is still forced to to cut the garments larger than they should be in the final state, since the fabrics during the shaping before completion the condensation will shrink. According to the literature that has become known about these processes, it is essential for the Success that a partial reaction of the poly-N-methylol compounds is avoided prior to packaging and shaping. Poly-N-methylol compounds in this context include To understand monomeric substances that have two or more nitrogen-bonded hydroxymethyl or low molecular weight alkoxymethyl groups contain; they are generally derived from ureas, thioureas, 1,3,5-triazines and from ring-shaped compounds at least one; Urea structure, of acid amides, of mono- or from diurethanes.

Es wurde nun gefunden, daß gerade eine teilweise Reaktion der Poly-N-methylolverbindungen vor der Konfektionierung und Formgebung dann zu besonders vorteilhaften Ergebnissen führt, wenn sie unter kontrollierbaren Bedingungen erfolgt und daß man dementsprechend die obengenannten Nachteile vermeiden kann, wenn man Gewebe, die Cellulose enthalten oder daraus bestehen, mit mindestens zwei Poly-N-methylolverbindungen stark unterschiedlicher Kondensationscharakteristiken, nämlich mit a) mindestens einer bei niedriger Temperatur kondensierenden, gegebenenfalls ver-It has now been found that just a partial reaction of the poly-N-methylol compounds before packaging and shaping then leads to particularly advantageous results when it takes place under controllable conditions and that you can accordingly avoid the above disadvantages if you Tissues that contain or consist of cellulose with at least two poly-N-methylol compounds are very different Condensation characteristics, namely with a) at least one condensing at low temperature, possibly

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ätherten Poly-N-methylolverbindung und b) mindestens einer bei hoher Temperatur kondensierenden, gegebenenfalls verätherten Poly-N-methylolverbindung und außerdem mit c) mindestens einem sauren Härtungskatalysator imprägniert, die imprägnierten Gewebe unter milden Bedingungen trocknet, sie auf eine mäßige Temperatur erhitzt, bei der nur die Komponenten a) kondensieren, sie dann zu Kleidungsstücken konfektioniert und die Kleidungsstücke schließ lich unter Formgebung auf eine höhere Temperatur erhitzt, bei der die Komponenten b) kondensieren.ethereal poly-N-methylol compound and b) at least one at high temperature condensing, optionally etherified poly-N-methylol compound and also with c) at least one acidic curing catalyst impregnated, which dries the impregnated fabric under mild conditions, bringing it to a moderate temperature heated, in which only the components a) condense, they are then made up into garments and the garments are closed Lich heated with shaping to a higher temperature at which the components b) condense.

Im Verfolg dieses allgemeinen Erfindungsgedankens besteht das vorliegende Verfahren darin, die Gewebe mit a) einer oder mehreren Verbindungen der FormelIn pursuit of this general inventive concept, the present method consists in the tissue with a) one or more compounds of the formula

in der die Reste R1 Wasserstoffatome oder gemeinsam die Gruppe -CH2-CE2-, -CH2-CH2-CH2-, -CH2-CH-CH2- oder -CH2-O- und die Reste R2, die gleich oder versohl3den sein können, Wasserstoffatome oder Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoff atomen bedeuten,
b) einer oder mehreren Verbindungen der Formeln
in which the radicals R 1 are hydrogen atoms or together the group -CH 2 -CE 2 -, -CH 2 -CH 2 -CH 2 -, -CH 2 -CH-CH 2 - or -CH 2 -O- and the radicals R 2 , which can be identical or equal to each other, denote hydrogen atoms or alkyl groups with 1 to 4 carbon atoms,
b) one or more compounds of the formulas

K,0-CH0-N N-CH0-OR, oderK, O-CH 0 -N N-CH 0 -OR, or

R5O-CH2-N-CO-O-R6-fO-CO-N-R 5 O-CH 2 -N-CO-OR 6 -fO-CO-N-

It r- Xxr-yJXx'T It r- Xxr-yJXx'T

in denen die Reste R^, die gleich oder verschieden seinin which the radicals R ^, which are the same or different

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ORIGINAL INSPECTEDORIGINAL INSPECTED

- 4 - * O.Z. 24 000- 4 - * O.Z. 24,000

können, Wasserstoffatome oder Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, R4 die Gruppe -CH-CH-, -CH2-CH2-CH-can, hydrogen atoms or alkyl groups with 1 to 4 carbon atoms, R 4 the group -CH-CH-, -CH 2 -CH 2 -CH-

OR5OR5 OR3 OR 5 OR 5 OR 3

55 355 3

oder -CHp-C-CH- , R1-, die gleich oder verschieden sein R7 E7N)R3 or -CHp-C-CH-, R 1 -, which are identical or different R 7 E 7 N) R 3

können, Wasserstoffatome, Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Gruppen der Formel R3O-CH2-, Rg eine Alkylengruppe mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, R^ Methyl- oder Äthylgruppen und η Null oder 1 bedeuten, wobei die Verbindungen mindestens zwei R3O-CK2- Gruppen enthaltenjnüssencan, hydrogen atoms, alkyl groups with 1 to 4 carbon atoms or groups of the formula R 3 O-CH 2 -, Rg is an alkylene group with 2 to 4 carbon atoms, R ^ methyl or ethyl groups and η zero or 1, the compounds being at least two R 3 O-CK 2 groups contain nuts

c) einem oder mehreren sauren Härtungskatalysatoren zu imprägnieren, sie bei einer Gewebetemperatur bis zu 100 C zu trocknen, einer Behandlung bei 11.0 bis 125°C zur Kondensation der Komponenten a) zu unterwerfen, sie dann zu Kleidungsstücken zu konfektionieren un-d diese unter Formgebung einer Behandlung bei mindestens 14Ο C zur Kondensation der Komponenten b) zu unterwerfen.c) to impregnate one or more acidic curing catalysts, drying them at a fabric temperature of up to 100 C, a treatment at 11.0 to 125 ° C for condensation of the components a) to subdue them, then to assemble them into garments and to shape them a treatment at at least 14Ο C to condense the components b) to be subjected.

Bei den Verbindungen der Gruppe a) handelt es sich um die N,N1-Dimethylolverbindungen des Harnstoffs, des N,N1-Äthylenharnstoffs (= Imidazolidon-2), des N,N1-Trimethylenharnstoffs (= Hexahydropyrimidon-2), des 5-Hydroxy-hexahydropyrimidons-2, des Urons (= 5-0xa-hexahydropyrimidon-2), sowie deren an den Methylolgruppen und/oder kernständigen Hydroxylgruppen ganz oder teilweise mit Methanol, Äthanol, Propanolen oder Butanolen verätherten Abkömmlinge. The compounds of group a) are the N, N 1 -dimethylol compounds of urea, N, N 1 -ethylene urea (= imidazolidone-2), N, N 1 -trimethylene urea (= hexahydropyrimidone-2), des 5-Hydroxy-hexahydropyrimidone-2, of uron (= 5-0xa-hexahydropyrimidone-2), as well as their derivatives which are completely or partially etherified with methanol, ethanol, propanols or butanols on the methylol groups and / or in the nucleus.

Verbindungen der Gruppe b) sind z.B. die Ν,Ν'-Dimethylolverbin-Compounds of group b) are e.g. the Ν, Ν'-dimethylol compounds

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- 5 - O.Z. 24 000- 5 - O.Z. 24,000

düngen von Glyoxalmonourein (= 4,5-Dihydroxy-imidazolidon-2), 4-Hydroxy-hexahydropyrimidon-2, 4-Hydroxy-5,5-dimethyl-hexahydropyrimidon-2 und Äthylenglykol-bis-N-äthylcarbamidsäureester, die Ν,Ν-Dimethylolverbindungen von Carbamidsäure-äthyl-, -propyl- und -butylester, die Di-, Tri- und Tetramethylolverbindungen der Dicarbamidsäureester von Athylenglykol, Propylenglykol, 1,3- und 1,4-Butandiol, sowie deren an den Methylolgruppen und/oder kernständigen Hydroxylgruppen ganz oder teilweise mit Methanol, Äthanol, Propanolen oder Butanolen verätherten Abkömmlinge.fertilize glyoxal monourein (= 4,5-dihydroxy-imidazolidon-2), 4-Hydroxy-hexahydropyrimidone-2, 4-hydroxy-5,5-dimethyl-hexahydropyrimidone-2 and ethylene glycol bis-N-ethylcarbamic acid ester, the Ν, Ν-dimethylol compounds of carbamic acid-ethyl-, -propyl- and -butyl ester, the di-, tri- and tetramethylol compounds of the dicarbamic acid esters of ethylene glycol, propylene glycol, 1,3- and 1,4-butanediol, as well as those attached to the methylol groups and / or in the nucleus Hydroxyl groups completely or partially etherified with methanol, ethanol, propanols or butanols.

Unter sauren Härtungskatalysatoren sind Verbindungen zu verstehen, die unter den Kondensationsbedingungen Säuren bilden. Sie sind für die Beschleunigung der Kondensation von N-Methylolverbindungen allgemein gebräuchlich. Als Beispiele für saure Härtungskatalysatoren seien genannt: Magnesiumchlorid, Aluminiumsulfat, Zinkchlorid, Zinknitrat, Ammoniumchlorid, Ammoniumnitrat, Ammoniumphosphate und Salze aus starken Säuren, insbesondere SaIzsäurejund Aminen, vorzugsweise Hydroxyalkylaminen, wie Äthanolamin, Diäthanolamin und 2-Hydroxy-2-methyl-propylamin. Die Katalysatoren können einzeln oder gemischt verwendet werden. Acid curing catalysts are to be understood as meaning compounds which form acids under the condensation conditions. They are for accelerating the condensation of N-methylol compounds commonly used. Examples of acidic curing catalysts are: magnesium chloride, aluminum sulfate, Zinc chloride, zinc nitrate, ammonium chloride, ammonium nitrate, ammonium phosphates and salts from strong acids, especially hydrochloric acid Amines, preferably hydroxyalkylamines, such as ethanolamine, Diethanolamine and 2-hydroxy-2-methyl-propylamine. The catalysts can be used individually or in combination.

Durch Variation der Menge an Verbindungen der Gruppen a) und b) und ihres Mengenverhältnisses hat man es in der Hand, das Ergebnis des vorliegenden Verfahrens der Art des verwendeten Gewebes und der herzustellenden Kleidungsstücke anzupassen. Es hat sich bewährt, insgesamt 3 bis 12$, vorzugsweise 4 bis 8$, an PoIy-N-methylolverbindungen und gegebenenfalls deren Äthern, bezogen auf das Gewicht des trockenen Pasergutes, auf das Gewebe zu bringen und die Verbindungen der Gruppen a) und b) im Gewichtsver-By varying the amount of compounds of groups a) and b) and their quantitative ratio, you have the result in hand of the present process to match the type of fabric used and the garments to be made. It has proven, a total of $ 3 to $ 12, preferably $ 4 to $ 8, of poly-N-methylol compounds and, if necessary, their ethers, based on the weight of the dry Pasergutes, to be applied to the fabric and the compounds of groups a) and b) in weight

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hältnis 1:3 bis 3:1, vorzugsweise 2:3 bis 3:2, anzuwenden. Die sauren Härtungskatalysatoren werden in üblichen Mengen, d.h. zweckmäßigerweise in einer Menge von 4 bis 30?i, bezogen auf das Gewicht aller Poly-N-methylolverbindungen und deren Athern, aufgebracht.ratio 1: 3 to 3: 1, preferably 2: 3 to 3: 2, to be used. the Acid curing catalysts are used in the usual amounts, i.e. expediently in an amount of 4 to 30? i, based on the Weight of all poly-N-methylol compounds and their ethers, upset.

Man kann die Stoffe a), b) und c) getrennt auf das Gewebe aufbringen; einfacher und daher bevorzugt ist es aber, sie in einem gemeinsamen, vorzugsweise wäßrigen, Bad zu lösen und das Gewebe mit diesem Bad zu imprägnieren. In vielen Fällen ist es vorteilhaft, dem Imprägnierbad außerdem Netzmittel und/oder übliche Behandlungsmittel für Faserstoffe, z.B. optische Aufheller, Hydrophobiermittel, Weichmachungsmittel und Appreturmittel, zuzusetzen. Netzmittel sind beispielsweise Salze der Alkylnaphthalinsulfonsäuren, die Alkalisalze des sulfonierten Bernsteinsäuredioctylesters und Anlagerungsprodukte von Alkylenoxyden an Fettalkohole, Alkylphenole, Fettamine und dergleichen. Hydrophobiermittel sind z.B. die bekannten aluminium- oder zirkonhaltigen Paraffin-Iftachs-Emulsionen, sowie siliconhaltige Zubereitungen und perfluorierte aliphatische Verbindungen. Als Weichmachungsmittel seien z.B. Oxäthylierungsprodukte von höhermolekularen Fettsäuren, Fettalkoholen oder Fettsäureamiden, höhermolekulare Polyglykoläther und deren Ester, höhermolekulare Fettsäuren, Fettalkoholsulfonate, Stearyl-N,N-äthylenharnstoff und Stearylamidomethylpyridiniumchlorid genannt. Als Appreturmittel kommen beispielsweise Celluloseether oder -ester und Alginate in Betracht, außerdem Lösungen oder Dispersionen synthetischer Polymerisate, z.B. von Polyäthylen, Polyamiden, oxäthyliertenThe substances a), b) and c) can be applied separately to the fabric; however, it is simpler and therefore preferred to dissolve them and the tissue in a common, preferably aqueous, bath impregnate with this bath. In many cases it is advantageous to add wetting agents and / or conventional wetting agents to the impregnation bath Treatment agents for fiber materials, e.g. optical brighteners, water repellants, softeners and finishing agents, to add. Wetting agents are, for example, salts of alkylnaphthalenesulfonic acids, the alkali salts of sulfonated dioctyl succinate and addition products of alkylene oxides of fatty alcohols, alkylphenols, fatty amines and the like. Water repellants are e.g. the well-known aluminum or zirconium-containing paraffin-Iftachs emulsions, as well as preparations containing silicone and perfluorinated aliphatic compounds. As plasticizers, e.g. oxethylation products of higher molecular weight Fatty acids, fatty alcohols or fatty acid amides, higher molecular weight polyglycol ethers and their esters, higher molecular weight fatty acids, Fatty alcohol sulfonates, stearyl-N, N-ethylene urea and Called stearylamidomethylpyridinium chloride. For example, cellulose ethers or esters and alginates are used as finishing agents into consideration, as well as solutions or dispersions of synthetic polymers, e.g. of polyethylene, polyamides, oxyethylated

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Polyamiden, Polyvinyläthern, Polyvinylalkohole^ Polyacrylsäure oder deren Estern und Amiden sowie von entsprechenden Polymethacrylverbindungen, Polyvinylpropionat, Polyvinylpyrrolidon, von Mischpolymerisaten, z.B. solchen aus Vinylchlorid und Acrylsäureestern, aus Butadien und Styrol bzw. Acrylnitril oder aus 0^-Bichloräthylen, ß-Chloralkylacrylsäureestern oder Vinyl-ß-chloräthyläther und Acrylsäureamid oder den Amiden der Crotonsäure oder Maleinsäure oder aus N-Methylolmethacrylsäureamid und anderen
polymerisierbaren Verbindungen.
Polyamides, polyvinyl ethers, polyvinyl alcohols ^ polyacrylic acid or their esters and amides and of corresponding polymethacrylic compounds, polyvinyl propionate, polyvinylpyrrolidone, of copolymers, such as those made from vinyl chloride and acrylic acid esters, from butadiene and styrene or acrylonitrile or from 0 ^ -ichlorethylene or vinyl acrylate or ß-chloroalkyl esters -ß-chloroethyl ether and acrylic acid amide or the amides of crotonic acid or maleic acid or from N-methylol methacrylic acid amide and others
polymerizable compounds.

Besonders vorteilhaft ist es, dem Imprägnierbad wäßrige Dispersionen von Mischpolymerisaten aus 1 bis 25$ eines N-Methylolamids einer Acrylsäure und 99 bis 75$ einer oder mehrerer anderer polymerisierbarer Verbindungen zuzusetzen. Dabei hat es sich besonders bewährt, diese Mischpolymerisate, berechnet als Feststoffe, in
Mengen von 5 bis 30$, bezogen auf das Gewicht der Stoffe a) und b), mitzuverwenden. Dadurch erzielt man ohne Einbuße an Festigkeit höhere Trockenknitterwinkel und eine bessere Permanenz
der Ausrüstung.
It is particularly advantageous to add aqueous dispersions of copolymers of 1 to 25% of an N-methylolamide of an acrylic acid and 99 to 75% of one or more other polymerizable compounds to the impregnation bath. It has proven particularly useful to use these copolymers, calculated as solids, in
Amounts from $ 5 to $ 30, based on the weight of substances a) and b), to be used. This results in higher dry wrinkle angles and better permanence without any loss of strength
the equipment.

Das Behandlungsgut wird mit dem Imprägnierbad in üblicher Weise getränkt. Vorzugsweise bedient man sich dazu eines Foulard. Das getränkte Gut befreit man in an sich bekannter Weise durch Abquetschen von überschüssiger Imprägnierflüssigkeit. Im allgemeinen liegt die Flottenaufnahme zwischen 50 und 100 Gew.$.The material to be treated is soaked in the usual way with the impregnation bath. A padder is preferably used for this. That Soaked material is freed from excess impregnating liquid in a manner known per se by squeezing off. In general the liquor pick-up is between 50 and 100% by weight.

Die Trocknung des imprägnierten Gewebes wird in üblicher Weise
durchgeführt. Es hat sich besonders bewährt, das Gewebe nur soweit zu trocknen, daß ihm noch 4 bis 8$ Restfeuchtigkeit ver-
The impregnated fabric is dried in the usual way
carried out. It has proven particularly useful to dry the tissue only to the extent that it still comparable 4 to 8 $ residual moisture

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- 8 - . O.Z. 24 000- 8th - . O.Z. 24,000

bleiben. Auch die Wärmebehandlung zur Kondensation der Komponenten · a) erfolgt in der bei Hcchveredlungsprozessen gewohnten Weise; es ist nur darauf zu achten, daß die Temperatur dabei nicht so hoch steigt, daß auch die Komponenten b) zu reagieren beginnen. Die obere Temperaturgrenze von 125°C bietet dagegen genügend Sicherheit. Die Kondensation der Komponenten a) ist im allgp meinen nach 2 bis 5 Minuten genügend weit fortgeschritten, um den Erfolg des Verfahrens zu gewährleisten. Es ist ohne weiteres möglich, das Gewebe vor oder während der Wärmebehandlung mechanisch zu formen, beispielsweise durch Kalandern, Chintzen, Schreinern, Prägen oder Plissieren. Die so vermittelte Form wird durch die Kondensation der Komponenten a) fixiert.stay. The heat treatment for condensation of the components a) takes place in the usual way with finishing processes; it is only necessary to ensure that the temperature does not rise so high that the components b) also begin to react. The upper temperature limit of 125 ° C, on the other hand, offers sufficient security. The condensation of components a) is generally my advanced enough after 2 to 5 minutes to ensure the success of the procedure. It is straightforward possible to shape the fabric mechanically before or during the heat treatment, for example by calendering, chintzing, Carpentry, embossing or pleating. The shape imparted in this way is fixed by the condensation of components a).

Das so behandelte Gewebe, das noch die im wesentlichen unveränderten Stoffe der Gruppe b) enthält, wird nun, sogleich oder erforderlichenfalls nach einer beliebig langen Lagerzeit bis zu 18 Monaten, etwa nach mehreren Monaten oder einem Jahr, konfektioniert, d.h. zugeschnitten und zu Kleidungsstücken vernäht.The tissue treated in this way, which is still essentially unchanged Contains substances of group b), is now, immediately or, if necessary, after a storage period of any length up to after 18 months, for example after several months or a year, made-up, i.e. cut to size and sewn into garments.

Die fertigen Kleidungsstücke unterwirft man unter Formgebung der zweiten Wärmebehandlung bei einer Temperatur, bei der nunmehr die Stoffe b) kondensieren. Die untere Temperaturgrenze dieser Behandlung liegt bei 14O0C, die obere richtet sich nach der Temperaturbeständigkeit des Gewebes. Vorzugsweise führt man die Wärmebehandlung bei 155 bis 1750C durch. Die Kondensation ist im allgemeinen nach 30 his 120 Sekunden beendet. Für diese Behandlung haben sich Dampfbügelpressen besonders bewährt, vor allem solche mit elektrischer Zusatzheizung und Pressendrücken in der Grbßen-Ordnung von 2 kg/cm . Besonders vorteilhaft ist es, die FormgebungThe finished garments are subjected to the second heat treatment while being shaped at a temperature at which the substances b) now condense. The lower temperature limit of this treatment is 14O 0 C, the upper temperature is determined by the resistance of the tissue. Is preferably carried out by the heat treatment at 155 to 175 0 C. The condensation is generally complete after 30 his 120 seconds. Steam ironing presses have proven particularly suitable for this treatment, especially those with additional electrical heating and press pressures in the order of magnitude of 2 kg / cm. The shape is particularly advantageous

— 9 — · .. 80 98 13/1 152 - 9 - · .. 80 98 13/1 152

• · W ν«. *■ «a• · W ν «. * ■ «a

- 9 - O.Z. 24 000- 9 - O.Z. 24,000

und Wärmebehandlung in folgenden drei Schritten durchzuführen: 1. Dämpfen in der Bügelpresse, bis das Kleidungsstück ungefähr 20$ Feuchtigkeit aufgenommen hat, 2. Abtrocknen der Feuchtigkeit, gegebenenfalls unter Vakuum, 3. Auskondensieren der Verbindungen b) in der ,Bügelpresse. Während diese Verfahrensweise vor allem dann den Vorzug verdient, wenn zum Vernähen der Kleidungsstücke nicht hochveredelte Garne verwendet worden sind, kann man, besonders wenn die verwendeten Garne selbst hochveredelt sind, auch ohne vorheriges Dämpfen in der Bügelpresse kondensieren. Falls keine Hochtemperaturbügelpressen zur Verfügung stehen, hat man auch die Möglichkeit, das Kleidungsstück beispielsweise mit Bügeleisen oder Bügelpressen geringerer Wärmeleistung zu formen und die Auskondensation der Stoffe b) dann in einer Hitzekammer vorzunehmen.and perform heat treatment in the following three steps: 1. Steam in the ironing press until the garment has absorbed about $ 20 of moisture, 2. Drying off the moisture, optionally under vacuum, 3. condensation of the compounds b) in the ironing press. While this practice mainly then deserves the preference, if not highly refined yarns have been used to sew the garments, one can, especially if the yarns used are highly refined, they can also condense in the ironing press without steaming beforehand. If no high-temperature ironing presses are available, you also have the option of bringing the garment with you, for example To shape irons or presses with lower heat output and then condense the substances b) in a heat chamber to undertake.

Die so erhaltenen Kleidungsstücke können zur Entfernung der Katalysatoren gewaschen werden. In vielen Fällen erübrigt sich aber diese Maßnahme. Die Kleidungsstücke sind bei der Wäsche völlig dimensione- und formbeständig; auch nach zahlreichen Behandlungen in der Waschmaschine verändern sie ihr Aussehen nicht.The garments obtained in this way can be washed to remove the catalysts. In many cases it is unnecessary but this measure. The garments are completely dimensional and dimensionally stable when washed; even after numerous treatments they do not change their appearance in the washing machine.

Gegenüber den eingangs geschilderten, bekannten Verfahren zeichnet sich das vorliegende Verfahren dadurch aus, daß es ohne kostspieligen Kondensationsofen durchgeführt werden kann, daß man die Kleidungsstücke genau in der Größe erhält, die dem Zuschnitt entspricht und daß es mit seiner Hilfe mit viel größerer Sicherheit gelingt, dimensions- und formstabile Kleidungsstücke mit glatten, sich in der Wäsche nicht deformierenden Nähten herzu-Compared to the known methods described above the present process is characterized in that it can be carried out without an expensive condensation furnace that one Garments received exactly in the size that corresponds to the cut and that it is with its help with much greater certainty succeeds in producing dimensionally and dimensionally stable garments with smooth seams that do not deform in the laundry.

~ 10 8098 1 3/ 1 152 ORIGINAL INSPEOTlP ~ 10 8098 1 3/1 152 ORIGINAL INSPEOTlP

- 10 - O.Z. 24 000- 10 - O.Z. 24,000

stellen. Es war nicht vorhersehbar, daß dieser Fortschritt auf die angegebene Weise zu erzielen sein würde, denn man hätte annehmen sollen, daß die Anwesenheit von unter milden Bedingungen kondensierenden Poly-N-methylolverbindungen dazu führen würde, daß sich schon in der ersten Kondensationsstufe Mischkondensate aller vorhandenen reaktiven Komponenten bilden und sich damit eine zweite Kondensation nicht mehr befriedigend durchführen lassen würde, um so mehr, als eine vorherige Kondensation sich bei den beschriebenen bekannten Verfahren als nachteilig herausgestellt hat.place. It was not foreseeable that this progress would be achieved in the manner indicated, for one would have expected supposed that the presence of condensing under mild conditions Poly-N-methylol compounds would cause Mixed condensates of all the reactive components present are already formed in the first condensation stage and thus a second condensation would no longer be able to be carried out satisfactorily, all the more so as a previous condensation would result in the has shown to be disadvantageous as described known methods.

Das vorliegende Verfahren kann unter Verwendung von Geweben durchgeführt werden, die aus natürlicher oder regenerierter Cellulose, wie Baumwolle, Leinen, Viskosezellwolle, Viskosereyon und Kupferreyon, bestehen oder die diese neben anderen Faserarten, wie V/olle, Celluloseestern und insbesondere solchen aus synthetischen Materialien, wie Polyamiden, Polyestern, Polyolefinen und Acrylnitrilpolymerisaten, enthalten.The present method can be performed using tissues made from natural or regenerated cellulose, such as cotton, linen, viscose rayon, viscose rayon and copper rayon, exist or which these in addition to other types of fibers, such as full / cellulose esters and in particular those made of synthetic materials, such as polyamides, polyesters, polyolefins and acrylonitrile polymers.

Die in den Beispielen genannten Teile und Prozente sind Gewichtseinheiten. The parts and percentages given in the examples are weight units.

Beispiel 1example 1

Ein Baumwollköpergewebe mit einem qm-Gewicht von 220 g wird mit einer Ausrüstungsflotte folgender Zusammensetzung auf einem Foulard imprägniert:A cotton twill fabric with a square meter weight of 220 g is placed on a padder with a finishing liquor of the following composition impregnated:

75 Teile einer 5O?6-igen wäßrigen Lösung von JN,.]'-Dimethyloläthylenharnstoff, ,75 parts of a 50-6 strength aqueous solution of JN,.] '- dimethylolethylene urea, ,

809813/1 152809813/1 152

- 11 ORIGINAL INSPECTED- 11 ORIGINAL INSPECTED

- 11 - O.Z. 24- 11 - O.Z. 24

75 Teile einer 50^-igen wäßrigen Lösung von N,N'-75 parts of a 50 ^ aqueous solution of N, N'-

Dimethylolglyoxalmonourein,Dimethylolglyoxalmonourein,

30 Teile einer 40$-igen wäßrigen Dispersion eines Mischpolymerisates aus 89 Teilen Acrylsäure-butylester 5 Teilen Butandioldiacrylat 3 Teilen N-Methylol-methacrylamid und 3 Teilen Acrylamid, 1 Teil eines Adduktes von 7 Mol Äthylenoxyd an30 parts of a 40 $ aqueous dispersion of a Copolymer of 89 parts of butyl acrylate and 5 parts of butanediol diacrylate 3 parts of N-methylol methacrylamide and 3 parts of acrylamide, 1 part of an adduct of 7 moles of ethylene oxide

1 Mol Isocctylphenol,1 mole of isocctylphenol,

20 Teile einer wäßrigen 30>-igen Polyäthylenprimär dispersion und 20 parts of an aqueous 30> -igen polyethylene primary dispersion and

20 Teile kristallisiertes Magnesiumchlorid, mit Wasser «*uf 1000 Teile aufgefüllt.20 parts of crystallized magnesium chloride, made up to 1000 parts with water.

Das Gewebe hat nach dem Imprägnieren eine Flottenaufnahme von 75$. Es wird bei einer Lufttemperatur von 1100C auf 7cß> Restfeuchte getrocknet; die Gewebetemperatur bleibt dabei unter 100 C. Danach wird das Gewebe 3 1/2 Minuten einer Temperatur von 1250C unterworfen. Es zeigt nun nach einer Waschmaschinenbehandlung bei 60 C einen Krumpfwert von 1'/ί η Kette und Schuß, wohingegen das nicht ausgerüstete Gewebe einen Krumpfwert von 11$ in der Kette und 7,5# im Schuß hatte.After impregnation, the fabric has a liquor pick-up of $ 75. It is dried at an air temperature of 110 ° C. to 7 ° C. > residual moisture; the tissue temperature remains below 100 C. The tissue is then subjected to a temperature of 125 ° C. for 3 1/2 minutes. After a washing machine treatment at 60 ° C., it now shows a shrinkage value of 1 '/ ί η warp and weft, whereas the unfinished fabric had a shrinkage value of $ 11 in the warp and 7.5 # in the weft.

Aus dem so behandelten Gewebe wird nach einer Lagerzeit von 1 lj Monaten eine Herrenhose hergestellt.A men's trousers is made after a storage time of 1 month l j from the treated tissue.

JAiI einer Dampibügelpreose mit elektrischer Zueaizheizung wird ■>:K3 icirtjg konfektionierte Kleidungsstück nun einem dreiteiligen JAiI a steam ironing price with electrical auxiliary heating is now a three-piece garment

809813/1152 bad original809813/1152 bad original

ι -ι νι -ι ν

O.Z. 24 000O.Z. 24,000

Bügelprozeß unterworfen. Der gesamte Bügelprozeß läuft bei 1700C ab. Die erste Stufe ist ein Dämpfvorgang bei dieser Temperatur, wobei das Gewebe bis zu 20$ Feuchtigkeit aufnimmt. Er dauert etwa 20 Sekunden. Die zweite Stufe enthält das Abführen aer überflüssigen Feuchtigkeit und dauert etwa 10 Sekunden. Die dritte Stufe umfaßt das Auskondensieren der sensibilisierten Chemikalien und -verläuft bei der angegebenen Temperatur in etwa 90 Sekunden.Subjected to ironing process. The entire process takes place bracket at 170 0 C. The first stage is a steaming process at this temperature, whereby the fabric absorbs up to $ 20 moisture. It takes about 20 seconds. The second stage involves evacuating excess moisture and takes about 10 seconds. The third stage involves condensing out the sensitized chemicals and takes about 90 seconds at the specified temperature.

Eine so hergestellte Hose wurde siebenmal zwei Tage getragen und nach federn Trageprozeß einmal in der Waschmaschine bei 60 C in Gegenwart eines Haushaltswaschmittels gewaschen und tropfnaß aufgehängt. Nach der 7. Wäsche war sie in Form, Größe und Glätte unverändert.A pair of trousers produced in this way was worn seven times for two days and after a spring wearing process once in the washing machine at 60 C in Washed in the presence of household detergent and hung up dripping wet. After the 7th wash, she was in shape, size and smoothness unchanged.

Beispiel 2Example 2

Ein Popeline-Gewebe, das in Kette und Schuß aus einem Mischgarn aus Polyäthylenterephthalat und Baumwolle im Gewichtsverhältnis 65:3i> besteht und ein qm-Gewicht von 125 g hat, wird mit einer Ausrüstungsflotte folgender Zusammensetzung imprägniert:A poplin fabric made from a mixed yarn of polyethylene terephthalate and cotton in a weight ratio in warp and weft 65: 3i> and has a square meter weight of 125 g is used with a Equipment liquor impregnated with the following composition:

65 Teile einer 50^-igen wäßrigen Lösung von N,N1-65 parts of a 50 ^ aqueous solution of N, N 1 -

Dimethyloläthylenharnstoff, 65 Teile einer 50?°-igen wäßrigen Lösung von N,M -Dimethylolethylene urea, 65 parts of a 50? ° aqueous solution of N, M -

Dimethyloläthylurethan,Dimethylolethyl urethane,

18 Teile kristallisiertes Magnesiumchlorid, mit Wasser auf 1000 Teile aufgefüllt.18 parts of crystallized magnesium chloride, made up to 1000 parts with water.

Das Gewebe hat nach dem Imprägnieren eine Flottenaufnahme von 60$. Es wird bei 10O0C auf 6?e Restfeuchte getrocknet und danachAfter impregnation, the fabric has a liquor pick-up of $ 60. It is dried at 10O 0 C to 6? E residual moisture and then

- 13 -- 13 -

809813/1152809813/1152

ORIGINAL INSPECTEDORIGINAL INSPECTED

- 13 - O.Z. 24 000- 13 - O.Z. 24,000

3 Minuten einer Temperatur von 1250C unterworfen. Es zeigt nach einer Waschmaschinenbehandlung bei 600C einen Krumpfwert vonSubjected to a temperature of 125 ° C. for 3 minutes. It shows a washing machine according to treatment at 60 0 C of a Krumpfwert

in Kette und Schuß, wohingegen das nicht ausgerüstete Gewebe einen Krumpfwert von 10?ό in der Kette und 6,5'/" im Schuß hatte. Aus dem so behandelten Gewebe wird nach einer Lagerzeit von 12 Monaten ein Herrenhemd hergestellt. Der Bügelprozeß läuft ab wie in Beispiel T beschrieben. Das so erhaltene Hemd ist hervorragend bügelfrei und dimensions- und formstabil.in warp and weft, whereas the unfinished fabric had a shrinkage value of 10? ό in the warp and 6.5 '/ "in the weft. Off the fabric treated in this way is used to produce a men's shirt after a storage time of 12 months. The ironing process proceeds as in the example T described. The shirt obtained in this way is extremely non-iron and dimensionally and dimensionally stable.

8098 13/1152 original inspected8098 13/1152 originally inspected

Claims (3)

- 14 - O.Z. 24 000 Patentansprüche- 14 - O.Z. 24,000 claims 1. Verfahren zur Herstellung dimensions- und formbeständiger Kleidungsstücke aus Cellulose enthaltenden oder daraus bestehenden Geweben durch Konfektionieren von Geweben, die mit Poly-N-methylolverbindungen oder deren Äthern und sauren Katalysatoren imprägniert sind, und anschließende Umsetzung der Poly-N-methylolverbindungen unter Formgebung und Hitzeeinwirkung, dadurch gekennzeichnet, daß man die Gewebe mit
\ a) einer oder mehreren Verbindungen der Formel
1. A process for the production of dimensionally stable and dimensionally stable garments from fabrics containing or consisting of cellulose by assembling fabrics which are impregnated with poly-N-methylol compounds or their ethers and acidic catalysts, and subsequent conversion of the poly-N-methylol compounds with shaping and Heat exposure, characterized in that the fabric with
\ a) one or more compounds of the formula
R2O-CH2-N-CO-N-CH2-OR2,
R1 R1
R 2 O-CH 2 -N-CO-N-CH 2 -OR 2 ,
R 1 R 1
in der die Reste R1 Wasserstoffatome oder gemeinsam den Rest -CH0-CH0-, -CH0-CH0-CH0-, -CH0-CH-CH0- oder -CH0-O-CH0-in which the radicals R 1 are hydrogen atoms or together the radical -CH 0 -CH 0 -, -CH 0 -CH 0 -CH 0 -, -CH 0 -CH-CH 0 - or -CH 0 -O-CH 0 - dddddd\d d ddddddd \ d d d OR2 OR 2 und die Reste R2, die gleich oder verschieden sein können, Wasserstoffatome oder Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeuten,
b) einer oder mehreren Verbindungen der Formeln
and the radicals R 2 , which can be identical or different, represent hydrogen atoms or alkyl groups with 1 to 4 carbon atoms,
b) one or more compounds of the formulas
R,0-CH0-N N-CH0-OR, oderR, O-CH 0 -N N-CH 0 -OR, or R5O-CH2-N-CO-O-R6—^O-CO-N-CH-^— HR 5 O-CH 2 -N-CO-OR 6 - ^ O-CO-N-CH - ^ - H Rr- Rr-OR,Rr- Rr-OR, in denen die Reste R,, die gleich oder verschieden sein können, Wasserstoffatome oder Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, R4 die Gruppe -CH-CH-, -in which the radicals R ,, which can be the same or different, hydrogen atoms or alkyl groups with 1 to 4 carbon atoms, R 4 the group -CH-CH-, - ? rv 80 9 8 13/1 152 ? rv 80 9 8 13/1 152 ORxOR, OR,OR x OR, OR, 33 3 - 15 33 3-15 O.Z. 24 000O.Z. 24,000 oder -CH0-C-CH- , Rn, die gleich oder verschieden sein 2/\\ '5' & or -CH 0 -C-CH-, R n , which are the same or different 2 / \\ '5'& können, Wasserstoffatome, Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Gruppen der Formel -CHp-OR^, Rg eine Alkylengruppe mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, R7 Methyloder Äthylreste und η Null oder 1 bedeuten, wobei die Verbindungen mindestens zwei R,0-CH2- Gruppen enthalten,can, hydrogen atoms, alkyl groups with 1 to 4 carbon atoms or groups of the formula -CHp-OR ^, Rg is an alkylene group with 2 to 4 carbon atoms, R 7 is methyl or ethyl radicals and η is zero or 1, the compounds being at least two R, 0-CH 2 - groups included, c) einem oder mehreren sauren Härtungskatalysatoren imprägniert, sie bei einer Temperatur bis zu 11O0C trocknet, einer Behandlung bei 115 bis 1250C zur Kondensation der Komponenten a) unterwirft, sie dann zu Kleidungsstücken konfektioniert und diese unter Formgebung einer Behandlung bei mindest ns 14O0C zur Kondensation der Komponenten b) unterwirft.c) one or more acidic curing catalysts impregnated, dried at a temperature up to 11O 0 C, a treatment at 115 to 125 0 C for the condensation of the components a) subjecting, then made up into garments and this minimum in with shaping treatment ns 14O 0 C for condensation of the components b) subjects.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Kondensation der Komponenten b) bei 155 bis 1750C vornimmt.2. The method according to claim 1, characterized in that the condensation of components b) at 155 to 175 0 C is carried out. 3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man die Kondensation der Komponenten b) in einer Dampfbügelpresse so durchführt, daß man die Kleidungsstücke bis zu einer Feuchtigkeitsaufnahme von ungefähr 20$ dämpft, sie trocknen läßt und die Komponenten b) dann auskondensieren läßt.3. The method according to claim 1 or 2, characterized in that the condensation of the components b) is carried out in a steam ironing press so that the garments are steamed to a moisture absorption of about $ 20, they are allowed to dry and the components b) then condense out leaves. BADISCHE ANILIN- & SODA-FABRIK AGBADISCHE ANILIN- & SODA-FABRIK AG frfr 8098 13/11528098 13/1152 ' ORIGINAL INSPECTBO'ORIGINAL INSPECTBO
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