DE1467666A1 - Solid, speckled detergent mixture - Google Patents

Solid, speckled detergent mixture

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DE1467666A1
DE1467666A1 DE1965P0038167 DEP0038167A DE1467666A1 DE 1467666 A1 DE1467666 A1 DE 1467666A1 DE 1965P0038167 DE1965P0038167 DE 1965P0038167 DE P0038167 A DEP0038167 A DE P0038167A DE 1467666 A1 DE1467666 A1 DE 1467666A1
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mixture
detergent
particles
salts
detergent mixture
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Harris Richard Geoffrey
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Procter and Gamble Co
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    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/40Dyes ; Pigments

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Description

Dr. Walter Beil 19 Ηαν. 1965Dr. Walter Beil 19 Ηαν. 1965

Alfred Hocppener
Dr.n -J3:.tl im Wolff
Dr. Bans Chr. Beil
Alfred Hocppener
Dr.n -J3: .tl in Wolff
Dr. Bans Chr. Hatchet

Rechtsanwälte ^ ._ ■' Lawyers ^ ._ ■ '

Frankfurt a. M.- Höchst Γ"^\ '\·''■ Λ Frankfurt a. M.- Höchst Γ "^ \ '\ ·''■ Λ

Adeionstraße 58 - TeL 3126 49 * $ ί ΓΓ i ^iAdeionstrasse 58 - TeL 3126 49 * $ ί ΓΓ i ^ i

Unsere Nr. 12 1J4Our No. 12 1J4

The Procter & Gamble Company Cincinnati, Ohio, V.St.A.The Procter & Gamble Company Cincinnati, Ohio, V.St.A.

Festes, gesprenkeltes ϊ/aschmittelgemischSolid, speckled ϊ / ash mixture

Die vorliegende Erfindung betrifft feste Waschmittelgemisehe, deren Gehalt an Färbteliehen den Gemischen ein "gesprenkeltes" Aussehen verleihen.The present invention relates to solid detergent mixtures, whose content of dyes gives the mixtures a "speckled" Give appearance.

Gefärbte, körnige Waschmittelgemisehe sind seit Jahren im Handel. Die blassen oder Pastellfarbtöne, die diese Gemische gewöhnlich zeigen, werden ihnen durch Farbstoffe verliehen, die beim Waschen nicht an den Geweben haften; dennoch werden bai falscher Behandlung die Gewebe in der Wäsche manchmal ein wenig fleckig.Colored, granular detergent mixtures have been in use for years Trade. The pale or pastel shades that these mixtures usually show are given to them by dyes, which do not adhere to the fabrics during washing; however, if handled incorrectly, the fabrics in the wash sometimes become a little bit blotchy.

Neuerdings werden körnige sowie gepresste körnige Produkte z.B. brikettförmige Presslinge hergestellt, die durch die darin enthaltenen deutlich gefärbten Teilchen oder Sprenkel dem Verbraucher stärker auffallen und von ihm leicht wiedererkannt werden· Um diese Teilchen von der Masse der übrigen Waschmittelgemische leicht unterscheidbar zu machen, müssen sie verhältnismäaeig gross und lebhaft gefärbt sein. Deshalb neigen derartige Teilchen leicht dazu, sich in der Waschflüssigkeit nur langsam aufzulösen, weshalb ungelöste starkfarbige Teilchen leicht mit den Geweben in Berührung kommen und sogarRecently, granular as well as pressed granular products, e.g. briquette-shaped pellets, have been produced by the The clearly colored particles or speckles contained therein are more noticeable to the consumer and are easily recognized by him · In order to make these particles easily distinguishable from the bulk of the rest of the detergent mixtures they are relatively large and vividly colored. That's why Such particles tend to be easy to dissolve in the washing liquid, which is why undissolved strongly colored ones Particles easily come into contact with the tissues and even

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darin hängenbleiben.» Unter solchen Bedingungen verursachen auch nichthaftende Farbstoffe Flecken in den Geweben, die durch Spülen und selbst durch anschliessendes Waschen nur schlecht entfernt werden können.get stuck in it. " Cause under such conditions also non-stick dyes stains in the fabrics that can only be removed with difficulty by rinsing and even subsequent washing.

Versuche, diese Gefahr dadurch stark herabzusetzen oder auszuschalten, dass man die Farbteilchen aus sehr rasch lößlichen Bestandteilen herstellte, brachten keinen vollen Erfolg· So können selbst sehr rasch sich lösende Farbkürnchen auf der Gewebe-oberflache starke Farbstoffkonzentrationen verursachen, falls das trockene oder nur feuchte «rfaschmittel einige Zeit auf einem feuchten Gewebe liegen bleibt und nicht genügend Wasser zur vollständigen Auflösung der Farbteilchen vorhanden ist.Try to greatly reduce or eliminate this risk by the fact that the color particles were produced from soluble components very quickly did not bring complete success Even tiny flakes of color that dissolve very quickly can cause strong dye concentrations on the surface of the fabric, if the dry or only moist detergent for some time remains on a damp tissue and there is not enough water to completely dissolve the color particles is.

Ks wurde nun gefunden, dass man ein solches Fleckigwerden weitgehend oder im wesentlichen vollständig dadurch ausschalten kann, dass die Farbteilchen durch j»inen Farbstoff gefärbt werden, der durch die Alkalinität der verwendeten Waschlösung entfärbt wird. Auf diese Yi»eise wird, selbst wenn das vtfaschmit— tel unter Bedingungen ang£wendet wird, die am schlimmsten das Fleckigwerden begünstigen, wenn man es z.B. in trockenem Zustand auf feuchte Gewebe schüttet und darauf liegen lässt, jedes Fleckigvier de η des Gewebes während der Wäsche weitgehend oder vollständig unterbunden.It has now been found that such staining can be largely or essentially completely eliminated in this way can that the colored particles colored by a white dye which is discolored by the alkalinity of the washing solution used. In this way, even if the vtfaschmit— tel is applied under conditions which are worst promote staining if, for example, it is poured dry on moist tissue and left on it, every patchy four de η of the fabric largely during the wash or completely prevented.

Erfindungsgemäss wird ein festes "gesprenkeltes" Waschmittel— gemisch bereitgestellt, das einen aktiven Waschmittelbestand— teil enthält, wobei das Gemisch in Wasser eine alkalische Lösung ergibt und dispergierte, abstehend gefärbte Farbteilchen enthält, deren Farbstoff durch die alkalische Löeiing im wesentlichen entfärbt wird. Unter "abstehend gefärbten Teilchen" sind solche Teilchen zu verstehen, deren Farbe sich stark von der (falls vorhandenen) Farbe der übrigen Zusammensetzung unterscheiden. According to the invention, a solid "speckled" detergent - mixture provided that contains an active detergent component - part contains, the mixture in water giving an alkaline solution and dispersed, protruding colored particles contains, the dye of which is essentially due to the alkaline solution is decolorized. By "protruding colored particles" are to be understood such particles, the color of which differs strongly from the color (if any) of the rest of the composition.

Das Gemisch ist vorzugsweise von körniger Beschaffenheit, kann·The mixture is preferably of a granular nature, can ·

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aber auch in Form von Presslingen vorliegen, die durch Preesen des körnigen Gemitchs z.B. in geeigneten Presskasten, hergestellt werden. Die Waschmittelgemibche, die mit den Farbteilchen vermischt werden, müssen eine solche Beschaffenheit "besitzen, dass sie in 'wasser eine alkalische Lösung ergeben. Gewöhnlich wird dies dadurch erreicht, dass man dem Gemisch eines oder mehrere der alkalischen, anorganischen oder organi* sehen Salze zusetzt, die Waschmittelgemischen normalerweise ■beigegeben werden, wie z.B. Alkalimetallkarbonate, Silikate, Phosphate und Polyphosphate oder alkalische Salze der Aminopolycarbonsäuren. Neutrale, anorganische Salze, wie z.B. Alkalimetallsulfate und Chloride können ebenfalls zugesetzt werden, vorausgesetzt das Gemisch stellt insgesamt eine alkalische Lösung dar. Das Vorhandensein von Seifen und/oder organischen, synthetisch hergestellten Waschmitteln ist nicht unbedingt erforderlich, jedoch erwünscht. Die Gemische können auch übliche Zusätze, z.B. Schaumverbesserungsmittel, Schmutz— suspendiermittel, optische Aufheller, Duftstoffe, Kalkseifeninhibitor bakterizide Mittel und Bleichmittel enthalten.but also in the form of pellets, which are provided by Preesen of the granular Gemitch, e.g. in a suitable press box. The detergent mixture with the color particles must be of such a nature that they give an alkaline solution in water. Usually this is achieved by adding one or more of the alkaline, inorganic or organic * see salts clogging detergent mixtures normally ■ are added, such as alkali metal carbonates, silicates, Phosphates and polyphosphates or alkaline salts of aminopolycarboxylic acids. Neutral, inorganic salts such as alkali metal sulfates and chlorides can also be added provided that the mixture is an overall alkaline solution. The presence of soaps and / or organic, Synthetic detergents are not absolutely necessary, but desirable. The mixtures can also common additives, e.g. foam improvers, soil suspending agents, optical brighteners, fragrances, lime soap inhibitors Contain bactericidal agents and bleaches.

Die Farbteilchen können einige oder alle Eestandte^e der vollständigen Waschmittelgemische enthalten, natürlich unter derThe colored particles may contain some or all of the components of the complete Contain detergent mixtures, of course under the

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Voraussetzung, dass der Farbstoff ihnen derart zugesetzt oder ihnen eingearbeitet wird, dass keine Entfärbung eintritt, bevor das Gemisch für Waschzwecke ins Wasser gegeben wird. Die Farbteilchen können jede gewünschte physikalische Form aufweisen, se z.B. Flocken-, Span- oder ITudelform, oder sie können sprühgetrocknete Körnchen oder Zusammenballungen noch feinerer Teilchen darstellen. Voi-zugsweise enthalten sie eines oder mehrere wasserlösliche, anorganische Salze und roar besonders hydratbildende Salze. Gewöhnlich besitzen die grosseren der Farbteilchen Abmessungen von 0,2 - 1,5 mm. Kleinere Teilchen werden nicht als einzelne Partikel erkannt, sondern verschmelzen meist mit der sie umgebenden Masse zu einer blassen Gesamtfarbe. Gröseere Teilchen lösen sich in der viaschlösung oft nur unerwünscht langsam auf.Prerequisite that the dye added to them or they are incorporated so that no discoloration occurs before the mixture is added to the water for washing purposes. The color particles can have any desired physical shape, Se e.g. flake, chip or ITudelform, or they can be spray-dried Represent granules or agglomerations of even finer particles. They preferably contain one or several water soluble, inorganic salts and especially roar hydrate forming salts. Usually the larger ones own the Color particles with dimensions of 0.2 - 1.5 mm. Smaller particles are not recognized as individual particles, but mostly merge with the surrounding mass to form a pale overall color. Larger particles often only dissolve in the gas solution undesirably slow.

Im bevorzugten Herstellungsverfahren der Farbteilchen vereinigtIn the preferred manufacturing process the color particles are combined

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man das wasserlösliche, anorganische hydratbildende Salz oder Salzgemisch in Form von Teilchen einer Grosse, die geringer ist als die Grosse der herzustellenden Farbteilchen, durch Sprühen oder Mischen mit einem flüssigen Bindemittel unter solchen Bedingungen, dass Agglomerationen auftreten, z.B. in einer Rotiertrommel oder Granuliermühle. Als Bindemittel kann Wasser oder eine Lösung, vorzugsweise eine Lösung eines organischen Leims, z.B., Dextrinleim verwendet werden. Der Farbstoff kann vor oder nach der Zugabe des Einüemittels mit den organischen Salzen vermischt oder darauf gesprüht werden, zweckmäs— sig wird er jedoch in dem Bindemittel derart gelöst oder dis— pergiert, dass Färben und Agglomerieren in einem Verfahrens— gang durchgeführt werden.the water-soluble, inorganic hydrate-forming salt or salt mixture in the form of particles of a size that is smaller than the size of the color particles to be produced, by spraying or mixing with a liquid binder under conditions such that agglomerations occur, e.g. in a rotating drum or granulating mill. Water or a solution, preferably a solution, of an organic glue, for example dextrin glue, can be used as the binder. The dye can be mixed or sprayed onto the organic salts before or after the addition of the detergent, but it is expediently dissolved or dispersed in the binder in such a way that dyeing and agglomeration are carried out in one process.

Das anorganische Salz oder das Salzgemisch kann in der Lösung entweder neutral, sauer oder alkalisch reagieren. Geeignete Salze sind z.B. Natriumsulfat, prim.Natriumorthophosphat, sek. Natriumpyrophosphat, NatriumtripOlyphosphat, Natriumcarbonat und Bicarbonat oder Gemische von zwei oder nehreren der genannten Salze. Ein bevorzugtes Gemisch enthält 95-80 Gewichtsteile Pentannatrium'tripolyphosphat und 5-20 Gewichtsteile sek.Na— triumpyrophosphat·The inorganic salt or the salt mixture can react either neutral, acidic or alkaline in the solution. Suitable Salts are e.g. sodium sulfate, primary sodium orthophosphate, sec. Sodium pyrophosphate, sodium tripolyphosphate, sodium carbonate and bicarbonate or mixtures of two or more of the foregoing Salts. A preferred mixture contains 95-80 parts by weight of pentane sodium tripolyphosphate and 5-20 parts by weight of sec. trium pyrophosphate

Die färbenden Mittel können irgendwelche Farbstoffe oder dispergierbare Pigmente sein, die durch die Alkalinität der verwendeten Waschlösung entfärbt werden. Die Eignung ein? s Farbstoffs kann z.B. dadurch nachgewiesen werden, dass man Färb— stoffteilchen der gewünschten Farbstärke entweder wie oben beschrieben oder auf beliebige andere Weise herstellt (falls sie in das Waschmittelgemi&ch eingearbeitet werden sollen). Die Farbteilchen werden darauf auf ein Stück trockenes Gewebe gebracht, das man auf ein Stück feuchtes Baumwollgewebe oder auf einen in gleicher Weise aufsaugenden Stoff legt. Hierauf legt man ein weiteres Stück des feuchten Baumwollgewebes. Nachdem man das ganze 10 Min. in der Wärme stehen gelassen hat, z.E. bei 26,67°C, wird die verfärbte Gewebeprobe gespült.The coloring agents may be any dyes or dispersible ones Be pigments that are discolored by the alkalinity of the washing solution used. The suitability one? s dye can be demonstrated, for example, by using dye particles of the desired color strength either as described above or in any other way (if they are to be incorporated into the detergent mixture). the Color particles are then placed on a piece of dry fabric, which is then placed on a piece of damp cotton fabric or on a material that is equally absorbent. On this lays one more piece of the damp cotton fabric. After letting it stand in the heat for the whole 10 minutes, e.g. at 26.67 ° C, the discolored tissue sample is rinsed.

Darauf wird sie in üblicher wfeise in einer Lösung des alkali-Then it is in the usual way in a solution of the alkaline

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sehen Waschmittelgemischs gewaschen. Die Eignung des Farbstoffs ist dann erwiesen, wenn die Flecken im wesentlichen entfärbt wurden. Als Farbstoff eignet sich z.B. Lissamine Green SF 150 (CI. 4-2095), Lissamine Green V 200H (G.I. -44025), und Ink blue (CI. 42755)· Die in Klammern angegebenen G.I.-Zahlen beziehen sich auf den "Colour-Index-Second Edition 1956" ("Colour Index, 2· Ausgabe 1956"), der von der Society of Dyers and Golouriets und von der American Association of Textile Chemists and Colorists, herausgegeben wurde.see mixed detergent washed. The suitability of the dye is proven when the stains have been substantially discolored. Lissamine Green SF 150, for example, is suitable as a dye (CI. 4-2095), Lissamine Green V 200H (G.I. -44025), and Ink blue (CI. 42755) The G.I.-numbers in brackets refer to the "Color-Index-Second Edition 1956" ("Color Index, 2 · 1956 Edition") published by the Society of Dyers and Golouriets and the American Association of Textile Chemists and Colorists.

Die folgenden Beispiele dienen zur Veranschaulichung der Erfindung: The following examples serve to illustrate the invention:

Beispiel 1example 1

Blau gefärbte Körnchen erhielt man auf folgende Weise: Bs wurde ein Gemisch hergestellt bestehend aus 816 Gewichtsteilen körnigem wasserfreiem Natriumtripolyphosphats wovon 64% eine Teilchengrösse von 422Ju besessen, sowie aus 91 Gewichtsteilen wasserfreiem sek.Natriumpyrophosphats wovon mindestens 75% eine Teilchengrösse von 152/U besassen. Zu 201 Teilen einer Leimlösung, die 65 Teile Dextrin, 18 Teile eines Gemisches aus Borax und -tfatriummetaborat und als Rest Wasser enthielt, wurden 40,2 Teile einer Lösung aus 2,5 Teilen Ink bluerKristallen (CI. 42755) in Wasser gegeben, wobei die Temperaturen der Lösungen derart eingestellt wurden, dass die Temperatur des Gemisches etwa 37»78°O betrug. Innerhalb von 15 Minuten nachdem das Leim-Farbe-Gemisch hergestellt worden war, wurde es auf die in einer Granuliermühle befindlichen vermischten Phosphate mit einer Geschwindigkeit gesprüht, dass die Dauer dee Sprühvorgange 5-7 Minuten betrug. Das so hergestellte zusammengeballte, fertige Granulat wurde zur Entfernung von übermässig groseen Teilchen durch ein Sieb einer Maschenweite von. 1405.U gegeben, wobei das gesiebte Produkt zu 55 Gew#-% aus Teilchen mit einer Grösee von 699/U. bestand.Blue colored granules were obtained in the following way: A mixture was prepared consisting of 816 parts by weight of granular anhydrous sodium tripolyphosphate, 64% of which had a particle size of 422Ju, and 91 parts by weight of anhydrous secondary sodium pyrophosphate, of which at least 75% had a particle size of 152 / U. To 201 parts of a sizing solution, the -tfatriummetaborat 65 parts dextrin, 18 parts of a mixture of borax and the balance water and contained, 40.2 parts of a solution of 2.5 parts of blue crystals Ink r (CI. 42755) were placed in water , the temperatures of the solutions being adjusted so that the temperature of the mixture was about 37-78 ° O. Within 15 minutes of making the glue-paint mixture, it was sprayed onto the mixed phosphates in a granulating mill at a rate such that the duration of the spraying process was 5-7 minutes. The agglomerated, finished granulate produced in this way was passed through a sieve with a mesh size of. 1405.U given, the sieved product being 55% by weight of particles with a size of 699 / U. duration.

Bin Teil der gefärbten Körnchen wurde untersucht, ob, wenn sieAm part of the colored granules was examined whether if they

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als Farbsprenkel in einem Waschmittelgemicch verwendet wur den, das darin gewaschene Gewebe durch sie verfärbt werden könnte« Die Untersuchung wurde nach dem oben beschriebenen Verfahren durchgeführt, wobei die verfärbte Gewebeprobe 3 Minuten bei 60°C in einer v/aschlösung gewaschen wurde, die 0,27 Gew.-^o eines sprühgetrockneten, körnigen, synthetischen V/aschmittelgemisches folgender Zusammensetzung enthielt:used as a speckle of color in a detergent mixture, the fabric washed in it could be discolored by them " The examination was carried out according to the procedure described above, with the discolored tissue sample taking 3 minutes at 60 ° C. was washed in a v / a solution containing 0.27% by weight a spray-dried, granular, synthetic detergent mixture contained the following composition:

Lineares Alkylbenzölsulfonet 22 Gew.%Linear Alkylbenzölsulfonet 22 wt.%

(Alkylkette 12 G)(Alkyl chain 12 G)

Natriumtripolyphosphat 36 Gew./&Sodium tripolyphosphate 36 w / w

Natriumsulfat 22 Gew.%Sodium sulfate 22% by weight

Natriumsilikat-Feststoffe 7,5 Gew.%Sodium Silicate Solids 7.5 wt%

(Gewichtsverhältnis von
SiO2 : Na2O-I,6:1)
(Weight ratio of
SiO 2 : Na 2 OI, 6: 1)

Schaumstabilisator (Fet tsäure-Ä'thanolamid) 2 Gew.% Feuchtigkeit, Duftstoffe, optische AufhellerFoam stabilizer (fatty acid ethanolamide) 2% by weight Moisture, fragrances, optical brighteners

usw.. 10,5 Gew.%etc .. 10.5% by weight

Die auf der Gewebeprobe befindlichen Verfärbungen wur den durch diese Behandlung im wesentlichen vollständig entfärbt. Bine blaugesprenkelte, nichtabfärbende Waschmittelzusammensetzung wurde dadurch hergestellt, dass 2,5 Gewichtsteile der gefärbten Körnchen nahezu gleichmäsßig in 97»5 Teilen des obigen, sprühgetrockneten, körnigen, synthetischen Waschmittelgemischs dispergiert wurden.The discoloration on the tissue sample was the essentially completely discolored by this treatment. A blue speckled, non-staining detergent composition was prepared by dissolving 2.5 parts by weight of the colored granules almost uniformly in 97 »5 parts of the above spray-dried, granular, synthetic detergent mixture were dispersed.

Beispiel 2Example 2

2.000 g eines körnigen Natriumtripolyphosphats wurden zusammen mit 530 g einer Leimlösung, die 141 g Destrin, 11 g Lissamine Green V 200H (CI. 44025) und 40 g eines Gemisches aus Borax und Metaborat und als Rest Wasser enthielt, in eine Granulierpfanne gesprüht. Das entstehende Agglomerat wurde zur Entfernung grösserer Teilchen durch ein Sieb einer lichten Maschenweite von 1405/U gegeben. . 2,000 g of a granular sodium tripolyphosphate were combined with 530 g of a glue solution, the 141 g of Destrin, 11 g of Lissamine Green V 200H (CI. 44025) and 40 g of a mixture of borax and metaborate and the remainder water, sprayed into a granulating pan. The resulting agglomerate was used for removal larger particles passed through a sieve with a mesh size of 1405 / U. .

Sine Teilmenge der erhaltenen gesiebten, gefärbten Teilchen .. wurde mit einer sprühgetrockneten Seifenzusammensetzung derartIts aliquot of the screened, colored particles obtained .. became so with a spray-dried soap composition

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gemischt, dass sie darin nahezu gleichmässig dispei^giert wurde· Das entstandene, Farbspisnkel aufweisende v/aschmittelgemisch enthielt 65 Gew.-#> Natriumseife, 11,5 Gew.-% Natriumsilikat (mit einem Gewichtsverhältnis von SiOp : Na2O von 2:1), 14,5 % Feuchtigkeit, 2,5 % gefärbte Teilchen, kleinere Mengen von Zusätzen wie z.B. Natriumphosphat, bchmutζsuspendiermittel, optische Aufheller, Düftstoffe, jedoch keine Eleich· mittel.mixed so that they almost uniformly dispei ^ therein was yaws · The resulting, Farbspisnkel having v / aschmittelgemisch contained 65 wt .- #> sodium soap, 11.5 wt .-% of sodium silicate (with a weight ratio of siop: Na 2 O of 2: 1), 14.5 % moisture, 2.5 % colored particles, smaller amounts of additives such as sodium phosphate, low-carbon suspending agents, optical brighteners, fragrances, but no bleaching agents.

Zwecks Nachweis, dass die gefärbten Teilchen in der gpsprenkelten Waschmittelzusammensetzung keine Verfärbung der mit diesem Gemisch gewaschenen Gewebe verursachen, wurde ein weiterer Teil der gesiebten gefärbten Teilchen folgenderveise geprüft:For the purpose of demonstrating that the colored particles are speckled in the Detergent composition did not cause discoloration of the fabrics washed with this mixture, became another Part of the sieved colored particles tested as follows:

Der andere Teil der gefärbten Teilchen wurde auf ein trockenes Stück Versuchsgewebe gelegt, das darauf auf ein feuchte s Stück Baumwollgewebe gebracht wurde. Ein weiteres Stück feuchter Baumwolle wurde obendrauf gelegt und die Körnchen unter diesen Bedingungen 10 Minuten bei einer Temperatur von 26,67 gehalten. Die Gewebeprobe, die durch diese Behandlung verfärbt worden war, wurde gespült und darauf 3 Minuten bei 60 G in einer Waschlösung, die 0,29 g des sprühgetrockneten Seifen—The other part of the colored particles was placed on a dry piece of test fabric, which was then placed on a damp cloth Piece of cotton fabric was brought. Another piece of damp cotton was placed on top and the grains underneath held under these conditions for 10 minutes at a temperature of 26.67. The tissue sample that is discolored by this treatment was rinsed and then 3 minutes at 60 G in a washing solution containing 0.29 g of the spray-dried soap-

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gemische ge Liter Losung enthielt, gewaschen.mixed ge liters of solution, washed.

Die Verfärbungen auf d.er Gewebeprobe wurden durch die se Behandlung im wesentliclFVollständig entfärbt.The discoloration on the tissue sample was caused by this treatment essentially completely discolored.

Ähnliche Ergebnisse wurden erhalten, wenn man statt Lissamine Green V 200H Soluble Blue 3M 200 (G.I. 42755) verwendete.Similar results were obtained when using Soluble Blue 3M 200 (G.I. 42755) instead of Lissamine Green V 200H.

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Claims (13)

U67666 PATENTANSPRÜCHE :U67666 PATENT CLAIMS: 1. Jüin festes, gesprenkeltes Waschmittelgemisch, gekennzeichnet durch einen Gehalt eines aktiven Waschmittels, wobei das Gemisch in Wasser eine alkalische Lösung ergibt, und dißpergierter abstechend gefärbter Teilchen, deren Farbstoff durch die alkalische Lösung im wesentlichen entfärbt wird·1. Jüin solid, speckled detergent mixture, characterized by a content of an active detergent, the mixture in water giving an alkaline solution, and dispersed, strikingly colored particles, the dye of which is essentially decolorized by the alkaline solution. la) Ein festes, gesprenkeltes Waschmittelgemisch, das (a) ein aktives Waschmittel und (b) abstechend gefärbte Teilchen enthält und in Wasser eine alkalische sung ergibt, dadurch ge»« kennzeichnet, dass der Farbstoff der Teilchen in der alkalischen Lösung im wesentlichen entfärbt wird.la) a solid, speckled detergent mixture comprising (a) a detergent active, and (b) abstechend colored particles containing and solution gives an alkaline in water, characterized denotes ge "" that the colorant of the particles in the alkaline solution is substantially decolorized will. 2. Waschmittelgemisch nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die gefärbten Teilchen ein wasserlöslichee anorganisches Salz oder ein Gemisch solcher Salze enthalten.2. Detergent mixture according to claim 1, characterized in that the colored particles are a water-soluble inorganic Contain salt or a mixture of such salts. 3. Waschmittelgemisch nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass das anorganische Salz oder Salzgemisch ein oder mehrere hydratbildende Salze enthält.3. detergent mixture according to claim 2, characterized in that that the inorganic salt or salt mixture contains one or more hydrate-forming salts. 4. Waschmittelgemisch nach den Ansprüchen 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, dass das anorganische Salz oder das Gemisch dieser Salze durch ein flüssiges Bindemittel agglomeriert wurde und durch eine Lösung oder Dispersion eines Farbstoffeß der durch die alkalische Lösung im wesentlichen entfärbt wird, gefärbt wurde«4. detergent mixture according to claims 2 or 3, characterized characterized in that the inorganic salt or the mixture of these salts is agglomerated by a liquid binder and by a solution or dispersion of a dye which is essentially decolorized by the alkaline solution, has been colored " 5· Waschmittelgemisch nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass der Farbstoff in dem Bindemittel gelöst oder darin dispergiert wird·5 detergent mixture according to claim 4, characterized in that that the dye is dissolved or dispersed in the binder 6. Waschmittelgemisch nach den Ansprüchen 4 oder 5, dadurch gekennzeichnet, dass das Bindemittel ein organischer LeLm ist.6. detergent mixture according to claims 4 or 5, characterized characterized in that the binder is an organic LeLm. BAD ORIGINALBATH ORIGINAL 909803/0998909803/0998 U67666U67666 7· Waschmittelgemisch naCh1 Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass der organische Leim ein Dextrinleim ist.7. Detergent mixture according to 1 claim 6, characterized in that the organic glue is a dextrin glue. 8. Waschmittelgemisch nach einem der Ansprüche 2 Ms 7» dadurch gekennzeichnet, dass das Gemisch aus anorganischen Salzen 95-80 Gewichtsteile Pentanatriumtripolyphosphat und 5-20 Gewichtsteile sek.Natriumpyrophosphat enthält·8. detergent mixture according to one of claims 2 Ms 7 »characterized in that the mixture of inorganic salts Contains 95-80 parts by weight of pentasodium tripolyphosphate and 5-20 parts by weight of secondary sodium pyrophosphate 9· Waschaittelgemisch nach einem der Ansprüche L bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass die gefärbten Teilchen vorwiegend aus solchen bestehen, deren grosse Abmessungen im Bereich zwischen 0,2 und 1,5 mm liegen. 9 · detergent mixture according to one of claims L to 8, characterized characterized in that the colored particles consist predominantly of those whose large dimensions are in the range between 0.2 and 1.5 mm. 10. WaßchmittelgemiBch nach einem der Ansprüche 1 bis 9« dadurch gekennzeichnet, dass der Farbstoff Ink blue (GI 42755)» Lissamine Green SP 150 (CI 42095) oder Lissamine Green V 200H (OI 44025). ist oder die gleiche chemische Struktur besitzt.10. WaßchmittelgemiBch according to one of claims 1 to 9 «thereby marked that the dye Ink blue (GI 42755) » Lissamine Green SP 150 (CI 42095) or Lissamine Green V 200H (OI 44025). or has the same chemical structure. 11· Waschmittelgemisch nach einem der Ansprüche 1-10, dadurch gekennzeichnet, dass es körnchenförmig ist.11 · detergent mixture according to one of claims 1-10, characterized characterized in that it is granular. 12· Verfahren zur Herstellung eines gesprenkelten Waschmittelgemisches nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass ein wasserlösliches anorganisches hydratbildendes Salz oder ein· Gemisch dieser Salze mit einem flüssigen Bindemittel besprüht oder vermischt wird, wobei eine Agglomeration des Salze 8 oder der Salze zu Teilchen stattfindet, von denen die meisten eine GrösBe im Bereich von 0,2 bis 1,5 mm besitzen und das Bindemittel einen Farbstoff oder ein dispergierbares Pigment (das durch eine alkalische Lösung im wesentlichen entfärbt werden kann) enthält, wodurch die Teilchen gefärbt werden und dass die Teilchen mit einem in Partikelform vorliegenden aktiven Waschmittel vermischt werden um ein "gesprenkeltes" Waschmittelgemisch zu bilden·12 · Process for the preparation of a speckled detergent mixture according to claim 1, characterized in that a water-soluble inorganic hydrate-forming salt or a · Mixture of these salts is sprayed or mixed with a liquid binder, with an agglomeration of the salts 8 or of the salts takes place into particles, most of which have a size in the range from 0.2 to 1.5 mm, and the binder a dye or dispersible pigment (the can be essentially decolorized by an alkaline solution), whereby the particles are colored and that the particles are mixed with a particulate active detergent to form a "speckled" detergent mixture to build· 13. Verfahren nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, dass13. The method according to claim 12, characterized in that 909803/0998909803/0998 H67666H67666 das anorganische Salz oder Salzgemisch Natriumsulfat, primf Natriumorthophosphat, sek.Natriumpyrophosphat, Natriumtripolyphosphat, Natriumcarbonat und/oder Natrium"bicar"bonat enthaltethe inorganic salt or salt mixture of sodium sulfate, prim f sodium orthophosphate, sek.Natriumpyrophosphat, sodium tripolyphosphate, sodium carbonate and / or sodium "bicar" carbonate-containing 14· Verfahren nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dass14. The method according to claim 13, characterized in that das Gemisch anorganischer Salze 95-80 Gewichtsteile Penta-the mixture of inorganic salts 95-80 parts by weight of penta natriumtripolyphosphat und 5—20 Gewichtsteile sek. Natrium— pyrophosphat enthält.sodium tripolyphosphate and 5-20 parts by weight sec. Sodium- contains pyrophosphate. 15· Verfahren nach einem der Ansprüche 12 bis 14, dadurch gekennzeichnet, dass als Bindemittel die Lösung eines organischen Leims verwendet wird·15 · The method according to any one of claims 12 to 14, characterized characterized in that an organic glue solution is used as the binding agent 16· Verfahren nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, dass als organischer Leim ei η Dextrinleim verwendet wird·16. The method according to claim 15, characterized in that a dextrin glue is used as the organic glue 17· Verfahren nach einem der Ansprüche 12 bis 16, dadurch gekennzeichnet, dass als Farbstoff oder dispergierbares Pigment Ink blue (O.I. 4-2755), Lissamine Green SF 150 (CI. 42095), Lissamine Green V 200H (G.I. 44025) oder ein Stoff gleicher chemischer Struktur verwendet wird.17 · The method according to any one of claims 12 to 16, characterized in that the dye or dispersible pigment Ink blue (O.I. 4-2755), Lissamine Green SF 150 (CI. 42095), Lissamine Green V 200H (G.I. 44025) or a substance same chemical structure is used. Pur The Procter & Gamble Company Cincinnati, Ohio, V.St.A.Pur The Procter & Gamble Company Cincinnati, Ohio, V.St.A. BAD ORIGINALBATH ORIGINAL 909803/0998909803/0998
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