DE1447937A1 - Process for the production of lithographic printing plates by photographic means - Google Patents

Process for the production of lithographic printing plates by photographic means

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DE1447937A1 DE19651447937 DE1447937A DE1447937A1 DE 1447937 A1 DE1447937 A1 DE 1447937A1 DE 19651447937 DE19651447937 DE 19651447937 DE 1447937 A DE1447937 A DE 1447937A DE 1447937 A1 DE1447937 A1 DE 1447937A1
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Description

PATENTANWÄLTE 25/29 7 STUTTGART 1 Ü· «i?.?. PATENTANWÄLTE 25/29 7 STUTTGART 1 Ü · «i?.?.

DR.-ING. WOLFF, BARTELS, DR. BRANDES lange stuasse si DR.-ING. WOLFF, BARTELS, DR. BRANDES long stuasse si

TEtBON: 29A310 und 297295 TCLEX: 0722312TEtBON: 29A310 and 297295 TCLEX: 0722312

Reg.Nr. 119 801Registration number. 119 801

Dr. Expl.Dr. Expl.

Eastman Kodak Company, Rochester, Staat New York, Vereinigte Staaten von AmerikaEastman Kodak Company, Rochester, New York State, United States of America

Verfahren zur Herstellung von lithographischen Druckplatten auf photographischem WegeProcess for making lithographic printing plates by photographic means

Die Herstellung von lithographischen Druckplatten auf photographischem Wege 1st bekannt. Ein solches Verfahren, bei dem in einer hydrophilen, organischen Kollold-Silberhalogenidesmlsionsschicht ein entwickelbares Silberhalogenidbild erzeugt wird, wird beispielsweise in der deutschen Patentanmeldung E 20 224 IVa/57d beschrieben· Das belichtete Material wird dabei In einem alkalischen Aktivatorbad entwickelt und dann in ein saures Stopbad gelegt, bevor es zur Herstellung von Abzügen auf eine Druckpresse oder eine Offsetvervlelfältlgungseinrlchtung gebracht wird.Photographic preparation of lithographic printing plates is known. Such a procedure, in the case of a hydrophilic, organic colloidal silver halide solution layer a developable silver halide image is generated, for example in the German Patent application E 20 224 IVa / 57d described · The exposed Material is developed in an alkaline activator bath and then placed in an acidic stop bath before brought it to a printing press or an offset filling device for making prints will.

80 980 ßj 049680 980 ßj 0496

Diese Druckplatten haben den großen Nachteil, daß der Hintergrund der Platte Wasser nicht in dem Maße, wie es zur Erzielung einer hohen lithographischen Differenzierung erforderlich ist, annimmt. Infolgedessen neigen Druckplatten, wie ganz allgemein lithographische Druckplatten, dazu, beim Drucken auch in den Hintergrundbereichen Druckfarbe anzunehmen, wodurch "schmierige" Abzüge erhalten werden, weil die Platte selbst in den Flächen abfärbt, die nicht drucken sollten.These printing plates have the major disadvantage that the background of the plate does not have water as much as it does Achieving high lithographic differentiation is required. As a result, printing plates tend to like lithographic printing plates in general, plus printing ink in the background areas when printing to assume, whereby "smeary" prints are obtained because the plate itself rubs off in the surfaces, that shouldn't print.

Es ist bekannt, die Druckfarbe-Wasser-Differenzierung zu verbessern» das heißt, die Schmiertendenz zu vermindern, indem die Platten in einer sauren AcetamidKlösung vorbehandelt werden. Durch diese Vorbehandlung wird die Hydrophilie der Druckplatten vergrößert. Auch ist vorgeschlagen worden, den beim Drucken mit lithographischen Druckplatten benutzten druokfarbeabstoßenden Lösungen Formamid zuzusetzen, um das Schmieren der Platten zu verhüten. Schließlich ist es auch bekannt, den Druckfarben, insbesondere langsam trocknenden Druckfarben, Kthylenglykol oder einen Polyglykol, wie cum Beispiel Carbowachs 600, zuzusetzen«It is known to improve the ink-water differentiation »that is, to reduce the tendency to smear, by pretreating the plates in an acidic acetamide solution will. This pretreatment increases the hydrophilicity of the printing plates. It has also been suggested add formamide to the ink-repellent solutions used when printing with lithographic printing plates, to prevent the plates from smearing. Finally, it is also known to use printing inks, especially slow-drying inks To add printing inks, ethylene glycol or a polyglycol, such as Carbowax 600, for example «

Es wurde nun gefunden, daß ·β gar nicht erforderlich ist, die Platten in bestimmter Weise vorzubehandeln oder die Druckfarben «u modifizieren, sondern daß die hydrophilen Eigenschaften der lithographischen Druckplatten und damitIt has now been found that β is not required at all, to pretreat the plates in a certain way or the Printing inks «u modify, but that the hydrophilic Properties of the lithographic printing plates and therewith

809808/0496 woftlG|NAU 809808/0496 woftlG | NAU

die Druekfarbe-Wasserdifferenzierung auf den Platten beträchtlich verbessert werden können, wenn das bei der Herstellung der Druckplatten im Anschluß an die alkalische Aktivierung oder Entwicklung des belichteten photographischen Materials verwendete Säurestopbad einen Zusatz von Norbornylenglykol erhält.the printing ink-water differentiation on the plates is considerable can be improved if that in the production of the printing plates after the alkaline Activation or development of the exposed photographic The acid stop bath used in the materials used contains norbornylene glycol.

Die Erfindung betrifft daher ein Verfahren zur Herstellung von lithographischen Druckplatten auf photographischem Wege, bei dem ein lichtempfindliches Material, bestehend aus einem Träger und mindestens einer gehärteten Gelatine-Silberhalogenidemulsionsschicht, sowie vorzugsweise einer besonderen, BWisehen dem Träger und der oder den Emulsionsschichten angeordneten, eine Entwicklerverbindung enthaltenden hydrophilen, organischen Kolloidschicht bildweise belichtet, in einer alkalischen Lösung entwickelt und in einem sauren Stopbad nachbehandelt wird, das dadurch gekennzeichnet ist, daß ein Stopbad verwendet wird, das etwa 1 bis 15 ßew.-ί Norbomylenglykol enthält. Das saure Stopbad besteht vorzugsweise aus einer wässrigen Lösung einer Säure mit einer Dissoziationskonstanten von 1.10 bis 1.10*"^, wie zum Beispiel Phoephor- «äure«The invention therefore relates to a process for the production of lithographic printing plates by photographic means, in which a light-sensitive material consisting of a support and at least one hardened gelatin-silver halide emulsion layer, as well as preferably a special one arranged over the support and the emulsion layer (s), a developing agent containing hydrophilic, organic colloid layer exposed imagewise, in a alkaline solution is developed and treated in an acidic stop bath, which is characterized in that a Stop bath is used, which contains about 1 to 15 ßew.-ί norbomylene glycol contains. The acid stop bath preferably consists of an aqueous solution of an acid with a dissociation constant from 1.10 to 1.10 * "^, such as Phoephor- "Aure"

Ein besonders geeignetes Stopbad kann zum Beispiel durch Verdünnen einesA particularly suitable stop bath can, for example, through Diluting one

13,2 Gew.-Jt Phosphorsäure (85 %) und 2*1,0 Gew.-? Norbomylenglykol13.2% by weight of phosphoric acid (85 %) and 2 * 1.0% by weight? Norbomylene glycol

BAD ORIGINAL.BATH ORIGINAL.

enthaltenden Konzentrats mit Wasser im Verhältnis bis zu etwa 1 : 8 erhalten werden, wobei sich die gewählte Verdünnung nach dem besonderen mit dem Stopbad zu behandelnden photographischen Material richtet.containing concentrate with water in a ratio of up to about 1: 8, with the chosen dilution depends on the particular photographic material to be treated with the stop bath.

Für die Herstellung von gebrauchsfertigen Stopbädern geeig-Suitable for the production of ready-to-use stop baths

Ii - - . . . ' nete Konzentrate können etwa 8 bis 13 ßew. -Jf Säure und 16 bis 40 Gew.-% Norbornylenglykol enthalten. Bei einer bevorzugten Ausführungsform wird dem Stopbadkonzentrat ein Puffer, wie zum Beispiel Natriumdihydrogenphosphat zugesetzt. Ii - -. . . ' Nete concentrates can be about 8 to 13 ßew. -JF acid and 16 to 40 wt -.% Norbornylene included. In a preferred embodiment, a buffer such as sodium dihydrogen phosphate is added to the stop bath concentrate.

Die Konzentration des Norbornylenglykols in dem Stopbad hängt von den Druckbedingungen ab. Sie liegt im allgemeinen zwischen etwa 1 bis 15 %t bezogen auf das Gewicht der Stopbadlösung. The concentration of the norbornylene glycol in the stop bath depends on the pressure conditions. It is generally between about 1 to 15 % t based on the weight of the stop bath solution.

Ein besonders geeignetes Lösungsmittel für das Norbornylenglykol in dem Säurestopbad ist Wasser, obgleich gegebenenfalls auch andere gewöhnliche Lösungsmittel, wie zum Beispiel Äthylalkohol, 2-Äthoxyäthanol usw. verwendet werden können.A particularly suitable solvent for the norbornylene glycol in the acid stop bath is water, although optional other common solvents such as ethyl alcohol, 2-ethoxyethanol, etc. can also be used.

Die Stopbäder können als saure Verbindung, abgesehen von Phosphorsäure, zum Beispiel Essigsäure, Glykolsäure, Zitronensäure usw. enthalten. Der pH-Wert des Stopbades soll etwa 2 bis 4,5 betragen, was einem Säuregehalt von etwa 10 bis 1 Gew.-% entspricht.The stop baths can contain, apart from phosphoric acid, for example acetic acid, glycolic acid, citric acid etc. as an acidic compound. The pH value of the Stop bath should be about 2 to 4.5, corresponding to acidity of about 10 to 1 weight - corresponds.%.

BAD ORJQlNALBAD ORJQlNAL

8 0 980 8/0 49C8 0 980 8/0 49C

In der Zeichnung sind in den Fig. 1 und 2 verschiedene Stufen der Herstellung lithographischer Druckplatten nach dem Verfahren der Erfindung dargestellt. Fig. 1 bezieht sich dabei auf ein Negativ-Positiv-Verfahren und Fig. 2 auf ein Positiv-Positiv-Verfahren.In the drawing, Figs. 1 and 2 show various stages in the manufacture of lithographic printing plates illustrated by the method of the invention. FIG. 1 relates to a negative-positive method and FIG. 2 on a positive-positive process.

Bei dem Negativ-Positivverfahren wird ein lichtempfindliches Material verwendet, das aus einem Träger 10, zum Beispiel aus Papier oder einer Filmunterlage, einer hydrophilen Schicht 11, die eine photographische Entwicklerverbindung sowie kolloidales, schwarzes Silber oder Ruß und dgl· enthält, und einer Gelatine-Silberhalogenidemulsionsschicht 12 für die Aufnahme eines Rasterbildes besteht. Das in der Schicht 11 untergebrachte kolloidale, schwarze Silber oder der Ruß dienen als Lichthofschutzmittel. In the negative-positive process, a light-sensitive one becomes Material used, which consists of a carrier 10, for example made of paper or a film backing, a hydrophilic layer 11 which is a photographic developing agent and colloidal black silver or carbon black and the like, and a gelatin-silver halide emulsion layer 12 for recording a raster image. The colloidal, black silver or the soot serve as antihalation agents.

Gemäß Stufe 1 von Fig. 1 wird die Fläche 13 des lichtempfindlichen Materials belichtet, worauf das Material in einem alkalischen Bad entwickelt und in einem Stopbad nachbehandelt wird. Nach dem Einfärben mit Druckfarbe besitzt das Material dann das in Stufe 2 gezeigte Aussehen, das heißt, es enthält in der Fläche 14 Silber und das Reaktionsprodukt der oxydierten Entwicklerverbindung mit dem hydrophilen organischen, in der Silberhalogenidemulsionsechicht anwesenden Kolloid, welche sich bei der vorangegangenen '<According to step 1 of Fig. 1, the surface 13 of the photosensitive Material exposed, whereupon the material is developed in an alkaline bath and post-treated in a stop bath will. After being colored with printing ink, the material then has the appearance shown in step 2, the that is, it contains silver in area 14 and the reaction product of the oxidized developing agent with the hydrophilic one organic in the silver halide emulsion layer present colloid, which was found in the preceding '<

bad
809808/0496
bath
809808/0496

Entwicklung gebildet hatten. Die Fläche 14 trägt ihrerseits das Farbbild 15, während die unentwickelten Flächen 16 hydrophil geblieben sind und, wenn sie mit Wasser angefeuchtet werden, die Druckfarbe abstoßen.Development had formed. The area 14 for its part carries the color image 15, while the undeveloped areas 16 have remained hydrophilic and, if they are moistened with water, repel the printing ink.

Bei dem in Fig. 2 dargestellten Positiv-Positivverfahren wird ein lichtempfindliches Material verwendet, das aus einem Träger 20, zum Beispiel aus Papier oder einer Filmunterlage, einer hydrophilen, eine Entwicklerverbindung und ein Lichthofschutzmittel, zum Beispiel schwarzes, kolloidales Silber oder Ruß usw. enthaltenden Kolloidschicht 21, einer hydrophilen, organischen Kolloid-Sllberhalogenidemulsionsaohicht 22 und einer verschleierten Silberhalogenidemulsionssohioht 23 besteht* Nach der bildweisen Belichtung in der Fläohe 24 wird das Material in einem alkalischen Bad entwickelt, worauf das entwickelte Material in dem Säurestopbad nachbehandelt und schließlich mit Druckfarbe eingefärbt wird» Die erhaltene Druckplatte besitzt dann das in Stufe 2 von Fig· 2 gezeigte Aussehen, das heißt, sie enthält in der Fläche 24 der Schicht 22 ein negatives Silberbild und in den Flächen 25 der* Schicht 23 ein positives Silberbild, das aus der Entwicklung des für die Entwicklung des negativen Silberbildes in der Fläche 24 nicht benötigten Silberhalogenids der Schicht 22 herrührt· Die Flächen 25 der Sohicht bestehen aus Silber und dem Reaktionsprodukt des in der \ Silberhalogenidemulsionsschicht anwesenden hydrophilen, organischen Kolloids mit der oxydierten Entwicklerverbindung undIn the positive-positive method shown in FIG a photosensitive material is used that consists of a carrier 20, for example made of paper or a film backing, a hydrophilic, a developing agent and colloid layer 21 containing an antihalation agent such as black colloidal silver or carbon black, etc. hydrophilic, organic colloid-silver halide emulsion layer 22 and a fogged silver halide emulsion layer 23 * After imagewise exposure in the In surface 24, the material is developed in an alkaline bath, followed by the developed material in the acid stop bath post-treated and finally colored with printing ink »The printing plate obtained then has that in stage 2 of 2, that is, it contains a negative silver image in surface 24 of layer 22 and in the Areas 25 of the * layer 23 have a positive silver image which from the development of the silver halide of the layer 22 not required for the development of the negative silver image in the area 24. The areas 25 of the layer consist of silver and the reaction product of the hydrophilic, organic colloid present in the silver halide emulsion layer with the oxidized developer compound and

BAD ORIGINAL 809808/0496BATH ORIGINAL 809808/0496

U47937U47937

tragen die Farbbilder 26, während die restliche Fläche hydrophil geblieben ist und die Druckfarbe abstößt, wenn die Platte in der lithographischen Druckpresse angefeuchtet wird.carry the color images 26, while the remaining area has remained hydrophilic and repels the printing ink when the plate is moistened in the lithographic printing press.

Die Verschiedenen Kolloid-, insbesondere Gelatineschichten der beschriebenen lichtempfindlichen Materialien, namentlich die Jeweils"" kußers te Emulsionsschicht, das heißt, die Schicht 12 von Fig. 1 und die Schicht 23 von Fig. 2, sollten praktisch gehärtet sein, damit die entwickelten, in einem Säurestopbad nachbehandelten und dann eingefärbten Emulsionen nicht an Drucktüchern, Druckpapier usw. haften bleiben. Die Emulsionsschichten sollten zu diesem Zweck so hart sein, wie eine Gelatineschicht, die mindestens etwa 4,4 g und vorzugsweise etwa 4,4 bis 33»0 g Formaldehyd (100 %) pro kg Gelatine enthält.The various colloidal, in particular gelatin, layers of the photosensitive materials described, namely the respective "" kissed emulsion layer, that is, layer 12 of FIG. 1 and layer 23 of FIG. 2, should be practically hardened so that the developed, in emulsions that have been treated in an acid stop bath and then colored do not adhere to printing blankets, printing paper, etc. For this purpose, the emulsion layers should be as hard as a gelatin layer which contains at least about 4.4 g and preferably about 4.4 to 33 »0 g formaldehyde (100 %) per kg gelatin.

Die in den beschriebenen lichtempfindlichen Materialien benutzte Entwicklerverbindung kann an sich der Emulsionsschicht direkt zugesetzt werden. Jedoch werden sehr viel bessere Ergebnisse dann erhalten, wenn die Entwicklerverbindung in einer besonderen, unter der jeweiligen Emulsionsschicht angeordneten Schicht vorgesehen wird, da diese Ausführungsform schärfere photographische Bilder bzw. Druckbilder überlegener Qualität liefert und weiterhin einen größeren Belichtungsspielraum (latitude) des lichtempfindlichen Materials erlaubt.The developing agent used in the photosensitive materials described can be used per se on the emulsion layer can be added directly. However, much better results are obtained when the developer compound is provided in a special layer arranged under the respective emulsion layer, since this embodiment provides sharper photographic images or printed images of superior quality and continues to do so allows greater exposure latitude (latitude) of the photosensitive material.

BAD OtSIGfNAl.
809808/0Λ96
BAD OtSIGfNAl.
809808 / 0Λ96

U47937U47937

Die folgenden Beispiele sollen das Verfahren der Erfindung näher erläutern.The following examples are intended to illustrate the method of the invention explain in more detail.

■/' Beispiel 1 ■ / ' Example 1

Ein photographisches Material, wie in Fig. 1 dargestellt, · wurde unter einem Rasternegativ belichtet, dann 20 Sekunden in einer H fcigen Lösung von Natriumcarbonat, Monohydrat
entwickelt und schließlich 20 Sekunden lang in ein 2 %
Phosphorsäure enthaltendes Säurestopbad gelegt, bevor es
auf eine Vervielfältigungsvorrichtung (Multilith (Modeil
125O)) gebracht wurde.
A photographic material as in Fig. 1, · has been exposed under a halftone negative, then 20 seconds in an H fcigen solution of sodium carbonate monohydrate
developed and finally for 20 seconds in a 2 %
An acid stop bath containing phosphoric acid is placed before it
on a duplicating device (Multilith (Modeil
125O)) was brought.

Die unter Verwendung dieser Platte nach Aufbringen von
Druckfarbe (VanSon) und Druckfarbe abstoßender Lösung (Replex-Lösung) erhaltenen Abzüge waren von schlechter Qualität, da die Hintergrundbereiche der Druckplatte stark abfärbten.
The use of this plate after applying
The prints obtained from printing ink (VanSon) and printing ink-repellent solution (Replex solution) were of poor quality, since the background areas of the printing plate stained heavily.

Eine in gleicher Weise hergestellte photographische Druckplatte, die jedoch nach der alkalischen Entwicklung in dem erfindungsgemäß bevorzugt verwendeten Säurestopbad, welches vor Gebrauch so verdünnt war, daß es ebenfalls etwa 2 Gew.-Jt Phosphorsäure enthielt, gebadet worden war, lieferte mit der gleichen Druckfarbe und der gleichen Druckfarbe abstoßenden Lösung auf der Vervielfältigungsvorrichtung ein hartes Bild ohne Abfärben oder Schmieren.A photographic printing plate prepared in the same way, but after alkaline development in the acid stop bath preferably used according to the invention, which was so diluted before use that it also contains about 2 wt Phosphoric acid that had been bathed yielded repellent properties with the same printing ink and the same printing ink Solution on the duplicating device to produce a hard image with no staining or smearing.

to oa«to oa «

809808/0 4 96809808/0 4 96

Beispiel 2Example 2

Ein photographisches Material gemäß Pig. 1 wurde, wie in Beispiel 1 beschrieben, belichtet, entwickelt und nachbehandelt, worauf von der erhaltenen Druckplatte auf der VervielfältigungBVorrlohtung (unter Verwendung von Adressograph Multigraph Druckfarbe ML.36 und von Repelex-Druckfarbe abstoßender Lösung) positive Abzüge hergestellt wurden. Wurde für die Nachbehandlung des entwickelten photographischen Materials ein Stopbad verwendet, das wie das erfindungsgemäß bevorzugt verwendete Stopbad zusammengesetzt und vor Gebrauch so verdünnt war, daß es etwa 2 % Phosphorsäure enthielt, dann wurden mit der Druckplatte in einer Zeitspanne von 5 Wochen Abzüge erhalten, die völlig frei von abgefärbten Hintergrundbereichen waren, wohingegen bei Verwendung des bekannten, allein 2 % Phosphorsäure neben Wasser enthaltenden Stopbades ein beträchtliches Abfärben und Schmieren in den Hintergrundbereichen der Druckplatte auftrat.A photographic material according to Pig. 1 was, as described in Example 1, exposed, developed and post-treated, whereupon positive prints were made from the obtained printing plate on the duplication B pre-bleaching (using Adressograph Multigraph printing ink ML.36 and a solution that repels Repelex printing ink). If a stop bath was used for the post-treatment of the developed photographic material, which was composed like the stop bath preferably used according to the invention and was diluted before use so that it contained about 2 % phosphoric acid, then prints were obtained with the printing plate over a period of 5 weeks which were completely free of stained background areas, whereas when the known stop bath containing only 2% phosphoric acid in addition to water was used, considerable staining and smearing occurred in the background areas of the printing plate.

Beispiel 3Example 3

Ein photographisches Material, wie in Fig. 2 dargestellt, wurde durch ein Rasterpositiv belichtet, 60 Sekunden in einer 4 % Natriumcarbonat, Monohydrat enthaltenden wässrigen Lösung entwickelt, die gleiche Zelt in einem 2 % Essigsäure enthaltenden wässrigen Stopbad nachbehandelt und schließlich zur Entfernung überschüssiger Flüssigkeit abgequetscht*A photographic material as shown in FIG. 2 was exposed through a screen positive, developed for 60 seconds in an aqueous solution containing 4% sodium carbonate, monohydrate, the same tent was post-treated in an aqueous stop bath containing 2% acetic acid and finally squeezed off to remove excess liquid *

BADBATH

809808/0496809808/0496

U47937U47937

- ίο -- ίο -

Die so erhaltene Druckplatte wurde auf einer Vervielfältigungsvorrichtung (A.B. Dick) unter Verwendung von Druckfarbe (A.B. Dick 21010) und druckfarbeabstoßender Lösung (Repelex) gemäß USA-Patentschrift 2 393 875 zur Herstellung von Abzügen verwendet. Diese enthielten eine beträchtliche Menge Farbe in den Nichtdruckflächen.The printing plate thus obtained was printed on a duplicating machine (A.B. Dick) using ink (A.B. Dick 21010) and ink-repellent solution (Repelex) in U.S. Patent 2,393,875 for manufacture used from prints. These contained a significant amount of ink in the non-printing areas.

Wurde ein gleiches photographisches Material belichtet .und entwickelt, jedoch diesmal in einem aus dem angegebenen Konzentrat durch Verdünnen bis auf einen Gehalt von 2 % Phosphorsäure hergestellten Stopbad nachbehandelt, so wurde eine lithographische Druckplatte erhalten, mit der sich Abzüge herstellen ließen, ohne daß ein Schmieren oder Abfärben in den Hintergrundbereichen auftrat.If the same photographic material was exposed and developed, but this time post-treated in a stop bath prepared from the specified concentrate by dilution to a content of 2% phosphoric acid, a lithographic printing plate was obtained with which prints could be made without smearing or there was staining in the background areas.

Beispiel 4_Example 4_

Ein photographisches Material gemäß Pig. I wurde durch ein Rasternegativ belichtet und dann 20 Sekunden lang in einer H #igen Lösung von Natriumcarbonat, Monohydrat entwickelt, Das Material wurde anschließend eine Minute in ein 2 ? Phosphorsäure und 5 % Triäthylenglykol enthaltendes Stopbad gelegt und dann zur Entfernung überschüssiger Flüssigkeit abgsquetscht.A photographic material according to Pig. I was exposed through a halftone negative, and then for 20 seconds in an H #igen solution of sodium carbonate monohydrate developed, The material was then for one minute in a 2? Stop bath containing phosphoric acid and 5 % triethylene glycol and then squeezed off to remove excess liquid.

Die erhaltene Druckplatte wurde«wi@ in Beispiel 1 besohrieben, zur Herstellung von Abzügen verwendet. Die erhaltenen Abzüge waren in den ffichtdruckfläcfoen beträchtlich verschmiert und angefärbt. ■, The printing plate obtained was as described in Example 1 and used to produce prints. The prints obtained were considerably smeared and stained in the printing areas. ■,

BAD ORKSlNALBAD ORKSlNAL

809808/0496809808/0496

- li -- li -

Dae beim Verfahren der Erfindung verwendete Norbomylenglykol kann in Form einer Mischung von stereoisomeren Norbomylenglykolen verwendet werden« Es können aber auch reine Isomere verwendet werden. Die Herstellung von Norbornylenglykol kann z.B. nach dem in der USA-Patentschrift 2 968 646 beschriebenen Verfahren erfolgen, in der die Isomeren des Norbornylenglykols als 2,5-Norcamphandiol und 2,6-Norcamphandiol bezeichnet werden· The norbomylene glycol used in the process of the invention can be used in the form of a mixture of stereoisomeric norbomylene glycols pure isomers can also be used. The preparation of norbornylene glycol can be carried out, for example, according to that described in U.S. Patent 2 968 646 are carried out, in which the isomers of norbornylene glycol are referred to as 2,5-norcamphandiol and 2,6-norcamphandiol

BAD OAtQtNAL.BAD OAtQtNAL.

809808/049G809808 / 049G

Claims (4)

PatentansprücheClaims . 1) »Verfahren zur Herstellung von lithographischen Druckplatten auf photographischen Wege, bei dem ein lichtempfindliches Material, bestehend aus einem Träger und mindestens einer gehärteten Gelatine-Silberhalogenidemulsionsschicht sowie vorzugsweise einer besonderen, zwischen dem Träger und der oder den Emulsionsschichten angeordneten, eine Entwicklerverbindung enthaltenden hydrophilen, organischen Kolloidschicht bildweise belichtet, in einer alkalischen Lösung entwickelt und in einem sauren Stopbad nachbe-' handelt wird, dadurch gekennzeichnet, daß ein Stopbad-verwendet wird, das etwa 1 bis 15 Gew.-% Norbornylenglykol enthält.. 1) »Process for the production of lithographic printing plates by photographic means, in which a photosensitive material consisting of a support and at least one hardened gelatin-silver halide emulsion layer and, preferably, a special hydrophilic developer, which is arranged between the support and the emulsion layer (s), is organic colloid layer is imagewise exposed, developed in an alkaline solution and an acidic stop bath aftertreatment in is' characterized in that a stop bath-used, which contains about 1 to 15 wt -.% norbornylene contains. 2) Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als saures Stopbad eine wässrige Lösung von 1 bis 10 Gew.-% einer sauren Verbindung mit einer Dissoziationskonstanten von etwa 1.10 bis 1.10 J verwendet wird.2) Method according to claim 1, characterized in that as an acidic stop bath, an aqueous solution of 1 to 10 percent - of an acidic compound is used with a dissociation constant of about 10.1 to 10.1 J.%. 3) Verfahren nach Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet,3) Method according to claims 1 and 2, characterized in that saure Verbindung
daß das Stopbad als/Phosphorsäure und/oder Natriumdihydrogenphosphat, Essigsäure, Glykolsäure oder Zitronensäure enthält .
acidic compound
that the stop bath contains as / phosphoric acid and / or sodium dihydrogen phosphate, acetic acid, glycolic acid or citric acid.
BAD 80 9808/0496BATH 80 9808/0496
4) Stopbadkonzentrat für ein Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 31 bestehend aus einer etwa 8 bis 13 Gew.-Jt einer Säure4) stop bath concentrate for a method according to claims 1 to 31 consisting of about 8 to 13 percent by weight of an acid mit einer Dissoziationskonstante von etwa 1*10 biswith a dissociation constant of about 1 * 10 to 1.10 p und etwa 16 bis 40 Gew.-Ji Norbornylenglykol enthaltenden wässrigen Lösung*1.10 p and about 16 to 40 parts by weight of norbornylene glycol containing aqueous solution * BAO ORIGINAL
809808/0496
BAO ORIGINAL
809808/0496
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