DE1467376A1

DE1467376A1 - Granulated multi-nutrient fertilizer

Info

Publication number: DE1467376A1
Application number: DE19621467376
Authority: DE
Inventors: Biberacher Dr Gerhard; Diekmann Dr Heinrich; Opp Dr Karl
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1962-04-05
Filing date: 1962-04-05
Publication date: 1968-11-21

Description

Granuliertes Mehrnährstoffdüngemittel Es ist bekannt, synthetische organische Verbindungen als Düngemittel mit langsamer StickstoffdUngewirkung zu verwenden. Bei der Anwendung dieser Verbindungen in Form eines Mehrnährstoffdüngemittels, z.B. in Form einer Mischung mit anorganischen Düngemitteln, besteht der Nachteil, daß Granulate dieser D;ingemittel nur eine geringe Kornhärte besitzen. Die einzelnen Körner lassen sich leicht zerdrücken.Granulated Complex Fertilizer It is known to use synthetic organic compounds as fertilizers with slow nitrogen effects. When these compounds are used in the form of a complex fertilizer, for example in the form of a mixture with inorganic fertilizers, there is the disadvantage that granules of these fertilizers have only a low grain hardness. The individual grains can be easily crushed.

Es wurde nun gefunden, daß granulierte Mehrnährstoffdüngemittel mit einem Gehalt an einer synthetischen organischen Verbindung mit langsamer Stickstoffdüngewirkung, die eine Magnesiumverbindung in einer 0,5 % oder mehr Mg0 entsprechenden Menge enthalten, diese Nachteile nicht aufweisen. Die Körner dieser Mehrnährstoffdüngemittel sind hart und lassen eich nur schwer zerdrücken. Unter synthetischen organischen Verbindungen mit langsamer Stickstoffdüngewirkung verstehen wir beispielsweise Kondensationsprodukte von Harnstoff oder seinen Derivaten mit Aldehyden, z.B. mit Formaldehyd, Aeetaldbhyd oder Crotonalhehyd. Unter Magnesiumverbindungen verstehen wir sowohl wasserlösliche als auch wasserunlösliche Magnesiumverbindüngen, z.B. wasserfreies Magnesiumsulfat, Kieserit, Magnesiumchlorid, Magnesiumcarbonat, Dolomit, Magnesiumoxyd und Magnesiumnitrat. Vorteilhaft setzt man die Magnesiumverbindung dem Mehrnährstoffdüngemittel während der Granulierung, zweckmäßig in Form einer wässerigen Lösung, oder, soweit es sich um eine D#xngemittelmaische handelt, unmittelbar vor der Granulierung als= letzten Nährstoff zu. Man kann die Magnesiumverbindung auch bei der Mischung der Nährstoffe,insbesondere wenn man trockene Nährstoffe r miteinander gischt, zusetzena Die Magnesiumverbindung kann ferner; wenn die Mischung der Nährstoffe bereits vor der Herstellung der synthetischen organischen Verbindung, z.B. durch Kondensation von Harnstoff mit einem oder mehreren Aldehyden, erfolgt, dieser Mischung zugesetzt werden. Die Verbesserung der Kornhärte Zegenlber magnesiumfreien Granulaten ist so deutlich, daB sie in den meisten Fällen durch eine Druckprobe mit dem Finger ohne weiteres festgestellt werden kann. Zur quantitativen Messung wurden die Körner mit einem Stempel zerdrückt, an dem die im Augenblick der Zertrümmerung aufgewendete Kraft abgelesen werden konnte. Auf diese Weise konnten an Düngemitteln, die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellt waren, Härtewerte. festgestellt werden, die wesentlich größer waren als an Düngemitteln ohne Zusatz von Magnesium.It has now been found that granulated complex fertilizers containing a synthetic organic compound with a slow nitrogen fertilization action, which contain a magnesium compound in an amount corresponding to 0.5% or more MgO, do not have these disadvantages. The grains of these compound fertilizers are hard and difficult to crush. By synthetic organic compounds with slow nitrogen fertilization we mean, for example, condensation products of urea or its derivatives with aldehydes, for example with formaldehyde, acetaldehyde or crotonalhehyd. By magnesium compounds we mean both water-soluble and water-insoluble magnesium compounds, e.g. anhydrous magnesium sulfate, kieserite, magnesium chloride, magnesium carbonate, dolomite, magnesium oxide and magnesium nitrate. The magnesium compound is advantageously added to the complex fertilizer during granulation, expediently in the form of an aqueous solution, or, if it is a fertilizer mash, immediately before granulation as the last nutrient. Can be the magnesium compound and in the mixture of the nutrients, especially when dry nutrients r spray together zusetzena The magnesium compound may further; if the nutrients are mixed before the synthetic organic compound is produced, for example by condensation of urea with one or more aldehydes, they can be added to this mixture. The improvement in the grain hardness of Zegenl over magnesium-free granules is so clear that in most cases it can easily be determined by a pressure test with the finger. For quantitative measurement, the grains were crushed with a stamp from which the force exerted at the moment of crushing could be read off. In this way , hardness values could be obtained on fertilizers which had been produced by the method according to the invention. can be found, which were significantly larger than on fertilizers without the addition of magnesium.

Die erfindungsgemäßen*Dflngemittel können mit Hilfe der bekannten GranulätiansvorrichtÜngen, z.B. in Wellenmischern, Doppelwellenmischern, in Granuliertrommeln oder Granuliertellern, hergestellt werden. Die Wirksamkeit eines Magnesiumzusatze$ istums. besser, je leichter löslich das Magnesiumsalz ist und je mehr hiervon zugesetzt wird. Schon beim Zusatz von 0,5 bis 1 Gewichtsprozent Mg0, bezogen auf das Endprodukt, läßt sich eine merkliche Verbesserung in der Kornhärte feststellen. Technischer Kieserit (MgS04*iH20), der sich nur langsam hydratisiert und löät, wirkt nicht ganz so gut wie w4eserfreies Magnesiumsulfat, das sich rasch löst.The fertilizers according to the invention can be prepared with the aid of the known Granulating devices, e.g. in shaft mixers, twin-shaft mixers, in granulating drums or granulating plates. The effectiveness of a magnesium supplement $ istums. The better, the more easily soluble the magnesium salt is and the more of it is added will. Even with the addition of 0.5 to 1 percent by weight of Mg0, based on the end product, a noticeable improvement in grain hardness can be observed. More technical Kieserite (MgS04 * iH20), which hydrates and loosens slowly, does not work quite well as good as residue-free magnesium sulphate that dissolves quickly.

Der Magnesiumgehalt in den erfindungsgemäßen Düngemitteln stellt keinen unnützen Ballast dar. Er ist im Gegenteil in der Zandwirtschaft erwünscht, da Magnesium ein Pflanzennährstoff ist, an dem viele Böden Mangel leiden. The magnesium content in the fertilizers according to the invention does not constitute unnecessary ballast. On the contrary, it is desirable in pikeperch farming, since magnesium is a plant nutrient which many soils are deficient in.

Der Zusatz von Magnesiumverbindungen zu Mehrnährstaffdüngemitteln ist bekannt. So ist beispielsweise ein Magnesiumzusatz zwecke Erhaltung der Citratlöslichgeit der, Phosphorsäure bei der-Neutralisation von sauren Phosphat-Aufsohlußlösungen . durchgeführt worden. Auch wurde beschrieben, daß Magnesium einer Verdickung von Volldünger--Maischen während der Neutralisation entgegenwirken kann. Die bekannten Verfahten, die sich auf den Zusatz von Magnesium bei der Herstellung von granulierten Düngemitteln beziehen, haben gemeinsam, daß die auf diese Weise erhältlichen Miachungen rein anorganisch sind und im allgemeinen auch ohne Magnesiumzusatz eine genügende Kornhärte aufweisen. Bei den erfindungsgemäßen Mischdüngemitteln handelt es sich dagegen um Granulate aus einem Gemisch von anorganischen und organischen Substanzen, bei dem der Gehalt an Magnesium in überraschender Weise-die Festiglm it der Körner steigert.The addition of magnesium compounds to compound fertilizers is known. For example, magnesium is added to maintain citrate solubility der, phosphoric acid in the neutralization of acidic phosphate liquor solutions . Have been carried out. It has also been described that magnesium is a Thickening of complete fertilizers - can counteract mashing during neutralization. The well-known process that relies on the addition of magnesium in its manufacture of granulated fertilizers have in common that that made in this way The available materials are purely inorganic and generally also without the addition of magnesium have sufficient grain hardness. With the mixed fertilizers according to the invention on the other hand, it is granulates made from a mixture of inorganic and organic Substances in which the content of magnesium surprisingly - the Festiglm it increases the grain.

Zweckmäßig stellt man bei der Trocknung des magnesiumhaltigen Mischdüngemittels in einer Tröckentrommel die Temperatur so ein, daß.-aie im Düngemittel knapp unter dem Erweichungspunkt der synthetischen organischen Verbindung liegt.It is expedient to provide for the drying of the magnesium-containing mixed fertilizer the temperature in a drying drum so that.-aie in the fertilizer is just below the softening point of the synthetic organic compound.

Dieser Punkt liegt wegen der im DIngemittel vorhandenen Feuchtigkeit meist tiefer als bei der trockenen Verbindung. Die anorganischen Substanzen schmelzen hierbei normalerweise noch nicht"- Natürlich darf die Temperatur nicht so hoch gesteigert werden, daß zu starkes Erweichen mit einer Vergrößerung der Korngröße des Granulates oder eine Zersetzung eintreten. Bei richtiger Einhaltung der Temperatur den Düngemittels während der Trocknung erzielt man jedoch eins Steigerung der Kornhärte des Fertigproduktes. Knapp unter der Zersetzungstemperatur bedeutet etwa 5 bis 10°C unter der Zersetzungstemperatur in der feuchten Düngemittelmischung. Die folgenden Beispiele zeigen die Herstellung des erfindungsgemäßen Mischdüngemittels.This point is usually lower than in the case of the dry connection because of the moisture present in the detergent. The inorganic substances usually do not melt during this process. "Of course, the temperature must not be increased so high that excessive softening with an increase in the grain size of the granulate or decomposition occurs. If the temperature of the fertilizer is maintained correctly during drying, however, one achieves one thing Increase in the grain hardness of the finished product Just below the decomposition temperature means about 5 to 10 ° C. below the decomposition temperature in the moist fertilizer mixture The following examples show the production of the mixed fertilizer according to the invention.

Beispiel 1 ' Auf einem Granulierteller wind eine Mischung von 56 Gewichtsteilen Cratonylidendiharnstoff (Kondensationsprodukt aus Crotonaldehyd und Harnstoff mit etwa 32 g& N), 12,5 Gewichtsteilen Dicalciumphosphat technisch, (40 % F205) und 20,5 Gewichtsteilen Kaliumsulfat-unter gleichzeitigem Besprühen mit einer Lösung von 11 Gewichtsteilen Magnesiumnitrat (hergestellt aus Mg0 und Salpetersäure) granuliert Anschließend wird das Granulat mit Heißluft von etwa 9floC getrocknet. Dieselbe Ausgangsmischung wird ferner unter gleichzeitigem BeeprUhen mit Lösungen von je 11 Gewichtsteilen Calciumnitrat und Natriumnitrat granuliert und getrocknet. Das Granulat enthält jeweils etwa 20 % R, 5 y6 p205 und 10 yb K20.Example 1 'A mixture of 56 parts by weight of cratonylidene diurea (condensation product of crotonaldehyde and urea with about 32 g & N), 12.5 parts by weight of technical dicalcium phosphate (40% F205) and 20.5 parts by weight of potassium sulfate - while simultaneously spraying with a Solution of 11 parts by weight of magnesium nitrate (made from MgO and nitric acid) granulated. The granules are then dried with hot air at about 9 ° C. The same starting mixture is also granulated and dried with simultaneous spraying with solutions of 11 parts by weight each of calcium nitrate and sodium nitrate. The granules each contain about 20% R, 5 y6 p205 and 10 yb K20.

Jeder Granulierverzuch wird auf 2 Tellern (40 cm und 160 cm Durchmesser) vorgenommen. Dabei zeigt es sich, Jag jeweils die Körner mit Magnesiumgehalt den anderen an Härte deutlich überlegen sind. Darüber..hinaus erhält man unter Verwendung des großen Tellers ebenfalls eine Verbesserung der Kornhärte gegenüber den Körnern, die mit dem kleinen Teller erzielt werden. Die nachstehenden Kornhärte-Werte wurden in der Weise ermittelt, daß von jeder Probe etwa 30 Körner einzeln zertrümmert und hieraus der Durchschnittswert je Korn errechnet wurde.Each granulation dose is placed on 2 plates (40 cm and 160 cm in diameter) performed. It turns out to be the grains with magnesium content are clearly superior to others in terms of hardness. In addition, you get using the large plate also improves the grain hardness compared to the grains, which are achieved with the small plate. The following grain hardness values were determined in the way that from each sample about 30 grains individually smashed and from this the average value per grain was calculated.

Die Kornhärte beträgt beim kleinen Teller für den Zusatz von M(g(N03)2 1,8 kg Ca(N03)2 095 k . NBN03 0,4 kg und beim großen Teller für den Zusatz von Mg(N03)2 3,5 kg Ca(NO3)2 1,3 kg. NftN03 1r0 kg Beispiel 2 140 Gewichtsteile einer Düngermaische mit etwa 18,5 g6 N, 18,5 % P205 und 13 96 Wasser werden in einer Granulierschneake kontinuierlich mit 100 Gewichtsteilen eines &s.rnstoff-Formaldehyd-gondeneationsproduktes (39 % N), 78 Gewichtsteilen Kaliumsulfat (49 % K20) und 17 Gewichtsteilen Kieserit gemischt und gleichzeitig gekörnt. Man erhält 35 96 Körner in der gewünschten Größe von 1,5 bis 4 mm Durchmesser, 40 % Überkorn und 25y6 Feingut. Das getrocknete Granulat enthält etwa 20 g6 N, 8 % P205, 12 96 F20 und 1,5 % Mg0.The grain hardness for the small plate is for the addition of M (g (N03) 2 1.8 kg Ca (N03) 2 095 k. NBN03 0.4 kg and for the large plate for the addition of Mg (N03) 2 3.5 kg Ca (NO3) 2 1.3 kg. NftN03 1r0 kg Example 2 140 parts by weight of a fertilizer mix with about 18.5 g 6 N, 18.5% P205 and 13 96 water are continuously mixed with 100 parts by weight of a nitrogen-formaldehyde condensation product (39% N), 7 8 parts by weight of potassium sulfate ( 49% K20) and 17 parts by weight of Kieserite mixed and granulated at the same time. 35,96 grains are obtained in the desired size of 1.5 to 4 mm in diameter, 40% oversize grain and 25y6 fine material. The dried granulate contains about 20 g6 N, 8% P205, 12 96 F20 and 1.5 % Mg0.

Die Kornhärte der Mittelfraktion liegt bei durchschnittlich 490 kg.The grain hardness of the middle fraction is an average of 490 kg.

Wird der Kieserit durch die gleiche Gewichtsmenge Kaliumsulfat ersetzt, so enthält das getrocknete Granulat die Nährstoffe im Verhältnis 20 : 8 : 14/15. Die durchschnittliche Kornhärte dieses Granulats beträgt 2,8 kg. Beispiel 3 In einer Mischschnecke werden kontinuierlich pro Stunde die fol- genden Substanzen gemischt und einem Granulierteller zuge- führt: 50,4 kg Grotonylidsidiharnstoff, 134 kg gemahlenes Mischdüngemittel (12 y6 N, 12 g6 P205, 20 % Kz0) , 1196 kg Kaliumsulfat techn., 4,0 kg Kieserit techn.Mit dieser Kieserit.. menge werden 0,5 g6 Mg0, bezogen auf das Fertigprodukt in dis Mischung eingeführt. Als Granuliermittel wird Wasser auf den Granulierteller gesprüht. Das feuchte Granulat wird in einer Trockentrommel mit Reizgasen im Gegenstrom getröcknet, so daB die Salztemperatur maximal 105 bis 110°C beträgt. Bestimmt man den Wassergehalt des Fertigprodukts im Trockenschrank bei 11000, so findet man etwa 0,6 % Wasser. Die durchschnittliche Kornhärte beträgt 2,3 kg.Yerlängert man die Verweilzeit des Mieehdüngemittels in der Trockentrommel und erhitzt es maximal auf 95009 so erhält man zwar denselben Trocknungeeffekt, d.h. der.Waseergehalt des Fertigprodukts beträgt ebenfalls 096 96i die Kornhirte des Produkts liegt jedoch im Durchschnitt nur bei 196 kg. Bei Temperaturen jiber @ 1100C im MisohdUngemittel treten mit höherer Temperatur zunehmende Stickstoffverluste sein. Das fertige Mischdüngemittel enth'ylt <sie wirksamen Stoße im Verhältnis 16 : 8 : 16 und etwa 1 % Mg0 (0,5 % aus dein Zusatz von Kieserit, 0,5 % aus dem Ausgangsmaterial,).If the kieserite is replaced by the same weight of potassium sulfate, the dried granules contain the nutrients in a ratio of 20: 8: 14/15. The average grain hardness this granulate is 2.8 kg. Example 3 In a mixing screw, the fol- lowing mixed substances and added to a granulating plate carries: 50.4 kg of grotonylid diurea, 134 kg of ground Mixed fertilizer (12 y6 N, 12 g6 P205, 20% Kz0), 1196 kg Potassium sulfate techn., 4.0 kg kieserite technical. With this kieserite .. amount is 0.5 g6 Mg0, based on the finished product in dis Mixture introduced. As a granulating agent, water is used on the Granulating plate sprayed. The moist granules are in a Drying drum drilled with irritant gases in countercurrent, so that the salt temperature is a maximum of 105 to 110 ° C. certainly the water content of the finished product in the drying cabinet 11000, you will find about 0.6% water. The average The grain hardness is 2.3 kg In the drying drum and heats it up a maximum of 95009 so you get the same drying effect, ie the water content of the finished product is also 096 96i the corn shepherd of the product is however average only at 196 kg. At temperatures jiber @ 1100C in the MisohdUnmittelmittel the higher the temperature, increasing nitrogen losses occur. The finished mixed fertilizer contains effective impulses in a ratio of 16: 8: 16 and about 1% MgO (0.5% from the addition of kieserite, 0.5% from the starting material).

Es ist bekannt, daB eine Trockentrommel in Bezug auf Durchsatz dann am günstigsten arbeitet, wenn die Temperatur des zu trocknenden Gutes möglichst hoch gehalten. wird.It is known that a drying drum in terms of throughput then works best when the temperature of the goods to be dried is as close as possible held high. will.

Die Verweilzeit kann dann umso kürzer sein. Über diesen rein wirtschaftlichen Vorteil hat die Einhaltung einer Temperatur knapp unter dem Zersetzungspunkt der synthetischen organischen Verbindung den Vorteil, daß die Kornhärte weiter gesteigert wird.The dwell time can then be all the shorter. About this purely economic one The advantage of maintaining a temperature just below the decomposition point of the synthetic organic compound has the advantage that the grain hardness is further increased will.

Claims

Claims 1. Granulated complex fertilizer with a content of a synthetic organic compound with slower Stick $ toffdüagewirkung, thereby @ ßekennzei_ hnt that it a magnesium compound in a 0.5% or more Mg0 corresponding amount. 2. Compound fertilizer according to claim 1, dadurc, h geken @ n- zeichnet-, it DGSS by adding an aqueous solution a magnesium compound to the fertilizer became.

3. Compound fertilizer according to claim 1, characterized m1`cenazeichg that the granulate during drying to just below the decomposition temperature of the synthetic organic compound was heated.