DE1468826A1

DE1468826A1 - Verfahren zur Herstellung von Alkylsulfonaten

Info

Publication number: DE1468826A1
Application number: DE19651468826
Authority: DE
Inventors: Mahan John Elmer; Stoops Jun Charles Emmott; Furrow Jun Charles Lee
Original assignee: Phillips Petroleum Co
Current assignee: Phillips Petroleum Co
Priority date: 1964-07-31
Filing date: 1965-07-30
Publication date: 1969-03-27
Also published as: GB1068816A; US3337437A; BE667618A; FR1453398A; US3342714A

Description

DR. F. ZUMSTEJN - DR. E. ASSMANN DR. R. KOENiQSBERQER - DIPL-PHYS. R. HOLZBAUSR

und ittin

ITBiI-KiT 9MDNOHENB.

«WKUHAU—TW« OKKONTO: ΜΟΝΟΗΚΝ

BANtO(ONTOl ■ANKHAU· KAUPMJUMtTR

A 85 107

Phillips Petroleum Company, Bartlesville, Oklahoma, USA

Verfahren eur Herstellung von Alkylsulfonate^

Die Erfindung betrifft ein verbessertes Verfahren zur Herstellung von Alkyleulfonatan. In einer Hinsicht betrifft die Erfindung ein Verfahren zur Herstellung eines Alkylsulfonate unter Verwendung eines neuen Initiators. In anderer Hinsicht betrifft die Erfindung ein Verfahren zur Herstellung von Alkyleulfonaten unter Verwendung von elektromagnetischer Strahlungsenergie als Initiator und einer anorganischen oxydierenden Verbindung als Promoter. In einer weiteren Hinsicht betrifft die Erfindung ein verbessertes Verfahren 2ur Herstellung von Alkylsulfonaten durch Umsetzung eines Alkene mit einem Bisulfit unter Anwendung von elektromagnetischer Strahlungsenergie als Initiator und eines Ketonpromotora. *

JBb besteht beträchtliches Interesse an der Produktion von biologisch abbaubaren Detergentien und man hat sich u» die Auffindung von Verfahren sur wirtschaftliehen Herstellung dieser biologiech abbaubaren Detergentien bemüht· Obwohl der grossere Anteil der

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, BAD ORIGINAL V

Forschungsarbeit für biologisch abbaubare Detergentien auf die Herstellung von Alkylbenzclsulfonaten gerichtet war« worin die Alky!gruppe eine verhältnismässig unverzweigte Struktur hat, war beträchtlicher Forschungsaufwand auch auf die Synthese von Alkyl* sulfat en» Alkylsulfonaten und dergl*, gerichtet.

Ee wurden verschiedenste Verfahren zur Synthese von Alkylsulfonaten vorgeschlagen. Diese Verfahren haben im allgemeinen Schwierigkeiten, wie geringe Ausbeuten und hohe Kosten der Initiatoren. Bee übliche Verfahren, das beträchtliches Interesse erweckt hat, ist die Umsetzung eines Alkali- oder Ammoniumbisulfits nit einem Olefin in Gegenwart eines Poroxydinltiators, Bei Verwendung eines Peroxydinitlators muss man extrem sorgfältig in der. Auswahl eines Golösungsmittels zur Verwendung mit Wasser für das beson» dere mit der Bisulfitverbindung umzusetzende Olefin sein. Über-, dies sind die bei einem solchen Verfahren verwendeten Peroxydinitiatoren von einer Art, die recht teuer lot und sind nicht leicht in grossen Mengen zugänglich.

Me Erfindung liefert ein verbessertes Verfahren zur Herstellung von. Alkylsulfonate^

Sb ist möglich, ein Alkylsulfonat in hoher Auebeute herzustellen.

Erfindtmgsgemäss wird ein Verfahren zur Herstellung von Alkyl-Bulfonaten in hoher Ausbeute durch Zugabe eines Bisulfite au eines

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Alken in Gegenwart' von Ultraviolettlicht rjid/oder sichtbares Licht und in Gegenwart eines KiochlÖsungsmitteleystemB, das Wasser und mindestens ein polares organisches Lösungsmittel mit verhfiltnismässig geringer Absorption für Ultraviolettlicht und/oder sichtbares Licht bereitgestellt. Gem£ss einer bevorzugten Ausführungsform wurde gefunden, dass erhöhte Ausbeuten an Alkylsulfonaten gebildet werden· Indem man im Reaktionsgemisch ein anorganisches Oxydationsmittel verwendet. Gemäss einer anderen bevorzugten Ausführungsform wird die Reaktion in Gegenwart eines Ketonpromotors durchgeführt*

Alkene, die mit einem Bioulfit erfindungsgemäss umgesetzt werden, enthalten im allgemeinen etwa 6 bis etwa 20 Kohlenstoff atome je Molekül. Zwar eignet sich das erfindungsgemässe Verfahren zur Umsetzung von geradkettigen Olefinen mit Bisulfitverbindungen, doch 1st es besonders auf die Umsetzung von Bieulfitverbindungen mit geradkettigen Olefinen, insbesondere 1-Olefinen, anwendbar· Zu einigen spezifischen Beispielen von Olefinen, die mit Bisulfitverbindungen erfindungsgemäss umgesetzt werden können, gehören 1-Hexen, 2-Hepten, 1-Oeten, 1~Decen, 3«Undecen, 1-Dodecen, 1-Eiooeen, 4-Methyl-1~penten, 2-Methyl-1-pentadecen und dergleichen.

Das im erfindungsgemässen Verfahren verwendete Bieulfit hat die Formel MHSO^, worin II Natrium, Kalium, Lithium, Rubidium oder Cäsium bedeutet. Die Konzentration en Bisulfitverbindung in der

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Reflections Bone reicht vorzugsweise «us, um 1 bis 1,5 Mol Bisulfitverbindung je Sol der Reakfcionssone Eugeführtta Alken zu liefern· Bs ist im Bereich der Erfindung, gröeeere Mengen an Bieulfltverbindung zu verwenden, dooh bewirken diese gruss.eren Mengen Schwierigkeiten bei der Abtrennung des Produktes von nicht ümgesetster Bisulfltverbindung. Sie Bisulfitverbindung kann direkt in die Reaktionssone eingeführt werden» oder sie kann in die Reaktionszone als Wasserlusung der Bisulfitverbindung ein« gebraoht werden·

Sie Reaktion wird in Gegenwart eines Oolusungsmittelsystems durohgefuhrt, das Wässer und ein polares organisches Löaungsiaittel mit verhältnisfflSaslg geringer Absorption für die besondere verwendete elektromagnetische Strahlungsenergie aufweist. Sas Verhältnis von polarem organischem XCsungsaittel/Wasser liegt la allgemeinen im Bereich von 0,1 s 1 bib 2 t 1, während die Menge an in der Reaktionsesone vorhandenem Wasser im allgemeinen von 0,5 bis etwa 10 g Wasser je (Jrama vorhandener Bi eulfit verbindung reicht.

Zu geeigneten polaren organischen üusungsmitteln, die -eine verhältnisBässig.geringe Absorption für die elektromagnetische Strahlungsenergie gemüse der Erfindung haben und Ib OoltSsungsmittaleyetea der Erfindung verwendet werden können, gehören Alkohole, Äther, Aaine» nitrile und dergleichen. Bar Ausdruck geringe Absorption bedeutet die Absorption von siektsoaagnetiecher Strahlung durch das polare organische Ltteungemittei in so

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BAD ORlQlNAi.

ringeln Ausmaß, dass die Initiierung der Alken= Bisulfitreaktion durch die elektromagnetische Strahlung nicht verhindert wird. Zu besonderen Beispielen von geeigneten polaren organischen lö-' sungamitteln, die im Verfahren verwendet werden können, gehören Methylalkohol, Äthylalkohol, n-Propylalkohol, Isopropylalkohol, n-Butylalkohol, sec-Butylalkohol, Isobuty!alkohol, tert-Butyl" alkohol, η-=·Amylalkohol, Diäthyläther, Dioxan, Tetrahydrofuran, Trimethylexln, Piperidin und dergleichen. Tert-Butylalkohol ist ein bevorzugtes Lösungsmittelο

Die elektromagnetische Strahlung, welche Ultraviolettlicht und/oder sichtbares licht ist» und die als Initiator im erflndungsgemässen Verfahren verwendet wird, hat eine Wellenlänge im allgemeinen im Bereich von etwa 1000 bis 9000 %, vorzugsweise im Bereich von 2000 bis 4000 SL Die Strahlungsdosis, die vom Alken» Bisulfitgemisch absorbiert wird, beträgt im allgemeinen 0,001 bis 1,0 Einstein, vorzugsweise 0,01 bis 0,5 Einstein., Jede geeignete Quelle dieser Arten von Lichtstrahlung kann verwendet werden, einschließeneh solcher Quellen, wie Quecksilberdämpfe, Potolampen, Höhensonnen, Sonnenlicht und dergleichen.

ßemäss einer Ausführungsform, wo eine Fromotormenge eines ausgewählten anorganischen Oxydationsmittels in das Reaktionsaystera eingeführt wird, um die Auebeute an darin gebildeten Alkylaulfonaten zu vergröeseren, ist dies eine wasserluellohe Verbindung, und zwar ein Kitrat, Feraanganat, Ohronat, Diohromat, Ohiorat oder

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BAD ORIGINAL JAtfi^';O C >ft

ein seltenes Brdmetall im höchsten Oxydationszustand. Eine be« vorzugte Gruppe von Oxydationsmitteln sind die Alkalinitrate* »permanganate, -chromate, -*i chromate und -chlorate· Einige besonder Beispiele von anorganischen Oxydationsmitteln, die verwendet werden können, sind Natriumnitrat, Ammoniumnitrat, Kalium» permanganat, Kallumchromat, Kaliumdiohromat, Kaliumchlorat, Lithiumchlorat, Cäsiumnitrat, Rubidlumchromat, Ammoniumsulfat und andere Salze von seltenen Erdmetallverbindungen, die in ihrem höohsten Oxydationszustand vorliegen, wie beispielsweise Halogenide, Sulfate, Komplexsalze der Elemente mit einer Atomzahl bis zu 57 bis 7t, wozu insbesondere CQr, lanthan, Samarium, Gadolinium, Terbium und dergl. gehören»

Sie Menge an wasserlöslichem anorganischem Oxydationsmittel, die beim erfindungsgemässen Verfahren verwendet wird, reicht im allgemeinen von 0,25 bis 5 g Oxydationsmittel je Mol in die Reaktionszone eingeführtes Olefin» Das wasserlösliche anorganische Oxydationsmittel kann direkt in die Reaktionszone eingeführt wer» den, oder es kann in die.Reaktionszone in dem als Oolösungsmittel «!geführten Wasser eingebracht werden«

• *

In der Auefünrungsfoxm, bei der die Reaktion in Gegenwart eines Ketonpromotors durchgeführt wird, ist dies vorzugsweise eine Verbindung de? ?oroel

R ·» O - R'

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BAD ORIQiNAL

worin jeder Rest R eine Alkylgruppe mit 1 bia einschlleeslioh 10 Kohlenstoffatomen bedeutet. Die Ketonpromotoren enthalten daher insgesamt 3 bie 21 Kohlenstoffatome. Besondere Beispiele von Ketonpromotoren, die beim erfindungsgemässen Verfahren verwendet werden können, sind Aceton, Methylethylketon, Di&thylketon, Fropylbutylketon, Di~n=pentylketon, Dioetylketon, Dodeoylketon und dergleichen. Me Gruppen R können geradkettig oder verzweigt sein, und die Wahl des besonderen Ketone hängt vom Siedepunkt des besonderen verwendeten Olefins und dem besonderen verwendeten polaren organischen !lösungsmittel ab. Die Menge an Ketonpromotor, die in der Reaktlonseone vorliegt, kanu Über einen weiten Bireich schwanken, liegt jedoch im allgemeinen im Bereioh von 7,5 bis 50 Vol.# des Gemisches von Ketonpromotor/polarem organischem Lösungsmittel*

Sie Reaktion des Olefins und der Bisulfi-(verbindung wird bei einer Temperatur im Bereich vom Gefrierpunkt des Reaktionege» misohes bis su etwa 100°0, voreugsweise vom Gefrierpunkt- des Reaktionsgemisches bis zu etwa 5O⁰C, durchgeführt. Der Druck ist im allgemeinen der Bigendruok und reloht von etwa Atmosphärendruok bis zu etwa 55 at (500 pel), je naoh der Temperatur, den Reaktlonslusungemitteln und dergleichen· Die Reaktlonsseit liegt im Allgemeinen im Bereioh von einigen Minuten bis 50 Stunden oder mehr«

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Sie Reaktion kann entweder absatzweise oder kontinuierlich durchgeführt werden» doch arbeitet man vorzugsweise aneateweise. Die Bestandteile im Reaktlonsgemiseh können unabhängig in die Beaktionseone eingeführt «erden» oder die verschiedenen Bestandteile können rorgeaiecht und in die Reaktionszone als ein Gemisch oder als Gemische eingeführt werden.

Haoh beendeter Reaktion kann das Reaktionsgemisoh einer Verdampfungsstufe unterworfen werden» in welcher Wasser und das organisch· Lösungsmittel vom Alkylaulfonatprodukt abgetrennt werden· Man kann nach dem erflndungsgemässen Verfahren Ausbeuten an Alkylsulfonat von 75 $ erhalten« Die "Ausbeuten* «lud die Gewichtsproeent an in die Reaktionssone eingeführter Olefinbe-BOhiokung» die in das Alkylsulfonat übergeführt sind.

Die nach dem erfindungegem&eeen Verfahren hergestellten Alkylsulfonate haben breite Anwendbarkeit» insbesondere auf dem Gebiet der Detergentien und Hetzmittel. So bildet beispielsweise die Reaktion von Dodeeen mit Natriumbisulfit nach des erfindungsgemässen Verfahren Katriumdodecylsulfonat, ein auage se lohne tea Detergensmaterittl» in guten Ausbeuten.

Die folgenden Beispiele erläutern die Brfiadung, ohne sie su bc80hrajücen.

I- ■■ - -

BADORfGINAL

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feispiel 1

Sine Seine ron Versuchen wurde durchgeführt, wobei Hatrlumbisulfit nit I-Dodeoen in Gegenwart von Wasser und eines Colöeungemittel, wie in fabeile X angegeben_v umgesetzt wurde. Bei diesen Versuchen wurden 67,2 g (0,4 Hol) 1-Dodecen, 52,0 g (0,5 Hol) Fatriumbieulilt, 280 al Wasser und 280 »1 eines Colusungsmittele» wie in Tabelle I angegeben, in einen Reaktionskolben eingebracht, in welchem ein Quarzrohr aufgehängt war, das in das Reaktlonsgemisoh hineinragte· Der Kolben war mit einem Rührer ausgestattet. Sine 100 W Hochdruckquecfceilberdampflampe wurde in das Rohr eingesetzt, die Lampe wurde eingeschaltet und der Rührer lauf enge« lassen. Die Bestrahlung und das Rühren des-Reaktionsgemisohes wurden tür eine Zeitspanne von 24 Stunden fortgesetzt, während welcher Zelt daa Reaktionsgemisoh bei einer Temperatur im Bereich von 35 bis 39⁰O gehalten wurde. Am Ende dieser Zeitspanne wurde das Reaktionegemiech aus dem Kolben entnommen und auf Dodeoyleulfonatgehait nach der ASTtt-Kethode D-1681-59T analysiert. Die Ergebnisse dieser Versuche sind in der nachfolgenden Tabelle Z angegeben·

Tabelle I Versuch ColOsungsnittel Auebeut an Dodeoyleulfonat,

1 tert-Butylalkohol 75,7

2 n-Butylalkohol 14,4

3 n-Propylalkohol 13,2

4 »eo-Butylalkohol $₉5

5 Diozan 6,5

6 Isobutylalkohol 5,7

7 Aoetonitril 5,5

8 Isopropylalkohol 3»6

9 Äthylalkohol 3,1

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- ίο - "

Wie oben geseigt, sind besondere hob* Ausbeuten an Dodeoylsul» fonat erhältIioh, wenn nan tert-Butyialkohol als Oolusurigsmlttel verwendet·

Beispiel 2

Sine Reihe von Versuchen wurden naoh der Arbeitsweise von Bei~ spiel 1 durchgeführt, mit der Ausnahme, dass tert-Butylalkohol das einzige verwendete Oolusungsmittel war und die Temperatur und Zeit wie in der nachfolgenden Tabelle II gezeigt variiert wurden· Die Ergebnisse dieser Versuche sind in der anachi!essenden Tabelle II wiedergegeben.

Tabelle II Ver~ Zelt Temp, g rohes Qew.# g gebildetes Ausbeute an

such Std O₀ Dodeoyl- Dodeoyl- Dodeoylsulfo- Dodeoyl-

sulfonat sulfonat nat sulfonat

_ _ _- gefunden im Roh- £ der Theorie

produkt ——.—«— «-—-_-_————.

1 24 36 105,9 77,9 82,3 75,7 10 24 77,5 54,7 31,5 17,2 15,8 1T 48 78 78,3 61,0 47,8 44,0

Sin Vergleioh der bei Anwendung verschiedener Reaktlonstempera·*- türen und verschiedener Reaktionsseiten erhaltenen Ergebnisse seigt, dass beträchtlich höhere Ausbeuten an Dodeoyleulfonat er* hältlioh sind, wenn man tiefere Reaktionstemjjeraturen anwendet,

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und dass eine längere Reaktlojieielt bei einer gegebenen ReAkti one temperatur höhere Ausbeuten liefert.

Beispiel 3

Sine weiter· Versuchsreihe wurde naoh der Arbeitsweise Ton Beispiel 1 durchgeführt, mit der Ausnahne, dass die Vereuohe bei der Rüokfluastenrperatur des Beaktionsgemisohee für 48 Stunden unter Verwendung eines Alkohole ale OoltJsungsmlttel durohgefOhrt wurden· Die Ergebnisse dieser Vereuohe sind in der nachfolgenden Tabelle III wiedergegeben.

Tabelle III

Versuch Verwendeter Alkohol leap. Ausbeute an Dodeoyl- ________ . ρ sflifonat« ¥> der Theorie

12 Iaopropylalkohol 79 13,3

13 Methylalkohol 75 5,2

Beispiel 4

Bine Vereuohereihe wurde durchgeführt, bei welcher Natriumbieulfit «dt 1-Dodeoen in Gegenwart eines Oolöenngemittelsyetems mgesetst wurde, das Wasser und tert-Butylalkohol enthielt» und wobei die -von 16 Sylvania-Taglieht-Fluoreeeenilanpen (I6T5/D) abgegebene elektroaagnetisohe Strahlungeenergie verwendet wurde« Bei'diesen Versnoben, die In der anaohllessenden Tabelle IV wiedergegeben sind, wurden 40,4 g (0,24 Mol) 1-Dodeeen, 31»2 g (0,3 Mol) latriuabisulfit, 170 al Wasser und 170 al tert-Butyl-

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alkohol in einen Reaktionskolben eingebracht, in Welchen ein Quararohr eingeführt wurde, das in das Reaktionsgemlsoh hineinragte· Der Kolben war mit einem Rührer ausgestattet. Die Bestrahlung und dae Rühren dee Reaktionsgemisohee wurden für eine Zeitspanne von 4,5 Stunden durohgeftthrt, während welcher Seit das Reaktionsgemieoh bei einer Temperatur τοη 33°O gehalten und der Bestrahlung durch die 16 Sylvania-Tagliohtlanpen ausgesetzt wurde, im Ende dieser Zeitspanne wurde dae Reaktionsgeaisoh vom Reaktionskolben entnommen und auf Dodeoylsulfonatgehalt nach der ASTM-Methode D-1681-59T analysiert. Die Ergebnisse dieser Versuche sind ansohlieesend in Tabelle IV wiedergegeben.

. Tabelle IY

Versuch Ausbeute an Dodeoylsulfonat

_ ^ ^der Theorie

14 26,1

15 22,2

16 21,3

17 22,4

Die obigen Versuche seigen deutlioh die Wirksamkeit τοη sichtbarem Licht als Initiator bei der Bildung von Alkylsulfonaten.

Beispiel 5

Eine Versuchsreihe wurde durohgeftthrt, in welcher Vatriumbisulfit mit 1-Dodeoen in Gegenwart τοη Wasser und tert-Butylalkohol umgesetst wurde. Bei diesen Versuchen wurden 40,4 g

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(0,24 KoI) 1-Dcdeoen, 31,2 g (0,3 Mol) Vatrlumblaulfit, 170 ml Wasser mid 170 Bl tert-Butylalkohol in einen Reaktionskolben οIngebracht, In welchen ein Quarsrohr aufgehängt war, daa In Sas Reaktionsgemleoh hineinragte. Dar Kolben war mit einen Rührer ausgestattet und auf eine Plattfora gestellt, üb maximale Bestrahlung durch daa Lloht daa Raunee au ermöglichen. Die Bestrahlung und daa Rühren dea Reaktlonsgemlsohes wurden für eine Zeitspanne Ton 4t5 Stunden durchgeführt, während weloher Zelt daa Reaktionageaisoh bei einer Temperatur von 33⁰O gehalten wurde. Ab Bade dieser Seitspanne wurde das Reaktionsgemiech aus dem Kolben genommen und auf Dodeoylaulfonatgehalt nach der ASTM-Methode D-1681-59T analysiert. Die Ergebnisse dieser Versuohe sind aneohllessend in Tabelle T wiedergegeben.

Tabelle V Tersuoh Ausbeute an Dodeoylaulfonat

. < der Theorie

18 16,8

19 19,4

20 18,8

Die obigen Srgebnlaae eelgen die Wirksamkeit τοη slohtbarem Lloht (Raumlloht) sur Xnitiierung daa Heaktlonegemleohea, so iaaa deutllohe Mengen an Dodecylsujfonat gebildet werden«

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"H68826 -H-

Beleplel β

Bine Versuchsreihe wurde durohgeführt, In weloher Hatriumbleulflt mit 1-Dodeoen In Gegenwart eines Misohlösungsmitteleyetene, das tert-Butylälkohol und Waaeer enthielt, In Gegenwart Ton ültrariolettlioht und In Gegenwart oder bei Abwesenheit eine· anorganischen Oxydationsmittels, wie In der nachfolgenden Tabelle YI angegeben, umgaeetst wurde· Bei dleeen Versuchen wurden 40,4 g (0,24 Mol) 1-Dodeoen, 31,2 g (0,3 Mol) Hatriumbleulilt, 168 ml tert-Butylalkohol, 168 ml Wasser und 0 oder 0,5 g anorganleohee Oxydationsmittel in einen Kolben eingebracht, der mit einem Rührer ausgestattet war, und mit Ultraviolettlioht Ton entweder 3500 % Wellenlänge oder 2537 % Wellenlänge für 4,5 Stunden bei 33⁰O unter Rühren bestrahlt· Am Ende der ReactionsεβIt wurde die Ausbeute an ffatrlumdodeoylsulfonat nach der A8TM-Methode D-1681-59T bestimmt, wobei Oetyltrimethyl- «■monlumbromld ale Titrationemittel verwendet wurde. Die Ergebnisse dieser Versuche sind in der nachfolgenden Tabelle VI angegeben. .

Tabelle VI

Ver- Ultraviolett- Oxydationsmittel · g Auebeute euch Wellenlänge Oxydations- an Dode-

o mittel oylsul-

* fonat,

—— · · _, * a.nu

21 3500 Kaliumpermanganat 0,5 ^ 68,1

22 3500 keine« 0 46,3

23 2537 Ammoniumnitrat 0,5 23,4

24 2537 Oeriumammonlum- η κ m «

sulfat °·^{5 16}·³

25 2557 keinee 0 11 »9

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" - 15 -

Beim Vergleioh der obigen Versuche 21, 23 und 24 mit den Kontrollvereuohen 22 und 25 iet leicht ersichtlich, daee das Vorhandene ein dee obigen Oxydationsmittels eine deutlioh gröeeere Ausbeute an Dodeoylsulfonatprodukt ergibt, als bei den Kontrollrersuohen, in welchen kein anorganisches Oxydationsmittel rerwen« dot wurde.

Beispiel 7

Bine Versuchsreihe wurde durchgeführt, in weleher Natriumbisulf it mit 1-Dodeoen in Gegenwart von Wasser, TJltraviolettlicht und einem Oolösungsmittei, wie in der folgenden Tabelle VII angegeben, umgesetzt wurde. Die Reaktion wurde in Gegenwart oder bei Abwesenheit von einem der Ketonpromotoren durchgeführt. Kon«· trollrersuche unter Verwendung verschiedener anderer Carbonylverbindungen wurden ebenfalls durchgeführt.

Jeder der Versuche wurde durchgeführt, indem 40,4 g (0,24 Hol) 1-Dodeoen, 31,2 g (0,3 Mol) Natriumbisulfit, 168 ml Wasser und 168 ml tert-Butylalkohol oder insgesamt 168 ml eines Promotortert-eutylalkoholgemisohes, eingesetst wurden. Das Gemisch wurde denn in einem Bayonet photoohemisohen Reaktionsgefäss bei 33⁰O für 4,5 Stunden bestrahlt. Bs wurde festgestellt, dass das Beaktionegemieoh 0,0837 Binstein absorbierte.

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Am Ende der Reaktionszeit wurde dan Beaktionegemieoh auf Dodeoylsulfonatgahalt naoh dem Methylenblauteet (ABTM 3)1661-59*) unter Verwendung von Oetyltrlmethylanmonlumbroald als Titratlonemlttel analyelert. Die Ergebnieee der Tereuohe sind in der aneohlieusenden Tabelle VII wiedergegeben.

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Die in der obigen Tabelle angegebenen Ergebnisse seigen deutlich die Wirksamkeit der Ketonpromotoren, die Bildung von Alkylsulfonat aus der UmeetBung eines Alkene und einer Bisulfitverbindung beträohtlioh au erhöhen.

Beispiel 8

Eine weitere Versuchsreihe wurde nach der Methode von Beispiel 7 unter Verwendung von tert-Butylalkohol als polaren organischem Lösungsmittel und Methyläthylketon als Ketonpromotor durchgeführt. Bei diesen Versuchen wurden die VoI·£ des Ketonpromotors im Gemlsoh von Promotor und polarem organischem Lösungsmittel von 10 bis 40 l· in Zunahmen von 10 VoI·£ erhöht. Die Ergebnisse dieser Versuche sind in der nachfolgenden Tabelle VIII angegeben und «eigen, dass hohe Ausbeuten an Hatr-iumdodecylsulfonat erhältlich sind, wenn man wechselnd· Mengen an Ketonpromotor verwendet·

	Tabelle VIII	Auebeute an Vatriumdodeoyl- sulfonat, Qew.jC, bestimmt durch lfottnrlenblftittMithode	88,8 95,1 91,3 71.4
Vereuoh Ir.	Vol.* Methyläthylketon in Gemisch Keton-tert- Butylalkohol	•
21 22 23 24 Belp»iel	10 20 30 40 JL

Zwei Versuche wurden durchgeführt, bei welchen latriumbisulfit alt 1-Dodeoen in Gegenwart von Waseer und tert-Butylalkohol toe» ffeeetit ward·· Im Kontrollvtreuoh (25) und Xm Versuoh (26), wo

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Hethjläthylketon ale Promotor verwendet wurde» wurden 40,4 g (0,24 Mol) 1-Dodeoen, 31,2 g (0,3 Hol) »atriumbisulfit, 170 al Wasser und 170 Hl tert-Butylalkohol in einen 500 ml Reaktionakolben eingebracht, der sioh in einem 2 Liter Becher befand, der flieeeendee Leitungswasser enthielt· Der Kolben war mit einem RUhrer ausgestattet· Im Yersueh 26 wurden 27,4 g (34 ml) Meth/läthylketon in das Reaktionsgemisoh eingebracht. Bei jedem Versuch wurde das Reaktionsgemisoh von einer General Eleotrio RSP 2500 W Fhotolampe beleuchtet, die durch das Wasserbad schien. Die Bestrahlung und das Rühren des Reaktionsgemische* wurden für eine Zeitspanne Ton 6 Stunden durchgeführt, während welcher Zeit das Reaktionsgemisoh bei einer Temperatur von 3O⁰O gehalten wurde· Am Side dieser Zeitspanne wurde das Reaktionsgemieoh aus dem ReaktiOnskolben entnommen und auf Dodeoylsulfonatgehalt nach der ASm-Methode D-1681-59T analysiert. Sie Ergebnisse dieser Versuche sind in der ansohliessenden Tabelle ZX wiedergegeben·

Tabelle IX Tersuoh Ausbeute an Dodsoylsulfonat

i» der Theorie

25 22,1

26 67,1

Die obigen Ergebnisse «eigen deutlioh die Wirksamkeit des Ketonpromoters für sine kräftige Erhöhung 4er Ausbeute an Dodeoyleulfonat bsi Initiierung duroh etrahlungsenergie ron siohtbarem Licht.

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Claims

Patentansprüche

1. Verfahren but Heretellung von Alkylsulfonaten, dadurch ge~ kennmeiohnet, daee man in einer Reaktionssone ein Alken mit einem BlBulflt der Formel HHSO_x, worin H Natrium, Kalium, Lithium, Rubidium oder Cäsium bedeutet, in Gegenwart τοη elektromagnet! -eoher Strahlung einer Wellenlange Im Bereich τοη 1000 bis 9000 Ä und In Gegenwart eines HisohlBeungsmitteleyetems, das Wasser und * ein polares organisches Lösungsmittel mit relativ geringer Absorption für die verwendete elektromagnetische Strahlungsenergie enthält, umsetzt.

2· Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenneelohnet, dass man die Reaktion in Gegenwart einer anorganischen oxydierenden wasserlöslichen Verbindung aus der Gruppe Hitrate, Permanganate, Chromate, Bichromate, Chlorate und seltene Erdmetallealee in ihrem höchsten Oxydationezustand durchfuhrt·

3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Konsentratlon der anorganischen oxydierenden Verbindung in der Heaktionssone im Bereioh von 0,25 bis 5 g je KoI la die Reaktionseone eingeführtes Alken beträgt·

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4. Verfahren naoh Anspruch 2 oder 3» daduroh gekennzeichnet, dass man ale anorganische oxydierende Verbindung Kaliumperman· ganatf Ammoniumnitrat oder Oeriumammonlumeulfat verwendet.

5. Verfahren naoh Anspruch 1, daduroh gekennzeichnet, dass man die Reaktion in Gegenwart eines Ketonpromotore durchführt.

6. Verfahren naoh Anepruoh 5, daduroh gekennzeichnet, dass man als Keton ein eolohes der Formel

R-O-R

verwendet» worin jeder Reet R eine Alkylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen bedeutet.

7. Verfahren naoh Anepruoh 5 oder 6, dadurch gekennzeichnet, da·· man al· Keton aethyläthylketon verwendet.

8· Verfahren naoh Anepruoh 5t 6 oder 7» daduroh gekennzeichnet, da·· die Konzentration an Ketonpromotor in der Eeaktionezone Ton etwa 7_f9 bl· etwa 50 Vol.it elnee Oemlaohe· Ton Ketonpromotor / polar·· organlechee Löeungemlttel in der Reaktionezone betragt.

9· Verfahren naoh einem der vorhergehenden Aneprüohe, dadaroh gekennselohnett da·· das Volumenverhaltnl· von polar·» orgrnnleohem Ltfsungmittol zu Waoer 0,111 bis 2t 1 betragt.

BAD ORKAINAL

10. Verfahren nao.'i oineia dor vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, deeo man ale polaree organleohee LÖBungamlttel tert-Butylalkohol verwendet«

11. Verfahren nach einen der Anaprüohe 1 bia 9» dadurch gekenn-•eiohnet, daea nan als polaree organlaohea Löeungenlttel n-Propylalkohol verwendet.

12· Verfahren naoh einen der vorhergehenden Aneprüohe, daduroh gekenn8«lohnet, daos nan als Alken ein 1-Olefin verwendet.

909813/1563

BAO ORIGINAL