DE1921856C - Photographic recording material for the production of lithographic printing forms - Google Patents

Photographic recording material for the production of lithographic printing forms

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DE1921856C
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silver halide
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German (de)
Inventor
Joe Ellis; Woodward Robert Newell; Rochester N.Y. South (V.StA.)
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Eastman Kodak Co
Original Assignee
Eastman Kodak Co
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Description

Die Erfindung betrifft ein photographisches Aufzeichnungsmaterial zur Herstellung von lithographischen Druckformen, das mindestens eine lichtempfindliche, gelatinehnltigeSllberhalogenldemulsionsschicht und mindestens in einer der lichtempfindlichen Schichten oder in einer zu diesen benachbart angeordneten Schicht eine wasserunlösliche, in einem organischen Entwicklorlösungsmittel gelöste Silberhalogenidentwicklerverblndung, deren Oxydationsprodukt Gelatine oleophil macht, enthält und wobei zuoberst angeordnet eine gehärtete Kolloidschicht vorhanden ist.The invention relates to a photographic recording material for the production of lithographic printing plates, which has at least one light-sensitive, gelatin-containing silver halide emulsion layer and in at least one of the light-sensitive Layers or, in a layer arranged adjacent to them, a water-insoluble layer, in an organic one Silver halide developer compound dissolved in developer solvent, the oxidation product of which makes gelatin oleophilic, contains and being at the top arranged a hardened colloid layer is present.

Es ist bekannt, belichtete silberhalogenidhaltige photographische Aufzeichnungsmaterialien mit Hilfe von Entwicklerverbindungen zu entwickeln, die der Silberhalogentdemulsionsschicht oder einer zu dieser benachbart angeordneten Schicht einverleibt sind. Handelt es sich bei den Entwicklerverbindungen um wasserunlösliche Verbindungen, so können diese den Schichten in Form von Lösungen in ölartigen Lösungsmitteln, z. B. Tricresylphosphat oder Dibutylphosphat, einverleibt werden. Bei Verwendung derartiger Lösungsmittel liegen diese in der getrockneten Emulsionsschicht in Form von flüssigen Einschlüssen vor.It is known to use exposed silver halide-containing photographic recording materials of developer compounds to develop the silver halide demulsion layer or one to it adjacent layer are incorporated. Are the developer connections water-insoluble compounds, these can be added to the layers in the form of solutions in oil-like solvents, z. B. tricresyl phosphate or dibutyl phosphate, are incorporated. When using such solvents if these are present in the dried emulsion layer in the form of liquid inclusions.

Ein besonders vorteilhaftes, zur Herstellung von lithographischen Druckformen bestimmtes photographisches Aufzeichnungsmaterial mit sensibilisiertem Silberhalogenid, das die in einem Lösungsmittel dispergierten Entwicklerverbindungen in einer zur Silberhalogenidemulsionsschicht benachbart angeordneten Schicht enthält, ist aus der IJSA.-Patentschrift 3 146 104 bekannt. Gemäß einer Ausgestaltung besteht ein derartiges Aufzeichnungsmaterial aus einem Schichtträger, einer darauf aufgebrachten Gelatineschicht, der Entwicklerverbindungen einverleibt sind, einer über der Gelatineschicht angeordneten lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht sowie einer darauf aufgebrachten, aus einer verschleierten Silberhalogenidemulsion bestehenden Deckschicht. Wird das Aufzeichnungsmaterial belichtet und aktiviert, so erfolgt in den belichteten Bezirken der lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht eine Entwicklung durch die aktivierten Entwicklerverbindungen, während die in den unbelichteten Bezirken der lichtempfindlichen Emulsionsschicht vorliegenden Entwicklerverbindungen in die verschleierte Emulsionsdeckschicht wandern und in dieser unter Erzeugung eines direktpositiven Bildes eine bildgemäße Entwicklung bewirken. Die vorteilhafte Wirkungsweise der auf diese Weise erhaltenen Druckform hängt vom unterschiedlichen Verhalten der in der kolloidalen Deckschicht vorhandenen Bildbezirke und Nicht-Bildbezirke gegenüber Druckfarbe und Wasser ab. Da die zur Dispergierung der Entwicklerverbindungen verwendeten Lösungsmittel die hydrophilen Eigenschaften der Nicht-Biklbezirke nachteilig beeinflussen, besitzen die bekannten, die Entwicklerverbindungen in Form einer Dispersion in einem Lösungsmittel enthüllenden photographischen Aufzeichnungsmaterialien den Nachteil, daß das vorhandene Lösungsmittel in die das photographische Bild tragende Deckschicht wandert und in dieser den Unterschied in der Druckfarbe- bzw. Wasseraufnahmefähigkeit der Bild- und Niclit-DildliLvirke verringern kann.A particularly advantageous photographic material intended for the production of lithographic printing plates Sensitized silver halide recording material dispersed in a solvent Developer compounds in a silver halide emulsion layer Containing adjacent layer is from the IJSA. patent 3,146,104 known. According to one embodiment, such a recording material consists of a A layer carrier, a gelatin layer applied to it, in which developer compounds are incorporated, a photosensitive silver halide emulsion layer disposed over the gelatin layer and an overcoat consisting of a fogged silver halide emulsion applied thereon. If the recording material is exposed and activated, the light-sensitive areas take place in the exposed areas Silver halide emulsion layer a development by the activated developer compounds, while those present in the unexposed areas of the photosensitive emulsion layer Developer compounds migrate into the fogged emulsion topcoat and form therein of a direct positive image cause a development in accordance with the image. The advantageous mode of action the printing form obtained in this way depends on the different behavior of the colloidal one Cover layer from existing image areas and non-image areas against printing ink and water. There the solvents used to disperse the developer compounds have the hydrophilic properties of the non-bicircles adversely affect the known ones, the developer compounds revealing in the form of a dispersion in a solvent Photographic recording materials have the disadvantage that the solvent present in the top layer carrying the photographic image migrates and in this the difference in the printing ink or the water absorption capacity of the Bild- and Niclit-DildliLvirke can reduce.

Gemäß einer, weiteren Ausgestaltung besteht das zur Urzeugung direktpositiver Bilder befähigte Auf- > rcicliiiiingsmalcrial nicht aus drei, auf einem Schichtträger übereinander angeordneten Schichten, sondern . nur aus einer einzigen, aus einer direktpositiven Emulsion gebildeten Silberhaiogenidemulsionsschicht, der Silberhalogenidentwlcklervcrbindungen einverleibt sind. Auch diese bekannten Aufzeichnungsmaterialien besitzen den Nachteil, daß die zur Lösung der Ent» S Wicklerverbindungen verwendeten Lösungsmittel die sogenannte lithographische Differenzierung, d. h. das unterschiedliche Verhalten gegenüber Druckfarbe und Wasser der die direktpositiven Bilder tragenden Schichtoberflüche nachteilig beeinflussen.According to one further embodiment, the group capable of spontaneous generation direct positive images up> rcicliiiiingsmalcrial does not consist of three, on a substrate superposed layers but. only of a single silver halide emulsion layer formed from a direct positive emulsion, into which silver halide detangler compounds are incorporated. These known recording materials also have the disadvantage that the solvents used to dissolve the developing winder compounds adversely affect what is known as lithographic differentiation, ie the different behavior towards printing ink and water of the layer surfaces bearing the direct positive images.

»ο Aufgabe der Erfindung ist es, ein silberhalogenid- und entwicklerhaltiges photographisches Aufzeichnungsmaterial zur Herstellung von lithographischen Druckformen anzugeben, das eine verbesserte Differenzierung zwischen Wasser- und Farbführung der bildtragenden Schicht nach erfolgter Belichtung und Entwicklung aufweist.»Ο The object of the invention is to produce a silver halide and developer-containing photographic recording material for making lithographic Indicate printing forms, which an improved differentiation between water and ink management of the having image-bearing layer after exposure and development.

Der Erfindung liegt die Erkenntnis zugrunde, daß die angegebene Aufgabe dadurch gelöst wird, daß man als Lösungsmittel für die Silberhalogenidentwicklerverbindungen an Stelle von oder neben bekannten Lösungsmitteln, die zum Dispergieren von Entwicklerverbindungen benutzt werden, einen Di-(tetrahydrofurfuryl)-ester verwendet.
Der Gegenstand .der Erfindung geht aus von einem
The invention is based on the finding that the stated object is achieved by using a di (tetrahydrofurfuryl) ester as the solvent for the silver halide developer compounds instead of or in addition to known solvents which are used for dispersing developer compounds.
The subject of the invention is based on a

»5 photographischen Aufzeichnungsmaterial zur Herstellung von lithographischen Druckformen, das mindestens eine lichtempfindliche, gelatinehaltige Silberhalogenidemulsionsschicht und mindestens in einer der lichtempfindlichen Schichten oder in einer zu diesen benachbart angeordneten Schicht eine wasserunlösliche, in einem organischen Entwicklerlösungsmittel gelöste Silberhalogenidentwicklerverbindung, deren Oxydationsprodukt Gelatine oleophil macht, enthält und wobei zuoberst angeordnet eine gehärtete Kolloidschicht vorhanden ist, und ist dadurch gekennzeichnet, daß das Entwicklerlösungsmittel mindestens teilweise aus einem bei Zimmertemperatur flüssigen Di-(tetrahydrof urfuryl)-estir einer zweibasischen Säure besteht.»5 photographic recording material for manufacture of lithographic printing plates, the at least one light-sensitive, gelatin-containing silver halide emulsion layer and at least in one of the light-sensitive layers or in a layer arranged adjacent to them a water-insoluble, silver halide developing agent dissolved in an organic developing solvent, the oxidation product of which makes gelatin oleophilic, contains and with a hardened one arranged at the top Colloid layer is present, and is characterized in that the developer solvent is at least partly from a di- (tetrahydrofururyl) ester of a dibasic acid which is liquid at room temperature consists.

Die erfindungsgemäßen Aufzeichnungsmaterialien, die die angegebenen Ester entweder in der Silberhalogenidemulsionsschicht oder in einer zu dieser benachbart angeordneten oder mit dieser integrierenden Schicht, gegebenenfalls in einer in Form einer Deckschicht vorliegenden, direktpositiven Silberhalogenidemulsionsschicht enthalten, weisen neben einer verbesserten Druckfarben - Wasser - Differenzierung auch bessere physikalische Eigenschaften sowie eine verbesserte Emulsionsstabilität auf.The recording materials according to the invention which contain the specified esters either in the silver halide emulsion layer or in one arranged adjacent to it or integrating with it Layer, optionally in a direct-positive silver halide emulsion layer in the form of a top layer contain, in addition to an improved printing inks - water - differentiation also has better physical properties and improved emulsion stability.

Die erfindungsgemäß verwendeten Di-(tetrahydrofurfuryl)-ester, die bei Zimmertemperatur, d. h. bei einer Temperatur von etwa 250C, flüssig sind, können der Siiberhalogenidemulsionsschicht oder einer zu dieser benachbart angeordneten, kolloidalen Schicht einverleibt werden.The di (tetrahydrofurfuryl) esters used in the invention, which at room temperature, ie at a temperature of about 25 0 C, are liquid, arranged adjacent to this one of the Siiberhalogenidemulsionsschicht or can colloidal layer incorporated.

Als besonders vorteilhaft haben sich Ester der allgemeinen FormelEsters of the general formula have proven to be particularly advantageous

H2CH 2 C

H2CH 2 C

CH,CH,

HoC — - CHeHoC - - CHe

O'O'

CHCHjPROHgCHC CH3 CHCHjPROHgCHC CH 3

erwiesen, in der R den Rest einer gegebenenfalls substituierten, organischen Dicarbonsäure mit nicht mehr als 20 Kohlenstoffatomen bedeutet.proved, in which R the residue of an optionally substituted, organic dicarboxylic acid with not means more than 20 carbon atoms.

3 ' 43 '4

Steht R für den Rest einer unsubstituierten orga- 6 Kohlenstoffatomen substituierte 1,2-Dlhydroxybeniischen Dicarbonsäure, so kann dieser z, B, ein zolentwicklerverbindungen erwiesen, 'hthalyl·, Succinyl-, Adipyl- oder Olutarylrcst sein. AlsPolyhydroxybenzolentwicklerverblndungenkom-Steht R für den Rest einer substituierten organischen man %. B. Pyrogallol, ferner o-Chlorhydrochinon, Diearbonsilure, so kann dieser z. B. ein mit beispiels- 5 o-Bromhydrochinon, t.-Butylhydrochinon, 4-Phenylweiso einem Hydroxyrest, einem Alkylrest mit 1 bis brenzkatechin^-t.-Butylbrenzkatechin^-n-Butylpyro- \ Kohlenstoffatomen, einem Amino-, Carboxyalkyl- gallol, Nordihydroguaiaretinsäure, 4,5-Dibrombrenz-Dder Sulfoalkylrest substituierter Dicarbonstl'urorest katechin, a^.o-Tribrom^-phenylbranzkatechin sowie sein. l-Phenyl-3-(N-n-hexylcarboxamid)-4-[p-(/3-hydro-Es hat sich als zweckmäßig erwiesen, den Dl-(tctra- iochlnolyläthyl)-phenylazo]-5-pyrazolon in Frage, GehydrofurfuryO-ester in Konzentrationen von 0,54 bis eignet sind ferner die Ester derartiger Entwickler-10,8 g, vorzugsweise 1,6 bis 4,8 g (pro ma Oberfläche verbindungen, da z. B. die Formiate und Acetate des des Aufzeichnungsmaterials) zu verwenden. Zweck- Pyrogallol in alkalischen Lösungen hydrolysiert mäßig liegt das Gewichtsverhältnis von Ester zu Ent- ν,β-den. Von der hier verwendeten Bezeichnung »Polywicklervcrbindung bei etwa 1:1 bis 1:15, Vorzugs- 15 hydroxybenzole« werden daher die Ester dieser Verweise bei 1:4 bis 1: 7, Der Di-(tetrahydrofurfuryl)- bindungen mit umfaßt. If R stands for the remainder of an unsubstituted, organic, 6-carbon substituted 1,2-hydroxybene dicarboxylic acid, this can, for example, be a carbon developer compound, be ththalyl, succinyl, adipyl or olutaryl structure. As a polyhydroxybenzene developer compound, R stands for the remainder of a substituted organic one %. B. pyrogallol, also o-chlorohydroquinone, diacid, this can be, for. B. one with example 5 o-bromohydroquinone, t.-butylhydroquinone, 4-phenylweiso a hydroxy radical, an alkyl radical with 1 to pyrocatechol ^ -t.-butylpyrocatechol ^ -n-butylpyro- \ carbon atoms, an amino, carboxyalkyl gallol , Nordihydroguaiaretic acid, 4,5- dibromoprenz- Dthe sulfoalkyl radical substituted dicarbonstl'urorest katechin, a ^ .o-tribromo ^ -phenylbranzkatechin as well as be. l-Phenyl-3- (Nn-hexylcarboxamide) -4- [p - (/ 3-hydro-It has proven to be expedient to use the Dl- (tctra- iochlnolylethyl) -phenylazo] -5-pyrazolone in question, GehydrofurfuryO- Esters in concentrations of 0.54 to are also suitable are the esters of such developers - 10.8 g, preferably 1.6 to 4.8 g (per m a surface compounds, as e.g. the formates and acetates of the recording material) Purpose- pyrogallol is moderately hydrolyzed in alkaline solutions, the weight ratio of ester to debris, ν, β-den. From the term "Polywickler connection at about 1: 1 to 1:15, preferred 15 hydroxybenzenes" are therefore the Esters of these references at 1: 4 to 1: 7, which include di (tetrahydrofurfuryl) bonds.

ester kann in Kombination mit einem anderen Lö- Die photographischen Aufzeichnungsmaterialien sungsmittel bzw. mehreren anderen Lösungsmitteln, nach der Erfindung können neben den angegebenen z. B. einem anderen flüssigen inerten Ester, verwendet Polyhydroxybenzolentwick!er\erbindungen, z. B. Pyrowcrden. Als besonders vorteilhaft haben sich Lösungs- ao gallol, auch sogenannte Hilfsentwickler, z. B. Monoiiiittelgcmische erwiesen, die zu mindestens 25 Ge- methyl-p-aminophenol oder ein 3-Pyrazolidon, entwich tsprozent aus dem erfindungsgemäß verwendeten halten, die zwar für sich allein zur Erzeugung oleo-Di-(tctrahydrofurfuryl)-ester bestehen. Im Gemisch philer Bilder nicht befähigt sind, in Kombination mit mit Di-(tetrahydrofurfuryl)-estern in vorteilhafter din angegebenen Polyhydroxybenzolen jedoch bei der Weise verwendbare Lösungsmittel sind praktisch 95 Erzeugung oleophiler Bildsr eine synergistische Wirwasserunlösliche, niedermolekulare; organische Ver- kung entfalten.ester can be used in combination with another solvent. The photographic recording materials solvents or several other solvents, according to the invention can in addition to the specified z. B. another liquid inert ester, uses polyhydroxybenzene developers \ erbindungen, z. B. Pyrowths. Solution ao gallol, also so-called auxiliary developers, z. B. Mono-medium-size mixes proven that escaped to at least 25 methyl-p-aminophenol or one 3-pyrazolidone Keep t percent from the inventively used, although on its own for the production of oleo-di- (tctrahydrofurfuryl) ester exist. In the mixture of phile images are not capable, in combination with di- (tetrahydrofurfuryl) esters in advantageous din specified polyhydroxybenzenes, however, in the Solvents that can be used wisely are practically 95. Generation of oleophilic images; low molecular weight; unfold organic caking.

bindungen mit einem Siedepunkt über etwa 15O0C Es hat sich als zweckmäßig erwiesen, die Entwickler- und einem hohen Lösevermögen für Silberhalogenid- verbindungen in solchen Konzentrationen zu verentvvicklerverbindungen. wenden, daß auf m2 Schichtfläche etwa 54 bis 2150 mg, Das zur Herstellung von lithographischen Druck- 30 vorzugsweise etwa 108 bis 540 mg entfallen. Es hat formen bestimmte, photographische Aufzeichnungs- sich ferner als zweckmäßig erwiesen, die Entwicklermaterial nach der Erfindung kann aus einem Schicht- verbindungen einer Schicht einzuverleiben, die vom träger, einer darauf aufgebrachten Gelatineschicht, die Schichtträger nicht weiter entfernt ist als die photoeine in Di-Ctetrahydrofurfury^-succinat dispergierte graphische Silberhalogenidemulsionsschicht, d. h. also, Silberhalogenidentwicklerverbindung, z. B. 4-Phenyl- 35 daß die Entwicklerverbindungen zweckmäßig der brenzkatechin, enthält, einer über dieser Gelatine- photographischen Silberhalogenidemulsionsschicht schicht angeordneten unverschleierten photographi- oder einer mit dieser benachbarten und an sie ansehen Silberhalogenidemulsionsschicht sowie einer auf grenzenden, zwischen dar Emulsionsschicht und dem dieser aufgebrachten, verschleierten Silberhalogenid- Schichtträger angeordneten Schicht einverleibt werden, emulsionsschicht bestehen. 40 Handelt es sich bei dem photographischen Auf-Vorteilhaft sind ferner erfindungsgemäße Aufzeich- Zeichnungsmaterial nach der Erfindung z. B. um eine nungsmaterialien, die einen Schichtträger sowie eine Druckplatte des in der USA.-Patentschrift 3 146 104 darauf aufgebrachte, direktpositive Silberhalogenid- beschriebenen Typs, so ist die Druckschicht in vorteilemulsionsschicht aufweisen. Die Silberhalogenidemul- hafter Weise weitgehend gehärtet, um deren Ankleben sionsschicht enthält eine in einem Di-(tetrahydro- 45 an Drucktücher, -papiere u. dgl. zu verhindern. Es furfuryl)-ester, z. B. Di-(tetrahydrofurfuryl)-adipat, hat sich als zweckmäßig erwiesen, die zur Herstellung di':vergierte Silberhalogenidentwicklerverbindung, z.B. der Druckschicht verwendete Emulsion so stark zu 4-Phenylbrenzkatechin. härten, daß deren Härte derjenigen einer pro Kilo-Weiter kann das angegebene, eine direktpositive gramm Gelatine mit mindestens etwa 4,5 g Form-Silberhalogenidemulsionsschicht aufweisende, erfin- 50 aldehyd, vorzugsweise mit etwa 4,5 bis 33 g Formdungsgemäße photographische Aufzeichnungsmaterial aldehyd, gehärteten Gelatineschicht entspricht, so daß neben dem Di-(tetrahydrofurfuryl)-ester zusätzlich diese Druckschicht in Wasser einen Schmelzpunkt von noch ein übliches bekanntes hochsiedendes Lösungs- über 660C, vorzugsweise von über 93° C, aufweist, mittel, z. B. Tricresylphosphat, enthalten. Die vor- In der Zeichnung wird das photographische Aufstehend genannten photographischen Aufzeichnungs- 55 Zeichnungsmaterial nacn der Erfindung sowie dessen materialien können nach der Belichtung und Akti- Wirkungsweise bei Verwendung als lithographische vierung mit einer alkalischen Lösung auf einer litho- Druckplatte näher veranschaulicht. Es stellt dar
graphischen Druckpresse zur Herstellung von positiven F i g. 1 ein photographisches Aufzeichnungsmaterial lithographischen Drucken verwendet werden. nach der Erfindung bei starker Vergrößerung im Qucr-AIs Entwicklerverbindungen, die das Bindemittel in 60 schnitt im Schema in zwei verschiedenen Stadien eines den entwickelten Schichtstellen oleophil machen, sind lithographischen Negativ-Positiv-Verfahrens und
z. B. gegebenenfalls mit Halogenatomen, monocycli- F i g. 2 ein photographisches Aufzeichnungsmateria sehen Arylresten der Benzolreihe sowie Alkylresten nach der Erfindung bei starker Vergrößerung im Quer mit mindestens 2, vorzugsweise mit 2 bis 6 Kohlen- schnitt im Schema in zwei verschiedenen Stadien eine; Stoffatomen substituierte Polyhydroxybenzole geeignet. 65 lithographischen Positiv-Positiv-Verfahrens.
Als besonders vorteilhaft haben sich durch Halogen- Das in F i g. 1 dargestellte photographische Auf atome, monocyclische Arylreste der Benzolreihe sowie Zeichnungsmaterial besteht aus einem Schichtträger IO mit mindestens 2, vorzugsweise mit 2 bis bei dem es sich z. B. um einen Schichtträger aus Papie
compounds having a boiling point above about 15O 0 C It has proved expedient, the developer and a high dissolving power for silver halide compounds in such concentrations verentvvicklerverbindungen. Apply that about 54 to 2150 mg per m 2 of layer area, that for the production of lithographic printing - 30 preferably about 108 to 540 mg. It has also proven to be expedient for certain photographic recording forms, the developer material according to the invention can be incorporated from a layer combination of a layer which is not further removed from the carrier, a gelatin layer applied to it, the carrier than the photoein in di- Tetrahydrofurfury ^ succinate dispersed graphic silver halide emulsion layer, that is to say, silver halide developing agent, e.g. B. 4-Phenyl- 35 that the developer compounds expediently contains catechol, a non-fogged photographic layer arranged over this gelatin photographic silver halide emulsion layer or a silver halide emulsion layer adjacent to and viewed from it and an adjacent, between the emulsion layer and this applied , veiled silver halide film support are incorporated into the layer arranged, consist of an emulsion layer. 40 If it is the photographic recording advantageous are also inventive recording material according to the invention z. B. in the case of an application material comprising a substrate and a printing plate of the direct-positive silver halide type applied to it in US Pat. No. 3,146,104, the printing layer is in an advantageous emulsion layer. The silver halide is largely hardened in order to prevent its sticking sion layer contains a in a di- (tetrahydro- 45 to printing blankets, papers and the like. Es furfuryl) ester, z. B. di- (tetrahydrofurfuryl) adipate, has proven to be expedient to convert the emulsion used for the production of di ': fermented silver halide developer compound, for example the printing layer, so strongly to 4-phenylpyrocatechol. cure so that their hardness is that of one per kilo. Further, the specified invention aldehyde, which has a direct positive gram of gelatin with at least about 4.5 g of form silver halide emulsion layer, preferably with about 4.5 to 33 g of form according to the photographic recording material of aldehyde, hardened gelatin layer corresponds, so that in addition to the di (tetrahydrofurfuryl) ester in addition, these printing layer in water, has a melting point of another conventionally known high-boiling solvent over 66 0 C, preferably from about 93 ° C, having means, such. B. tricresyl phosphate. In the drawing, the photographic recording material mentioned above and its materials can be illustrated in more detail after exposure and action when used as lithographic printing with an alkaline solution on a lithographic printing plate. It shows
graphic printing press for making positive F i g. 1 a photographic material used for lithographic printing. According to the invention at high magnification in Qucr-AIs developer compounds that make the binder in 60 cut in the scheme in two different stages of one of the developed layer areas are lithographic negative-positive process and
z. B. optionally with halogen atoms, monocycli- F i g. 2 a photographic recording material see aryl residues of the benzene series as well as alkyl residues according to the invention at high magnification in the transverse direction with at least 2, preferably with 2 to 6 carbon sections in the diagram in two different stages; Substitute atoms of polyhydroxybenzenes are suitable. 65 lithographic positive-positive process.
Particularly advantageous have been found by halogen The in F i g. 1 shown photographic atoms, monocyclic aryl radicals of the benzene series and drawing material consists of a layer support IO with at least 2, preferably with 2 to in which it is z. B. a layer support made of paper

öder einer Kunststoffolie handeln kann, sowie aus einer lichtempfindlichen, Entwicklerverbindungen enthaltenden Silberhalogenidemulsionsschicht 11, deren Bindemittel aus hydrophilen organischen Kolloiden, z. B. Gelatine, besteht.or a plastic film, as well as a light-sensitive, developer-containing film Silver halide emulsion layer 11, the binder of which is composed of hydrophilic organic colloids, z. B. gelatin.

Wird das in F i g. 1 dargestellte photographische AufZeichnungsmaterial unter einer Vorlage exponiert, Wie dies in dem Bezirk 12 im Schema angedeutet ist und anschließend das belichtete Aufzeichnungsmaterial mit Hilfe von Alkalien aktiviert und nut Druckfarben angefärbt, so wird die Druckfarbe von dem Bezirk 14 aufgenommen, der aus Silber sowie dem bei der Entwicklung gebildeten Reaktionsprodukt aus der oxydierten Entwicklerverbindung und dem in der Silberhalogenidemulsionsschicht vorhandenen hydrophilen organischen Kolloid besteht. Die unbelichteten und nicht entwickelten Bezirke 16 der Silberhalogenidemulsionsschicht 11 behalten ihre hydrophilen Eigenschäften und stoßen die Druckfarbe ab, wenn sie mit Wasser befeuchtet werden. Es wird somit ein färbführendes Bild 15 erhalten, wie dies in der in F i g. 1 dargestellten zweiten Verfahrensstufe im Schema veranschaulicht ist.If this is shown in FIG. 1 exposed photographic recording material under an original, As indicated in the diagram in the area 12 and then the exposed recording material activated with the help of alkalis and only printing inks colored, the printing ink from district 14 recorded, that of silver and the reaction product formed during development from the oxidized Developer compound and the hydrophilic one present in the silver halide emulsion layer organic colloid. The unexposed and undeveloped areas 16 of the silver halide emulsion layer 11 retain their hydrophilic properties and repel the printing ink if they are used Water to be moistened. An ink-guiding image 15 is thus obtained, as shown in the diagram in FIG. 1 illustrated second process stage is illustrated in the scheme.

Wird das in F i g. 2 dargestellte, zur Durchführung von lithographischen Positiv-Positiv-Verfahren bestimmte photographische Aufzeichnungsmaterial, das aus einem Schichtträger 20, bei dem es sich z. B. um einen Schichtträger aus Papier oder einer Kunststofffolie handeln kann, sowie aus einer Entwicklerverbindung enthaltenden, verschleierten Silberhalogenidemulsionsschicht 23 besteht, in dem Bezirk 24 einem Originalbild exponiert und das belichtete photographische Aufzeichnungsmaterial anschließend mit Hilfe Von Alkalien aktiviert und mit Druckfarben angefärbt, so wird in den unbeliebten Bezirken 25 der Emulsionsschicht 23 durch die aktivierten Entwicklerverbindüngen ein Silberbild erzeugt. Urt:r Bildung eines farbführenden Bildes 26 wird die Druckfarbe von den entwickelt :n Bezirken 25, die aus Silber sowie den bei der Entwicklung gebildeten Reaktionsprodukt aus der bxydierten Entwicklerverbindung und den in der Silberhalogenidemulsionsschicht vorhandenen orgairischen Kolloid bestehen, aufgenommen. Der nicht entwickelte Bezirk 27 behält seine hydrophilen Eigenschäften und stößt die Druckfarbe ab, wenn er auf der lithographischen Druckpresse mit Wasser beepCohsitivW 'art eilende, lithographische Druckplatten lcönnen aus den in einem erfindungsgemäß verwendetcn Lösungsmittel dispergierle oxydierbare Entwicklerverbindungen enthaltenden photegraphischen Aufzcichnungsmaterialien mit üblichen bekannten, negativ arbeitenden photographischen Silberhalogenidemulsionen in vorteilhafter Weise mit Hilfe eines Verfahrens hergestellt werden, das die folgenden Verfahrensstufen umfaßt:If this is shown in FIG. 2 shown, intended for carrying out lithographic positive-positive process photographic recording material, which consists of a layer support 20, which is z. B. can be a substrate made of paper or a plastic film, as well as a veiled silver halide emulsion layer 23 containing developer compound, exposed to an original image in the area 24 and the exposed photographic recording material then activated with the help of alkalis and colored with printing inks, so in the unpopular areas 25 of the emulsion layer 23 generated a silver image by the activated developer compounds. In the formation of an ink-carrying image 26, the printing ink is absorbed by the developed areas 25, which consist of silver and the reaction product formed during development from the oxidized developer compound and the organic colloid present in the silver halide emulsion layer. The non-developed District 27 retains its hydrophilic Eigenschäften and ejects the ink from when p be on the lithographic printing press with water e C o h sitive W 'art hurrying, lithographic printing plates lcönnen from the dispergierle in accordance with the invention verwendetcn solvent oxidizable developer containing compounds photegraphischen Recording materials with conventional, known negative-working photographic silver halide emulsions can advantageously be prepared by means of a process which comprises the following process steps:

2. negative Entwicklung in einem pro Liter mindestens 10 g Natriumsulfit enthaltenden Entwickler, 7. B. in einer Entwicklerlösung der folgenden Zusammensetzung:2. negative development in a developer containing at least 10 g of sodium sulphite per liter, 7. B. in a developer solution of the following composition:

N-Melhyl-p-aminophenoIsulfat 3,0 gN-methyl-p-aminopheno-isulphate 3.0 g

Natriumsulfit, wasserfrei 45,0 gSodium sulfite, anhydrous 45.0 g

Hydrochinon 12,0gHydroquinone 12.0g

Natriumcarbonat. Monohydrat 80,0 gSodium. Monohydrate 80.0 g

Kaliumbromid 2,0 gPotassium bromide 2.0 g

mit Wasser aufgefüllt auf 1 Litermade up to 1 liter with water

und anschließende Spülung des entwickelten AufZeichnungsmaterials. Die erhaltenen entwickelten Bezirke sind hydrophil. Die oxydierbaren EntWicklerverbindungen sind in dem pH-Bereich der verwendeten Entwicklerlösung praktisch unlöslich und werden daher während der negativen Entwicklung nicht ausgewaschen;
Belichtun des n tiv entwickelten Aufzeichnungsmaterials mit Blitzlicht ausreichender Intensjtät um das noch vorhandene unentwickeite Silberhalogenid zu verschleiern;
and subsequent rinsing of the developed recording material. The developed areas obtained are hydrophilic. The oxidizable developer compounds are practically insoluble in the pH range of the developer solution used and are therefore not washed out during negative development;
Belichtun of n tiv developed material with flash sufficient Inten sjtät to disguise the remaining unentwicke i te silver halide;

4· nochmalige Entwcdung des verschleierten Auf-Zeichnungsmaterials durch Eintauchen desselben in eine sulfitfreie alkalische Lösung, z. B. e ne 5%ige Natriumcarbonatlösung, um ein oxydiertes, für Druckfarben aufnahmefähiges, positives Bild zu erzeugen;4 · redevelopment of the veiled recording material by immersing it in a sulfite-free alkaline solution, e.g. B. e ne 5% sodium carbonate solution to generate an oxidized, receptive to printing inks, positive image;

5. Entfernung der auf der Oberfläche des entwickclten Aufzeichnungsmaterials vorhandenen Lösung,5. Removal of the developed on the surface of the The solution available on the recording material,

z. b. mit Hilfe eines Rollenquetschers, Aufbringen der Druckfarblösung sowie Herstellung von Drucken mit Hilfe der erhaltenen, auf einer lithographischen Druckpresse eingespannten Druckplatte. z . b. with the aid of a roller squeegee, application of the printing ink solution and production of prints with the aid of the obtained printing plate clamped on a lithographic printing press.

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher erläutern.The following examples are intended to explain the invention in more detail.

Beispiel IExample I.

(Vergleichsbeispiel)(Comparative example)

Es wurde eine Vergleichsprobe (Probe A) in folgender Weise hergestellt:It became a comparative sample (Sample A) in the following Way made:

tejChlclltungsmasse I. TejChlin g mass I.

Herstellung der Entwicklerdispersion
Lösung(IV
Preparation of the developer dispersion
Solution (IV

^-/„.ge Netzm, tellosung aus P-tert,
Octylphenoxyathoxyathylsulfonal-Natnumsaiz 6 JUU ml
^ - / ". Ge network solution from P -tert,
Octylphenoxyathoxyathylsulfonal-Natnumsaiz 6 JUU ml

Das Netzmittel wurde dem Ruß zugesetzt, worauf das erhalte! e Gemisch so lange gerührt wurde, bis sich eine gle'c lförmige Aufschlämmung gebildet hatte. Lösung (2)·The wetting agent was added to the soot, whereupon I get it! e mixture was stirred until a smooth slurry had formed. Solution (2)

4-Phenvlbrenzkatechin 630 g4-phenolic catechol 630 g

Tncresylphosphat als Lösungsmittel 6 300 gTresyl phosphate as solvent 6,300 g

so Das 4-Phenylbrenzkatechin wurde zu dem Lösungsmittel zi gegeben, worauf das erhaltene Gemisch bis zur vollständigen Lösung auf 104° C erhitzt wurde.so The 4-phenyl catechol became the solvent added zi, whereupon the resulting mixture was heated to 104 ° C until completely dissolved.

Lösung (3) ·Solution (3)

Trockene photographische Gelatme 4 000 g
Destilliertes Wasser 60 000 ml
Dry photographic gelatme 4,000 g
Distilled water 60 000 ml

Die GeIaline wurde in dem Wasser gelöst und bei 6O0C aufgeschmolzen. The GeIaline was dissolved in the water and melted at 6O 0 C.

Die Lösungen 1 und 3 wurden miteinander ver· mischt, worauf das erhaltene Gemisch 5 Minuten lanj gerühit wurde. Dann wurde die Lösung 2 zugesetzt worauf das erhaltene Gemisch 5 Minuten lang gerühri wurde. Das Gemisch wurde sodann dreimal in einei Kolloidmühle vermählen.
.
Solutions 1 and 3 were mixed with one another, whereupon the resulting mixture was stirred for 5 minutes. Solution 2 was added and the resulting mixture was stirred for 5 minutes. The mixture was then ground three times in a colloid mill.
.

Herstellung der auftragferligcn Beschichtung*!™·s::Production of the applied coating *! ™ · s ::

Ps wurden 7.6 kg trockene pliotographische Gelatini In 5(>,5 Κμ destilliertem Wasser gelost und bei 66" (Ps were 7.6 kg of dry pliotographic gelatini Dissolved in 5 (>. 5 Κμ distilled water and at 66 "(

aufgeschmolzen. Die erhaltene Schmelze wurde auf 41°C abgekühlt, worauf sie mit 75,72 kg der angegebenen Entwicklerdispersion sowie mit 2000 ml der angegebenen 5°/oigen NetzmiUellösung versetzt wurde. Die erhaltene Beschichtungsmasse wurde in der Weise auf einen Schichtträger aus mit Polyäthylen überzogenem Papier aufgetragen, daß pro m2 Fläche 77 ml Beschichtungsmasse, entsprechend 339 mg 4-Phenylbrenzkatechin, entfielen.melted. The melt obtained was cooled to 41 ° C., whereupon 75.72 kg of the specified developer dispersion and 2000 ml of the specified 5% wetting agent solution were added. The coating composition obtained was applied to a substrate made of polyethylene-coated paper in such a way that 77 ml of coating composition, corresponding to 339 mg of 4-phenylpyrocatechol, were required per m 2 of area.

Beschichtungsmasse II:Coating compound II:

Gegenüber grünem Licht sensibili-Sensitive to green light

sierte Silberchloridemulsion (1 Mol) 3 300 gSized silver chloride emulsion (1 mole) 3,300 g

15°/oige Saponinlösung , 200 ml'15 ° / o strength of saponin, 200 ml '

2°/0ige Formaldehydlösung 40 ml2 ° / 0 formaldehyde solution 40 ml

Wasser 2 460 gWater 2,460 g

Die Beschichtungsmasse wurde bei 40° C auf die Schicht 1 in der Weise aufgebracht, daß pro m2 Trägerfläche 162 ml (15,0ml/ft2) Beschichtungsmasse entfielen.The coating compound was applied to layer 1 at 40 ° C. in such a way that 162 ml (15.0 ml / ft 2 ) of coating compound were required per m 2 of carrier surface.

Beschichtungsmasse 111:Coating compound 111:

Gelatine-SilberchloridemulsionGelatin silver chloride emulsion

(1 Mol) 3 300 g(1 mole) 3,300 g

Wasser 2 000 mlWater 2,000 ml

0,25 n-NaOH 240 ml0.25 N NaOH 240 ml

2°/0ige Formaldehydlösung 46 ml2 ° / 0 formaldehyde solution 46 ml

Das Gemisch der angegebenen Zusammensetzung wurde zum Verschleiern 40 Minuten lang auf 4Ö°C erwärmt, worauf es versetzt wurde mit:The mixture of the specified composition was left at 40 ° C for 40 minutes to obscure heated, whereupon it was added:

2,0 n-H2SO4 35 ml2.0 nH 2 SO 4 35 ml

15°/oige Saponinlösung 100 ml15 ° / o strength saponin 100 ml

Wasser 729 mlWater 729 ml

Die erhaltene Beschichtungsmasse wurde bei 40" C auf die Schicht 11 in der Weise aufgebracht, daß pro nr Trägerfläche 484 mg Ag (45 mg/ft2) sowie 1960 mg Gelatine (182 mg/ft2) entfielen.The coating compound obtained was applied to layer 11 at 40 ° C. in such a way that 484 mg of Ag (45 mg / ft 2 ) and 1960 mg of gelatin (182 mg / ft 2 ) were used per square meter.

Beispiel 2Example 2

Nach dem im Beispiel 1 beschriebenen Verfahren wurde ein photographisches Aufzeichnungsmaterial henicstellt, wobei jedoch in Abänderung des angegebenen Verfahrens der Schicht I Di-(tetrahydroiuiTuryI)-adipal in solcher Konzentration zugesetzt wurde, daß pro m2 Fläche 3,39 g entfielen und wobei ferner die Konzentration an Tricresylphosphat so stark vermindert wurde, daß pro in2 Fläche nur noch -1A)? g entfielen.A photographic recording material was produced according to the method described in Example 1, but in a modification of the method given, the layer I was added di- (tetrahydroiuiTuryI) -adipal in such a concentration that 3.39 g per m 2 of area were added and the Concentration of tricresyl phosphate was reduced so much that per in 2 area only - 1 A)? g were omitted.

Beispiel 3Example 3

Nach dem im Beispiel 2 beschriebenen Verfahren wurde ein photographisches Aufzeichnungsmaterial hergestellt, wobei jedoch in Abänderung des angegebenen Verfahrens in der Schicht 111 die Konzentralion an Gelatine um 25% vermindert wurde, so daß pro m* Fläche nur noch 785 mg Gelatine (73 mg/ft2) entfielen.Following the procedure described in Example 2, a photographic recording material was prepared, except that in modification of the procedure given for the Konzentralion was reduced to gelatin by 25% in the layer 111, so that per m * surface just 785 mg gelatin (73 mg / ft 2 ) were omitted.

Die nach den in den Beispielen 1 bis 3 hergestellten photographischen Aufzeichnungsmalerialien wurden einem Strichposiliv exponiert, 60 Sekunden lang in einer 4°/oigcn Trinatriumphosphallösung aktiviert, 1 Minute lang in einem 2%igen wäßrigen Essigsäurestoppbad gebadet, zur Entfernung überschüssiger Flüssigkeit ausgequetscht und anschließend auf einer lithographischen Druckpresse unter Verwendung einer vergleichsweise fcslhaftcnden Druckfarbe /ur Her-Nti_< llimi! von Drucken verwendet.The photographic after prepared in Examples 1 to 3 Aufzeichnungsmalerialien were exposed to a Strichposiliv, 60 seconds activated in a 4 ° / o igcn Trinatriumphosphallösung, 1 minute in a 2% aqueous Essigsäurestoppbad bathed, squeezed to remove excess liquid and then a lithographic printing press using a comparatively adhesive printing ink. used by printing.

In weiteren Versuchen wurde das angegebene Veifahren wiederholt, mit der Ausnahme, daß die erhaltenen Druckplatten mit weniger festhaftenden Druckfarben A und B angefärbt wurden.
Die erhaltenen Ergebnisse sind in der 'folgenden Tabeiie I aufgeführt:
In further experiments, the process indicated was repeated, with the exception that the printing plates obtained were colored with printing inks A and B which were less adherent.
The results obtained are shown in Table I below:

Tabelle 1Table 1

Bei
spiel
at
game
Festhaftende
Druckfarbe
Firmly adherent
Printing ink
Druckfarbe APrinting color A Druckfarbe BPrinting ink B
1
2
3
1
2
3
gut
gut
gut
Well
Well
Well
*) schwacher
Farbton
gut
gut
*) weaker
hue
Well
Well
*) kräftiger
Farbton
gut
gut
*) stronger
hue
Well
Well

*) Schlammbildung.
B e i s ρ i e 1 4
*) Sludge formation.
B is ρ ie 1 4

Es wurde eine positiv arbeitende, vorsensibilisierle, lithographische Druckplatte unter Verwendung einer Umkehremulsion des in der USA.-Patentschrift 3 367 778 beschriebenen Typs hergestellt, wobei einer unterhalb der lichtempfindlichen Emulsionsschicht angeordneten und mit dieser benachbarten Schicht Polyhydroxybenzolentwicklerverbindungen einverleibt wurden. Den zur Herstellung der Druckplatten verwendeten Emulsionen wurden die in der folgenden Tabellen aufgeführten Dispersionen von 4-PhenyI-brenzkatechin in den angegebenen Öllösungsmittcln einverleibt.A positive working presensitized lithographic printing plate was made using a Inverse emulsion of the type described in U.S. Patent 3,367,778 is prepared, one being arranged below the photosensitive emulsion layer and with this adjacent layer Polyhydroxybenzene developing agents were incorporated. The one used to make the printing plates The emulsions were the dispersions of 4-phenyl-pyrocatechol listed in the tables below incorporated in the specified oil solvents.

Tabelle!!Table!!

Probe ASample A

Die Emulsion enthielt eine Dispersion aus 60 g 4-Phenylbrenzkatechin in SOOgTricresylphosphatlösungsmittel. The emulsion contained a dispersion of 60 g of 4-phenyl catechol in 50% tricresyl phosphate solvent.

Probe BSample B

Die Emulsion enthielt eine Dispersion aus 60 g 4-Phenylbrenzkatechin in 300 g Dibutylphlhalatlösungsmiüel. The emulsion contained a dispersion of 60 g of 4-phenyl catechol in 300 g of dibutyl phthalate solution.

Probe CSample C

Die Emulsion enthielt eine Dispersion aus 60 g 4-Phcnylbrenzkatcchin in 300 g Di-(tctrafurfuryl)-succinat. The emulsion contained a dispersion of 60 g of 4-phenyl pyrocachine in 300 g of di- (tctrafurfuryl) succinate.

Probe DSample D

Die Emulsion enthielt eine Dispersion aus 60 j 4-Phenylbrcnzkatechin in einem Lösungsmittel gemisch aus 240 g Tricresylphosphat und 60 j Di-UetrahydrofurfuryO-succinat.The emulsion contained a dispersion of 60 liters of 4-phenylbrincatechol in a solvent mixture of 240 g of tricresyl phosphate and 60 j of di-UetrahydrofurfuryO-succinate.

Probe F.Sample F.

Die Emulsion enthielt eine Dispersion aus 60 j 4-Phcnylbren7katechin in einem Lösungsmittel gemisch aus 180 g Tricresylphosphat und 120( Di-(tetrahydrofurfuryl)-succinat.The emulsion contained a dispersion of 60 j 4-Phcnylbren7katechin in a solvent mixture of 180 g tricresyl phosphate and 120 ( Di (tetrahydrofurfuryl) succinate.

Probe 1"Sample 1 "

Die Emulsion enthielt eine Dispersion aus 6Oi 4-Phcnylbren/kalechin in einem I.ÖMinpsmittel gemisch aus 120g Iricresj!phosphat und 180| Di-UclrahvdiofurfuryUsuccinal.The emulsion contained a dispersion of 60i 4-Phcnylbren / Kalechin in an I.ÖMinpsmittel Mixture of 120g Iricresj! phosphate and 180 | Di-UclrahvdiofurfuryUsuccinal.

Die die Entwicklerdispersionen enthaltenden Emulsionen wurden sodann auf Papierschichtträger mit einer Grundschicht aus mit TiO8 pigmentiertem Polyäthylen sowie einer Rückschicht aus transparentem Polyäthylen in der Weise aufgetragen, daß auf eine Schichttiägerfläche von 41 m2 1 Mol Silberhalogenid entfiel.The emulsions containing the developer dispersions were then applied to paper substrates with a base layer of polyethylene pigmented with TiO 8 and a backing layer of transparent polyethylene in such a way that 1 mole of silver halide was used on a layer carrier area of 41 m 2.

Die erhaltenen direktpositiven photographischen Aufzeichnungsmaterialien wurden in einer üblichen Projektionskamera einem Linienbild exponiert und danach 20 Sekunden lang bei 24°C in einer 8%>gen Kaliumphosphatlösung aktiviert, worauf die Aktivierung in einem Phosphorsäurestoppbad unterbrochen wurde. Die erhaltenen Druckplatten wurden in einer lithographischen Druckpresse zur Herstellung von positiven lithographischen Drucken verwendet.The obtained direct positive photographic materials were used in a conventional Projection camera exposed to a line image and then for 20 seconds at 24 ° C in an 8%> gen Activated potassium phosphate solution, whereupon activation is interrupted in a phosphoric acid stop bath would. The obtained printing plates were in a lithographic printing press to produce positive lithographic printing used.

Die erhaltenen Drucke wurden in bezug auf Druckfarbenspielraum getestet. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle III aufgeführt.The resulting prints were tested for ink latitude. The results obtained are listed in Table III below.

Tabelle 111Table 111

Probesample Lösungsmittelsolvent Druckfarben-Printing inks (pro 60 g Entwickler)(per 60 g developer) SpielraumLeeway ΛΛ 300 g Tricresylphosphat300 grams of tricresyl phosphate mäßigmoderate BB. 300 g Dibutylphthalat300 grams of dibutyl phthalate mäßigmoderate CC. 300 g Di-(tetrahydrofurfuryl)-300 g di- (tetrahydrofurfuryl) - succinatsuccinate gutWell DD. 240 g Tricresylphosphat +240 g tricresyl phosphate + 60 g Di-(tetrahydrofurfuryl)-60 g di- (tetrahydrofurfuryl) - succinatsuccinate gutWell EE. 180 g Tricresylphosphat +180 g tricresyl phosphate + 120 g Di-(tetrahydrofurfuryl)-120 g di- (tetrahydrofurfuryl) - succinatsuccinate gutWell FF. 120 g Tricresylphosphat -(-120 g tricresyl phosphate - (- 180 g Di-(tetrahydrofurfuryl)-180 g di- (tetrahydrofurfuryl) - SLiccinatSLiccinate gutWell

B e i s ρ i e 1 5B e i s ρ i e 1 5

Es wurden auf Schichtträger aus mit Polyäthylen überzogenem Papier Beschichtungsmassen aus Gelatine, 4-Phenylbrenzkatechin sowie den in Tabelle IV angegebenen Lösungsmitteln in der Weise aufgebracht, daß pro m2 Fläche 6,24 g Gelatine, 0,323 g 4-PhenyI-brenzkatechin sowie 3,23 g der folgenden Lösungs- H2CThere were made on substrate applied coating compositions of gelatin, as well as 4-Phenylbrenzkatechin shown in Table IV solvents with polyethylene-coated paper in the manner that per m 2 6.24 g gelatin, 0.323 g of 4-phenyl-catechol and 3.23 g of the following solution- H 2 C

mittel entfielen:funds accounted for:

Tabelle IVTable IV

1. Di-(tetrahydrofurfuryl)-adipat1. Di (tetrahydrofurfuryl) adipate

2. Tetrahydrofurfurylpülmitat2. Tetrahydrofurfuryl purging agent

3. Tetrahydrofurfurylpropionat3. Tetrahydrofurfuryl propionate

4. Tetrahydrofurfurylbenzoat4. Tetrahydrofurfuryl benzoate

5. His-(2-äthoxyäthyl)-adipat5. His (2-ethoxyethyl) adipate

6. Dipropyladipat6. Dipropyl adipate

7. N.N-N'N'-Tetraäthylphthalamid7. N.N-N'N'-tetraethylphthalamide

8. Trioctylphosphinoxyd8. Trioctylphosphine oxide

9. N.N-Diälhyldodecanamid9. N., N -dialhyldodecanamide

10. Tricresylphosphat10. Tricresyl phosphate

11. Diallylphthalat11. Diallyl phthalate

Weise aufgetragen wurde, daß pro m2 Fläche 0,774: Silber sowie 2,31 g Gelatine entfielen.It was applied in such a way that 0.774: silver and 2.31 g of gelatin were omitted per m 2 of area.

Die erhaltenen photographischen Aufzeichnungs materialien wurden mit Hilfe einer 40-Watt-Lampi im Abstand von 68,6 cm durch ein mit einem Stufen keil bedecktes paralleles Strichtestobjekt belichtet worauf die belichteten Aufzeichnungsmaterialiei Sekunden lang bei 29,50C in einer 8%igen Kalium phosphatlösiing, die pro Liter Lösung 0,1 g KBr entThe photographic recording materials obtained were exposed with the aid of a 40 watt lamp at a distance of 68.6 cm through a parallel line test object covered with a step wedge, whereupon the exposed recording materials were dissolved in an 8% potassium phosphate solution at 29.5 ° C. for 1 seconds , containing 0.1 g of KBr per liter of solution

ίο hielt, aktiviert wurden. Die Aktivierung wurde sodani durch 20 Sekunden langes Baden in einer Phosphor säurelösung abgestoppt. Die erhaltenen Druckplatte! wurden in der angegebenen Weise in lithographisch« Druckpressen eingespannt und zur Herstellung vor Drucken verwendet. Es zeigte sich, daß keine dei untersuchten Proben einen positiven Einfluß auf der Druckfarbenspielraum der Druckplatten ausübte, mii Ausnahme der Probe Nr. 1, die als Lösungsmittel füi die Entwicklerverbindung das erfindungsgemäß ver· wendete Di-(tetrahydrofurfuryl)-adipat enthielt.ίο stopped being activated. Activation became sodani stopped by bathing in a phosphoric acid solution for 20 seconds. The obtained printing plate! were clamped in the specified manner in lithographic printing presses and ready for production Printing used. It was found that none of the samples examined had a positive influence on the Exercised ink latitude of the printing plates, with the exception of sample No. 1, which was used as a solvent for the developer compound contained the di (tetrahydrofurfuryl) adipate used according to the invention.

Claims (9)

Patentansprüche:Patent claims: 1. Photographisches Aufzeichnungsmaterial zur Herstellung von lithographischen Druckformen, das mindestens eine lichtempfindliche, gelatinehaltige Silberhalogenidemulsionsschicht und mindestens in einer der lichtempfindlichen Schichten oder in einer zu diesen benachbart angeordneten Schicht eine wasserunlösliche, in einem organischen Entwicklerlösungsmittel gelöste Silberhalogenidentwicklerverbindung, deren Oxydationsprodukt Gelatine oleophil macht, enthält und wobei zuoberst angeordnet eine gehärtete Kolloidschicht vorhanden ist, dadurch gekennzeichnet, daß das Entwicklerlösungsmittel mindestens teilweise aus einem bei Zimmertemperatur flüssigen Di-(tetrahydrofurfuryl)-ester einer zweibasischen Säure besteht.1. Photographic recording material for the production of lithographic printing forms, the at least one light-sensitive, gelatin-containing silver halide emulsion layer and at least in one of the photosensitive layers or in one arranged adjacent to them Layer of a water-insoluble silver halide developing agent dissolved in an organic developing solvent, the oxidation product of which makes gelatin oleophilic and contains a hardened colloid layer arranged at the top is present, characterized that the developing solvent consists at least in part of one at room temperature liquid di (tetrahydrofurfuryl) ester of a dibasic acid. 2. Photographisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Entwicklerlösungsmitte! aus einem Di-(letrahydrofurfuryl)-ester der allgemeinen Formel:2. Photographic recording material according to claim 1, characterized in that the Developer solution center! from a di (letrahydrofurfuryl) ester the general formula: Die erhaltenen Materialien wurden sodann mit einer SilbcrchloridcmulMon der im Heispiel I für die Schicht Il angegebenen Zusammensetzung beschichtet, worauf auf die erhaltenen mehrschichtigen Materialien eine verschleierte Emulsion der im Beispiel 1 für die Schicht III iingcgebenen Zusammensetzung in der CH2 The materials obtained were then coated with a silver chloride monomer of the composition given in Example I for layer II, whereupon a veiled emulsion of the composition given in Example 1 for layer III in CH 2 was applied to the multilayer materials obtained H2CH 2 C CH2 CH 2 H8C CHCH2OROH2CHc CH5 H 8 C CHCH 2 OROH 2 CHc CH 5 in der R den Rest einer gegebenenfalls substituierten Dicarbonsäure mit nicht mehr als 20 Kohlenstoffatomen bedeutet, besteht.in which R denotes the radical of an optionally substituted dicarboxylic acid having not more than 20 carbon atoms. 3. Photographisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Di-(tetrahydrofurfuryl)-ester aus Di-(tetrahydrofurfuryl)-adipat besteht.3. Photographic recording material according to claim 2, characterized in that the di (tetrahydrofurfuryl) ester consists of di (tetrahydrofurfuryl) adipate. 4. Photographisches Aufzeichnungsmaterial nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß es als Silberhalogenidentwicklerverbindung eine durch mindestens ein Halogenatom, einen Phenylrest oder einen Alkylrest mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen substituierte Polyhydroxybenzolentwicklerverbindung enthalt.4. Photographic recording material according to Claims 1 to 3, characterized in that that there is a silver halide developing compound by at least one halogen atom, a Phenyl radical or an alkyl radical containing 2 to 6 carbon atoms substituted polyhydroxybenzene developing agent. 5. Photographisches Aufzeichnungsmaterial nach5. Photographic recording material after Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß es als Silberhalogenidentwicklerverbindung eine 4-Phenylbrenzkatechinentwicklerverbindung-enthält. Claim 4, characterized in that it contains a 4-phenylcatechol developer compound as the silver halide developer compound. 6. Photographisches Aufzeichnungsmaterial nach den Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß es eine direktpositive Silberhalogenidemulsionsschicht enthält.6. Photographic recording material according to Claims 1 to 5, characterized in that that it contains a direct positive silver halide emulsion layer. 7. Photographisches Aufzeichnungsmaterial nach den Ansprüchen 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß es als Entwicklerlösungsmittel ein Lösungsmittelgemisch enthält, das zu 25 bis 100 Gewichtsprozent aus einem Di-(tetrahydrofurfuryl)-ester einer zweibasischen Säure und zu 0 bis 75 Gewichtsprozent aus einem anderen wasserunlöslichen, für Silberhalogenidentwicklerverbindungen ein hohes7. Photographic recording material according to Claims 1 to 6, characterized in that that it contains a solvent mixture as a developer solvent, which is 25 to 100 percent by weight from a di (tetrahydrofurfuryl) ester of a dibasic acid and from 0 to 75 percent by weight from another water-insoluble, for silver halide developer compounds a high Lösevermögen aufweisenden, niedermolekularen, flüssigen Ester mit einem Siedepunkt von über etwa 1500C besteht.Low molecular weight, liquid ester with a boiling point of over about 150 ° C. is made with solvent power. 8. Photographisches Aufzeichnungsmaterial nach den Ansprüchen 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß die Entwicklerverbindung und der Di-(tetrahydrofurfuryl)-ester im Gewichtsverhältnis von 1: I bis 1:15 vorliegen.8. Photographic recording material according to Claims 1 to 7, characterized in that that the developer compound and the di (tetrahydrofurfuryl) ester are present in a weight ratio of 1: 1 to 1:15. 9. Photographisches Aufzeichnungsmaterial nach den Ansprüchen 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß es zwischen einem Schichtträger und der lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht eine Entwicklerverbindungen enthaltende Schicht aufweist und zuoberst eine verschleierte Silberhalogenidemulsionsschicht angeordnet ist.9. Photographic recording material according to Claims 1 to 8, characterized in that that it is between a support and the photosensitive silver halide emulsion layer a layer containing developing agents and on top a fogged silver halide emulsion layer is arranged. Hierzu 1 Blatt Zeichnungen1 sheet of drawings

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