DE1447937C

DE1447937C - Process for the production of photographic printing plates

Info

Publication number: DE1447937C
Authority: DE
Inventors: Thomas Irving Rochester Yackel Edward Carl Pittsford NY Abbott (V St A)
Original assignee: Eastman Kodak Co
Current assignee: Eastman Kodak Co
Publication date: 1971-10-07

Description

1 21 2

Es ist bekannt, ζ. B. aus der französischen Patent- Lösungsmittel, wie z. B. Äthylalkohol oder 2-Äthoxy-It is known ζ. B. from the French patent solvent such. B. ethyl alcohol or 2-ethoxy

schrift 1 280 832, lithographische Druckplatten auf äthanol verwendet werden können,font 1 280 832, lithographic printing plates on ethanol can be used

photographischem Wege dadurch herzustellen, daß Ein besonders geeignetes Stoppbad kann z. B.photographic way to produce that a particularly suitable stop bath can, for. B.

man ein lichtempfindliches Aufzeichnungsmaterial, durch Verdünnen eines wäßrigen . ■a photosensitive recording material by diluting an aqueous one. ■

bestehend aus einem Schichtträger und mindestens 5consisting of a layer support and at least 5

einer gehärteten Gelatine-Silberhalogenidemulsions- 13,2 Gewichtsprozent Phosphorsäure (85 ^u/o)a hardened gelatin silver halide emulsion - 13.2 percent by weight phosphoric acid (85 ^u / o)

schicht bildweise belichtet, in einer alkalischen Lö- undlayer exposed imagewise, in an alkaline solution and

sung entwickelt und in einem sauren Stoppbad nach- 24,0 Gewichtsprozent Norbornylenglykol
behandelt.Solution developed and in an acidic stop bath after- 24.0 percent by weight of norbornylene glycol
treated.

Nachteilig an den auf diese Weise hergestellten to enthaltenden Konzentrats mit Wasser im Verhältnis Druckplatten ist, daß der Hintergrund der Platten bis zu etwa 1 :8 erhalten werden, wobei sich die geWasser nicht in dem Maße, wie es zur Erzielung einer wählte Verdünnung nach dem besonderen mit dem günstigen Diiferenzierung von Bild- und Nichtbild- Stoppbad zu behandelnden Aufzeichnungsmaterial bezirken erforderlich ist, annimmt. Infolgedessen richtet.Disadvantage of the to-containing concentrate prepared in this way with water in the ratio Printing plates is that the background of the plates can be preserved up to about 1: 8, with the geWater not to the extent that it was chosen to achieve a dilution according to the particular with the favorable differentiation of image and non-image stop bath recording material to be treated districts is required. As a result, sets up.

neigen Druckplatten dieser Art dazu, beim Drucken 15 In der Zeichnung sind in den Fig. 1 und 2 ver-printing plates of this type tend to undergo printing 15 In the drawing in FIGS. 1 and 2,

auch in den bildfreien Stellen Druckfarbe anzuneh- schiedene Stufen der Herstellung lithographischerdifferent stages of the production of lithographic printing ink also in the non-image areas

men, also zu tonen. Druckplatten nacih dem Verfahren der Erfindungmen, so to tone. Printing plates according to the method of the invention

Es ist ferner bekannt, die Wasserführung der dargestellt. F i g. 1 bezieht sich dabei auf ein Negativ-Platten durch Vorbehandlung der Platten in einer Positiv-Verfahren und F i g. 2 auf ein Positiv-Positivsauren Acetamidlösung zu verbessern. 20 Verfahren.It is also known, the water flow shown in the. F i g. 1 refers to a negative plate by pretreating the plates in a positive process and FIG. 2 to a positive-positive acid Acetamide solution to improve. 20 procedure.

Es ist ferner bekannt, den beim Drucken mit Bei dem Negativ-Positiv-Verfahren wird ein lichtlithographischen Druckplatten benutzten druckfarbe- empfindliches Aufzeichnungsmaterial verwendet, das abstoßenden Lösungen Formamid zuzusetzen, um einen Schichtträger 10, der z. B. aus Papier oder aus das Tonen der Platten zu verhüten. Schließlich ist es einem Kunststoff besteht, eine hydrophile Schicht 11, auch bekannt, den Druckfarben, insbesondere lang- 25 die eine photographische Entwicklerverbindung sosam trocknenden Druckfarben, Äthylenglykol oder wie kolloidales, schwarzes Silber oder Ruß enthält, Polyglykole zuzusetzen. und eine Gelatine-SilberhalogenidemulsionsschichtIt is also known that the printing ink-sensitive recording material used when printing with the negative-positive method is a light-lithographic printing plate repellent solutions to add formamide to a layer support 10, the z. B. made of paper or from to prevent the plates from scumming. After all, it is made of a plastic, a hydrophilic layer 11, also known to the printing inks, especially long-term which is a photographic developer compound drying inks containing ethylene glycol or such as colloidal, black silver or soot, Add polyglycols. and a gelatin-silver halide emulsion layer

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, die 12 aufweist. Das in der Schicht 11 untergebrachteThe invention is based on the object that 12 has. The one housed in layer 11

Wasserführung der Druckplatten, die eine gehärtete kolloidale, schwarze Silber oder der Ruß dienen alsWater supply of the printing plates, which are a hardened colloidal, black silver or the soot are used as

Gelatine-Silberhalogenidemulsionsschicht als Druck- 30 Lichthofschutzmittel.Gelatin silver halide emulsion layer as a pressure antihalation agent.

fläche aufweisen, zu verbessern, ohne die Platten vor- Gemäß Stufe 1 von F i g. 1 wird der Bezirk 13 des zubehandeln oder die Druckfarben zu modifizieren, Aufzeichnimgsmaterials belichtet, worauf das Mate-Die Lösung der Aufgabe erfolgt mit einem Ver- rial in einem alkalischen Bad entwickelt und in einem fahren zur Herstellung von lithographischen Druck- Stoppbad nachbehandelt wird. Nach dem Einfärben platten auf photographischem Wege, bei dem ein 35 mit Druckfarbe besitzt das Aufzeichnungsmaterial lichtempfindliches Aufzeichnungsmaterial, bestehend dann das in Stufe 2 dargestellte Aussehen, d. h., es aus einem Schichtträger und mindestens einer gehär- enthält in dem Bezirk 14 Silber und das Reaktionsteten Gelatine-Silberhalogenidemulsionsschicht bild- produkt der oxydierten Entwicklerverbindung mit weise belichtet, in einer alkalischen Lösung ent- dem hydrophilen organischen, in der Silberhalogenidwickelt und in einem sauren Stoppbad nachbehandelt 40 emulsionsschicht anwesenden Kolloid, welche sich bei wird, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß ein der vorangegangenen Entwicklung gebildet haben. Stoppbad verwendet wird, das I bis 15 Gewichts- Der Bezirk 14 trägt das Druckfarbenbild 15, während prozent Norbornylenglykol enthält. die unentwickelten Bezirke 16 hydrophil gebliebenhave surface, to improve without the plates before- According to stage 1 of F i g. 1 becomes the district 13 of the to treat or to modify the printing inks, exposed recording material, whereupon the Mate-Die The problem is solved with a verrial developed in an alkaline bath and developed in one drive for the production of lithographic printing stop bath is aftertreated. After coloring plates by photographic means, in which a 35 with printing ink owns the recording material photosensitive recording material, then consisting of the appearance shown in step 2, i. h., it of a layer support and at least one hardened contains in the area 14 silver and the reaction agent Gelatin-silver halide emulsion layer forms the product of the oxidized developer compound wise exposed, in an alkaline solution or the hydrophilic organic, wrapped in the silver halide and after-treated in an acidic stop bath 40 emulsion layer present colloid, which is at which is characterized in that one of the previous developments have formed. Stop bath is used, the I to 15 weight- The district 14 carries the ink image 15 while percent contains norbornylene glycol. the undeveloped areas 16 remained hydrophilic

Das Verfahren der Erfindung eignet sich ganz be- sind und, mit Wasser angefeuchtet, die DruckfarbeThe method of the invention is very suitable for being and, moistened with water, the printing ink

sonders zur Herstellung von lithographischen Druck- 45 abstoßen.especially for the production of lithographic prints.

platten aus einem Aufzeichnungsmaterial, das zwi- Bei dem in F i g. 2 dargestellten Positiv-Positiv-disks made of a recording material which is between the two in FIG. 2 shown positive-positive

schen dem Schichtträger und der oder den Emul- Verfahren wird ein Aufzeichnungsmaterial verwendet,Between the substrate and the emul process (s), a recording material is used,

sionsschichten eine eine Entwicklerverbindung ent- das einen Schichtträger 20, der z. B. aus Papier odersion layers a developer compound ent that a layer carrier 20, the z. B. made of paper or

haltende hydrophile organische Kolloidschicht auf- aus einem Kunststoff besteht, eine hydrophile, eineholding hydrophilic organic colloid layer on- consists of a plastic, a hydrophilic, a

weist. 50 Entwicklerverbindung und ein Lichthofschutzmittel,shows. 50 developer compound and an antihalation agent,

Vorzugsweise wird als saures Stoppbad eine wäß- z. B. schwarzes, kolloidales Silber oder Ruß enthalrige Lösung von 1 bis 10 Gewichtsprozent einer tende Kolloidschicht 21, eine hydrophile Silbersauren Verbindung mit einer Dissoziationskonstanten halogenidemiilsionsschicht 22 und eine verschleierte von 1 · 10 - bis 1 · 10~^r> verwendet. Silberhalogenidemulsionsschicht 23 aufweist. NachPreferably, an aqueous z. B. black, colloidal silver or carbon black containing solution of 1 to 10 percent by weight of a tende colloid layer 21, a hydrophilic silver acid compound with a dissociation constant halide halide layer 22 and a veiled from 1 × 10 - to 1 × 10 ~ ^r> are used. Silver halide emulsion layer 23 has. To

Als besonders vorteilhaft haben sich Stoppbäder 55 der bildweisen Belichtung des Bezirks 24 wird dasStop baths 55 for imagewise exposure of the area 24 have proven to be particularly advantageous

erwiesen, die als saure Verbindung Phosphorsäure Material in einem alkalischen Bad entwickelt, woraufProven to develop as an acidic compound phosphoric acid material in an alkaline bath, whereupon

und oder Natriumdihydrogenphosphat, Essigsäure, das entwickelte Material in dem Säurestoppbad nach-and or sodium dihydrogen phosphate, acetic acid, the developed material after-

Glykolsäure oder Zitronensäure enthalten. Der pH- behandelt und schließlich mit Druckfarbe eingefärbtContain glycolic acid or citric acid. The pH treated and finally colored with printing ink

Wert des Stoppbades soll etwa 2 bis 4,5 betragen. wird. Die erhaltene Druckplatte besitzt dann das inThe value of the stop bath should be around 2 to 4.5. will. The printing plate obtained then has the in

was einem Säuregehalt von etwa 10 bis 1 Gewichts- 60 Stufe 2 von Fig. 2 dargestellte Aussehen, d.h., siewhich has an acidity of about 10 to 1 weight- 60 level 2 of Fig. 2, i.e. the appearance shown

prozent entspricht. enthält in dem Bezirk 24 der Schicht 22 ein negativespercent equals. contains a negative in region 24 of layer 22

Für die Herstellung von gebrauchsfertigen Stopp- Silberbild und in den Bezirken 25 der Schicht 23 einFor the production of ready-to-use stop silver picture and in the districts 25 of the layer 23 a

hadern geeignete Konzentrate können etwa 8 bis positives Silberbild, das aus der Entwicklung des fürSuitable concentrates may have about 8 to positive silver image that results from the development of the for

13 Gewichtsprozent Säure und 16 bis 40 Gewichts- die Entwicklung des negativen Silberbildes in dem13 weight percent acid and 16 to 40 weight percent the development of the negative silver image in that

prozent Norbornylenglykol enthalten. 65 Bezirk 24 nicht benötigten Silberhalogenids derpercent norbornylene glycol. 65 District 24 of unneeded silver halide

Ein besonders geeignetes Lösungsmittel für das Schicht 22 herrührt. Die Bezirke 25 der Schicht 23!A particularly suitable solvent for the layer 22 arises. The districts 25 of the layer 23!

Norbornylenglykol in dem Säurestoppbad ist Wasser, bestehen aus Silber und dem Reaktionsprodukt des in;Norbornylene glycol in the acid stop bath is water, consist of silver and the reaction product of the in;

obgleich gegebenenfalls auch andere gebräuchliche der Silberhalogenidemulsionsschicht anwesenden hy-although other customary hy-

drophilen, organischen Kolloids mit der oxydierten Entwicklerverbindung und tragen die Farbbilder 26, während der restliche Bezirk 27 hydrophil geblieben ist und die Druckfarbe abstößt, wenn die Platte in der lithographischen Druckpresse angefeuchtet wird.drophilic, organic colloids with the oxidized developer compound and carry the color images 26, while the remainder of the area 27 has remained hydrophilic and repels the ink when the plate is in the lithographic printing press is moistened.

Die verschiedenen Kolloid-, insbesondere Gelatineschichten der beschriebenen lichtempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien, insbesondere die jeweils äußerste Emulsionsschicht, ζ. B. die Schicht 12 von Fig. 1 und die Schicht23 von Fig. 2, sollen ge- ίο härtet sein, damit die entwickelten, in einem Säurestoppbad nachbehandelten und dann eingefärbten Emulsionsschichten nicht an Drucktüchern, Druckpapier usw. haftenbleiben. Die Emulsionsschichten sollen zu diesem Zweck so hart sein wie eine GeIatineschicht, die 4,4 bis 33,0 g Formaldehyd (100%) pro kg Gelatine enthält.The various colloid, especially gelatin, layers of the photosensitive recording materials described, in particular each outermost emulsion layer, ζ. B. the layer 12 of FIG. 1 and the layer 23 of FIG be hardened so that the developed, post-treated in an acid stop bath and then colored Emulsion layers do not adhere to blankets, printing paper, etc. The emulsion layers for this purpose should be as hard as a gelatin layer containing 4.4 to 33.0 g formaldehyde (100%) contains per kg of gelatin.

; Die Entwicklerverbindung kann an sich der Emulsionsschicht direkt zugesetzt werden. Jedoch werden sehr viel bessere Ergebnisse dann erhalten, wenn die ,Entwicklerverbindung in einer besonderen, unter der jeweiligen Emulsionsschicht angeordneten Schicht enthalten ist. Bei dieser Ausführungsform werden ,schärfere Bilder erhalten. Ferner ist der Belichtungs- ! Spielraum des Aufzeichnungsmaterials größer.; The developing agent can per se be the emulsion layer can be added directly. However, much better results are obtained if the , Developer compound in a special layer arranged under the respective emulsion layer is included. In this embodiment, sharper images are obtained. Furthermore, the exposure ! The latitude of the recording material is greater.

! Beispiel 1! example 1

: Ein photographisches Aufzeichnungsmaterial des ;in Fig. 1 dargestellten Typs wurde unter einem I Rasternegativ belichtet, dann 20 Sekunden in einer :4%igen Lösung von Natriumcarbonat-Monohydrat entwickelt und schließlich 20 Sekunden lang in ein •2% Phosphorsäure enthaltendes Säurestoppbad geilegt, bevor es in eine übliche Vervielfältigungsvorrich- ;tung eingespannt wurde.: A photographic material of the type shown in Fig. 1 was under a I exposed to a screen negative, then for 20 seconds in a: 4% solution of sodium carbonate monohydrate developed and finally immersed in an • acid stop bath containing 2% phosphoric acid for 20 seconds, before it was clamped into a standard duplicating device.

Die unter Verwendung dieser Platte nach Aufbringen von üblicher Druckfarbe und üblicher Druckfarbe abstoßender Lösung erhaltenen Abzüge waren von schlechter Qualität, da die wasserführenden Be-I reiche der Druckplatte stark tonten.
I Eine in gleicher Weise hergestellte Druckplatte, die I jedoch nach der alkalischen Entwicklung in einem Säurestoppbad nach der Erfindung, hergestellt durch Verdünnen eines wäßrigen Konzentrats ausThe prints obtained using this plate after application of conventional printing ink and conventional printing ink-repellent solution were of poor quality, since the water-bearing areas of the printing plate were heavily toned.
I A printing plate produced in the same way, but the I after alkaline development in an acid stop bath according to the invention, produced by diluting an aqueous concentrate from

13,2 Gewichtsprozent Phosphorsäure (85 ⁰Io) 13.2 percent by weight phosphoric acid (85 ⁰ Io)

und
24,0 Gewichtsprozent Norbornylenglykol,and
24.0 percent by weight norbornylene glycol,

auf etwa 2 Gewichtsprozent Phosphorsäure, gebadet worden war, lieferte mit der gleichen Druckfarbe und der gleichen Druckfarbe abstoßenden Lösung in der Vervielfältigungsvorrichtung ein hartes Bild ohne irgendeinen Ton.to about 2 percent by weight phosphoric acid that had been bathed yielded with the same printing ink and the same ink-repellent solution in the duplicating device produces a hard image without any sound.

Example 2

Ein Aufzeichnungsmaterial gemäß F i g. 1 wurde, wie im Beispiel 1 beschrieben, belichtet, entwickelt j und nachbehandelt, worauf von der erhaltenen druckplatte auf der Vervielfältigungsvorrichtung [ positive Abzüge hergestellt wurden. Wurde für die Nachbehandlung des entwickelten Aufzeichnungsmaterials ein erfindungsgemäß zu verwendendes ; Stoppbad, wie es im Beispiel 1 beschrieben wird, benutzt, dann wurden mit der Druckplatte auch noch I nach einer Zeitspanne von 5 Wochen Abzüge erhali ten, die völlig frei von einem getönten Hintergrund waren, wohingegen bei Verwendung eines bekannten, wäßrigen, 2 % Phosphorsäure enthaltenden Stoppbades ein beträchtliches Tonen in den Wasser führenden Bereichen der Druckplatte auftrat.A recording material according to FIG. Was added 1 as described in Example 1, exposed, developed and cured j, whereupon positive of the obtained printing plate on the reproduction apparatus [prints were produced. Was a to be used according to the invention for the post-treatment of the developed recording material; Stop bath, as described in Example 1, then used with the printing plate also I after a period of 5 weeks prints were obtained that were completely free of a tinted background, whereas when using a known, aqueous, 2% phosphoric acid containing stop bath, considerable scumming occurred in the water-bearing areas of the printing plate.

Example 3

Ein Aufzeichnungsmaterial des in F i g. 2 dargestellten Typs wurde durch ein Rasterpositiv belichtet, 60 Sekunden in einer 4°/o Natriumcarbonat-Monohydrat enthaltenden wäßrigen Lösung entwickelt, die gleiche Zeit in einem 2% Essigsäure enthaltenden wäßrigen Stoppbad nachbehandelt und schließlich zur Entfernung überschüssiger Flüssigkeit abgequetscht. A recording material of the in FIG. 2 was exposed through a grid positive, 60 seconds in an aqueous solution containing 4% sodium carbonate monohydrate developed which treated at the same time in an aqueous stop bath containing 2% acetic acid and finally squeezed to remove excess liquid.

Die so erhaltene Druckplatte wurde in eine übliche Vervielfältigungsvorrichtung eingespannt und unter Verwendung von üblicher Druckfarbe und üblicher druckfarbeabstoßender Lösung gemäß USA.-Patentschrift 2 393 875 zur Herstellung von Abzügen verwendet. Diese enthielten eine beträchtliche Menge Farbe in den bildfreien Bezirken.The printing plate thus obtained was clamped in a conventional duplicating machine and under Use of conventional printing ink and conventional ink-repellent solution according to the United States patent 2,393,875 used to make prints. These contained a considerable amount Color in the non-image areas.

Wurde ein gleiches Aufzeichnungsmaterial belichtet und entwickelt, jedoch in dem im Beispiel 1 beschriebenen Stoppbad nachbehandelt, dann wurde eine lithographische Druckplatte erhalten, mit der sich Abzüge herstellen ließen, ohne daß ein Tonen in den Hintergrundbereichen auftrat.The same recording material was exposed and developed, but in the one described in Example 1 Stop bath treated, then a lithographic printing plate was obtained with the prints could be made without scumming in the background areas.

Beispiel 4
(Vergleichsbeispiel)Example 4
(Comparative example)

Ein Aufzeichnungsmaterial gemäß F i g. 1 wurde durch ein Rasternegativ belichtet und dann 20 Sekunden lang in einer 4%igen Lösung von Natriumcarbonat-Monohydrat entwickelt. Das Material wurde anschließend 1 Minute in ein 2 % Phosphorsäure und 5 % Triäthylenglykol enthaltendes Stoppbad gelegt und dann zur Entfernung überschüssiger Flüssigkeit abgequetscht.A recording material according to FIG. 1 was exposed through a screen negative and then for 20 seconds long developed in a 4% solution of sodium carbonate monohydrate. The material was subsequently Place in a stop bath containing 2% phosphoric acid and 5% triethylene glycol for 1 minute and then squeezed to remove excess fluid.

Die erhaltene Druckplatte wurde, wie im Beispiel 1 beschrieben, zur Herstellung von Abzügen verwendet. Die erhaltenen Abzüge zeigten in den bildfreien Flächen einen beträchtlichen Ton.The printing plate obtained was used, as described in Example 1, to produce prints. The prints obtained showed a considerable tone in the non-image areas.

Das beim Verfahren der Erfindung verwendete Norbornylenglykol kann in Form einer Mischung von stereoisomeren Norbornylenglykolen verwendet werden. Es können aber auch reine Isomere verwendet werden. Die Herstellung von Norbornylenglykol kann z. B. nach dem in der USA.-Patentschrift 2 968 646 beschriebenen Verfahren erfolgen, in der die Isomeren des Norbornylenglykols als 2,5-Norcamphandiol und 2,6-Norcamphandiol bezeichnet werden.The norbornylene glycol used in the process of the invention can be in the form of a mixture of stereoisomeric norbornylene glycols can be used. However, pure isomers can also be used will. The production of norbornylene glycol can, for. As described in U.S. Patent 2,968,646 Process described take place in which the isomers of norbornylene glycol as 2,5-norcamphandiol and 2,6-norcamphandiol are designated.

Claims

Patent claims:

1. Process for the production of lithographic printing plates by photographic means, in which a photosensitive recording material consisting of a support and at least one hardened gelatin-silver halide emulsion layer imagewise exposed, in one alkaline solution is developed and treated in an acidic stop bath, thereby characterized in that a stop bath is used which contains 1 to 15 weight percent norbornylene glycol contains.

2. The method according to claim 1, characterized in that one is a recording material used, the between the support and the emulsion layer (s) a developer compound having a hydrophilic organic colloid layer containing.

3. A process according to claims 1 and 2, characterized in that is used as a stop bath, an aqueous solution of 1 to 10 weight percent of an acid compound having a dissociation constant of 1 x 10 ^-2 to 1 x 10 ~. ⁵

4. Process according to Claims 1 to 3, characterized in that the stop bath is an acidic compound Phosphoric acid and / or sodium dihydrogen phosphate, acetic acid, glycolic acid j or contains citric acid.

5. The method according to claim 1, characterized in that a is used for diluting Stoppbadkonzentrat that an acid having a dissociation constant of 1 x 10 ^-2 to 1 x 10 ^-3 and 16 to 40 weight percent of norbornylene comprising of an 8 to 13 weight percent aqueous Solution exists.

1 sheet of drawings