DE1466997C - Process for the production of clear dentures according to the powder liquid process - Google Patents

Process for the production of clear dentures according to the powder liquid process

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DE1466997C
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Germany
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clear
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powder liquid
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German (de)
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Gustav Dr 5000 Köln Bruckmann Paul Günther Logemann Hei no Dr 5090 Leverkusen Pieper
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer AG
Original Assignee
Farbenfabriken Bayer AG
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Description

Nach dem sogenannten »Pulver-Flüssigkeits-Verfahren« (deutsche Patentschrift 737 058) werden Prothesen für Dentalzwecke durch Polymerisation von Methacrylsäuremethylester oder ähnlichen polymerisierbaren Monomeren in Gegenwart ihrer pulverförmigen Polymerisate und radikalbildender Katalysatoren bei erhöhter Temperatur hergestellt.According to the so-called "powder-liquid process" (German patent 737 058), prostheses are made for dental purposes by polymerising methacrylic acid methyl ester or similar polymerisable Monomers in the presence of their pulverulent polymers and catalysts which form free radicals produced at elevated temperature.

Man verwendet hierbei Gipsformen, die mit einem Teig aus der Mischung von monomerem und polymerem Ester gefüllt werden. Diese Mischung enthält außerdem Peroxyde oder andere in der Hitze unter Radikalbildung zerfallende Substanzen. Ferner können Aktivatoren, Vernetzer, Füllstoffe, Pigmente oder andere, dem jeweiligen Verwendungszweck angepaßte Zusatzstoffe beigegeben werden. Derartige Prothesen genügen hinsichtlich der Verarbeitbarkeit und der Festigkeit des Materials im allgemeinen den gestellten Anforderungen. Ein wesentlicher Nachteil ist jedoch, daß die Prothesen häufig an Stellen geringer Wandstärke trübe oder undurchsichtig werden, so daß Fehlstellen übersehen werden können und die kosmetische Wirkung beeinträchtigt wird.One uses plaster of paris molds made with a dough made from a mixture of monomeric and polymeric Ester to be filled. This mixture also contains peroxides or others in the heat Substances that decompose free radicals. Furthermore, activators, crosslinkers, fillers, pigments or other additives adapted to the respective purpose can be added. Such prostheses generally meet the requirements in terms of processability and strength of the material Conditions. A major disadvantage, however, is that the prostheses are often in places with little wall thickness become cloudy or opaque, so that imperfections can be overlooked and the cosmetic Effect is impaired.

In der deutschen Auslegeschrift 1 086 430 werden Zahnfüllmassen mit verbesserter Haftung beschrieben, bei denen den flüssigen Monomeren 1 bis 5°/0 (Meth-)-Acrylsäure und 2 bis 10 %. (Meth-)Acrylamid zugesetzt werden. Über die Wirkung dieser Zusätze auf die Transparenz von Prothesenmaterial werden jedoch keine Angaben gemacht.In German Auslegeschrift 1,086,430 dental filling compositions are described having improved adhesion, in which the liquid monomers 1 to 5 ° / 0 (meth -) - acrylic acid and 2 to 10%. (Meth) acrylamide can be added. However, no information is given about the effect of these additives on the transparency of prosthesis material.

Es wurde nun gefunden, daß man nach dem »Pulver-Flüssigkeits-Verfahren« klare Zahnprothesen mit guten Gebrauchseigenschaften herstellen kann, wenn man dem flüssigen Monomeren oder dem Polymerisatpulver oder dem Gemisch vor der Polymerisation ungesättigte polymerisierbare Säuren oder deren Anhydride zusetzt. Als solche kommen unter anderem Mono- und Polycarbonsäure, wie Acrylsäure, Methacrylsäure, Zimtsäure, Vinylbenzoesäure, Maleinsäure, Itaconsäure und deren Anhydride, ferner Sulfonsäuren, wie Vinylsulfosäure oder die Styrolsulfosäuren, ferner ungesättigte Phosphonsäuren, Sulfinsäuren, Boronsäuren usw. in Betracht. . Auch die Verwendung von Mischungen aus mehreren der genannten Komponenten kann vorteilhaft sein.It has now been found that the "powder-liquid method" Clear dentures with good performance properties can be produced if one uses the liquid monomer or the polymer powder or unsaturated polymerizable acids or their anhydrides are added to the mixture before the polymerization. These include mono- and polycarboxylic acids, such as acrylic acid, methacrylic acid, cinnamic acid, Vinylbenzoic acid, maleic acid, itaconic acid and their anhydrides, and also sulfonic acids, such as vinyl sulfonic acid or the styrene sulfonic acids, also unsaturated phosphonic acids, sulfinic acids, boronic acids, etc. into consideration. . The use of mixtures of several of the components mentioned can also be advantageous.

Flüssige, ungesättigte Säuren bzw. Säureanhydride werden vorzugsweise der Monomerenflüssigkeit zugesetzt, während feste Säuren und Säureanhydride auch dem Polymerisatpulver beigemischt werden können, sofern sie zusammen mit dem darin vorhandenen Peroxyd ausreichend lagerfähig sind. Die zugesetzten Mengen können zwischen 1 und 50 % der Monomerenflüssigkeit schwanken, im allgemeinen wird mit einem Zusatz von 10 bis 40 % eine ausreichende Transparenz der fertigen Prothese erzielbar sein.Liquid, unsaturated acids or acid anhydrides are preferably added to the monomer liquid, while solid acids and acid anhydrides can also be added to the polymer powder, provided they are sufficiently storable together with the peroxide contained therein. The added ones Amounts can vary between 1 and 50% of the monomer liquid, generally with a Addition of 10 to 40% a sufficient transparency of the finished prosthesis can be achieved.

ίο Die Herstellung der Prothesen kann nach dem bisher üblichen Verfahren, d. h. durch Aushärten der vorzugsweise aus 1 Teil Methacrylsäuremethylester und 3 Teilen Polymerisatpulver hergestellten Mischung bei 100° C im Wasserbad oder auch im Trockenschrank erfolgen. Die Lösungen der ungesättigten Säure und Säureanhydride im Monomeren oder deren Mischungen mit dem Polymerisatpulver sind beständig und ohne besondere Maßnahmen lagerfähig.ίο The manufacture of the prosthesis can be done according to the previously usual procedures, d. H. by curing the preferably 1 part methyl methacrylate and 3 parts of polymer powder mixture prepared at 100 ° C in a water bath or in a drying cabinet respectively. The solutions of the unsaturated acid and acid anhydrides in the monomers or their mixtures with the polymer powder are stable and Can be stored without special measures.

Beispielexample

Nach folgendem Verfahren werden Prüfschablonen hergestellt:Test templates are produced according to the following procedure:

3 Gewichtsteile eines Perlpolymerisates aus 95 Gewichtsteilen Methacrylsäuremethylester und 5 Gewichtsteilen Acrylsäureäthylester von einem mittleren Perlendurchmesser von 0,05 mm und dem [?y]-Wert von 0,9 werden mit 1 Volumteil monomeren Methacrylsäuremethylester und 0,01 Gewichtsteil Benzoylperoxyd vermischt. Nach dem Durchquellen wird die Mischung durchgeknetet und eine Prothesenform in einer zweiteiligen Gipsküvette mit dem erhaltenen Teig ausgelegt. Die Gipsform ist vorher mit einer 20/„igen wäßrigen Natriumalginatlösung isoliert worden. Die geschlossene Küvette wird in ein Wasserbad von 20° C eingelegt, das in einer halben Stunde auf 10O0C gebracht und 1I2 Stunde bei dieser Temperatur gehalten wird. Die Kunststoffschablone, die man nach dem Abkühlen aus der Form entnimmt, weist eine deutliche milchige Trübung auf, die sich beim Liegen an der Luft in 2 bis 3 Tagen noch verstärkt.3 parts by weight of a bead polymer composed of 95 parts by weight of methyl methacrylate and 5 parts by weight of ethyl acrylate with an average bead diameter of 0.05 mm and an [? Y] value of 0.9 are mixed with 1 part by volume of monomeric methyl methacrylate and 0.01 part by weight of benzoyl peroxide. After soaking, the mixture is kneaded and a prosthesis shape is placed in a two-part plaster cuvette with the resulting dough. The plaster mold has been previously prepared with a 2 0 / "aqueous solution of sodium alginate isolated. The closed vial is placed in a water bath at 20 ° C, which brought in half an hour at 10O 0 C and 1 I 2 hour is kept at this temperature. The plastic stencil, which is removed from the mold after cooling, shows a clear milky cloudiness that increases in 2 to 3 days when lying in the air.

Die nachstellende Tabelle zeigt nun, wie sich die Transparenz der Prothesen durch erfindungsgemäße Zusätze erheblich verbessern laß.The following table now shows how the transparency of the prostheses according to the invention Let additives improve significantly.

Nr.No. ih Pulver
%
ih powder
%
ZusaAdd 10
10
10
10
tz
in der Flüssigkeit
0/
/ο
tz
in the liquid
0 /
/ ο
Substanzsubstance BefundFinding
.1
2
3
4
5 -
.1
2
3
4th
5 -
"/,,in
Flüssigkeit
"/,,in
liquid
i I to cn Ii I to cn I
I I O O II I O O I
<<
Methacrylsäure
Maleinsäureanhydrid
Itaconsäureanhydrid
> Maleinsäureanhydrid
:rgleichsbeispiele
Methacrylic acid
Maleic anhydride
Itaconic anhydride
> Maleic anhydride
: r comparative examples
starke Trübung
vollständig klar
fast klar
geringe Trübung
wesentlich klarer als 1
severe cloudiness
completely clear
almost clear
low haze
much clearer than 1
Nr.No. 20
7
5
K) -
10
20th
7th
5
K) -
10
Zusatzadditive AussehenLook
6
7
8
9
6th
7th
8th
9
gleichmäßige, sehr schwache Trübung
- Trübung durchgehend, stärker als im Beispiel 1
wie Beispiel 7
1 an dünnenStellen stark getrübt
even, very weak turbidity
- Continuous turbidity, stronger than in example 1
like example 7
1 heavily clouded in thin places
Methacrylsäure
Acrylamid
Methacrylamid
Methacrylsäure |-
Methacrylamid
Methacrylic acid
Acrylamide
Methacrylamide
Methacrylic acid | -
Methacrylamide

Claims (1)

Patentanspruch:Claim: Verfahren zur Herstellung von klaren Zahnprothesen nach dem »Pulver-Flüssigkeits-Verfahren«, dadurch gekennzeichnet, daß man dem flüssigen Monomeren oder dem Polymerisat ungesättigte polymerisierbare Säuren oder deren Anhydride in Mengen oberhalb 15% zusetzt.Process for the production of clear dentures according to the "powder-liquid process", thereby characterized in that the liquid monomers or the polymer are unsaturated polymerizable Acids or their anhydrides added in amounts above 15%.

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