DE1443400A1 - Process for inhibiting the polymerization of polymerizable unsaturated organic compounds - Google Patents
Process for inhibiting the polymerization of polymerizable unsaturated organic compoundsInfo
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Description
Verfahren zur Hemmung der Polymerisation polymerisierbarer ungesättigter organischer Verbindungen Die Erfindung betrifit ein Verfahren zur Hemmung der Polymerisation von polymerisierbaren ungesättigten organische Monomeren.Process for inhibiting the polymerization of polymerizable unsaturates Organic Compounds The invention relates to a method of inhibiting polymerization of polymerizable unsaturated organic monomers.
Es ist wohlbekannt, daß- polymerisierbare ungesättigte Monomere beim Versand oder bei der Lagerung bei Raumtemperatur, oder wenn sie erhöhten Temperaturen unterworfen werden, was z,B, während der Destillation der Monomeren geschieht, verZ harzen bzw. in unerwünshcter Weise polymerisieren. It is well known that polymerizable unsaturated monomers in Shipping or storage at room temperature, or if they are elevated temperatures be subjected to what happens, for example, during the distillation of the monomers, verZ resins or polymerize in an undesirable manner.
Es ist ebenfalls wohlbekannt, daß den Monomeren Stabilisatoren zugesetzt werden können, um diese Verharzung zu vermeiden. iCan hat jedoch hierbei die Erfahrng gemacht, daß die Polymerisate Polymerisate gefärbt sind, wenn das Polymerisat aus Monomeren hergestellt wird, die solche Stabilisatoren enthalten, z. B. werden bei Verwendung von tert.-Butylbrenzcatechin, HydrochinOn und p-Methoxyphenol u. dgl. Verbindungen, die gebräuchliche Stabilisatoren für Acrylnitril, Acrylate oder Methacrylate darstellen, anstelle der ansonsten farblosen bzw. weißen Polymerisate gefärbte Produkte erhalten, bzw. es wird durch die Verwendung der Stabilisatoren die Wärmebeständigkeit des erhaltenen Polymerisates geenüber einer Verfärbung bei höheren Temperaturen verringert ; und bisweilen hemmen diese Stabilisatoren die Polymerisation, wodurch Polymerisationsausbeute und Molekulargewichtsverteilung in nachteiliger Weise beeinflußt werden. Diese Nachteile treten setlst dann auf, wenn die Stabilisatoren in den Monomeren nur in geringer Menge enthalten sind. Dementsprechend sollten die Monomeren vor der Polymerisation gründlich gereinigt werden, wozu jedoch eine mühsame Destillation erforderlich ist und wodurch Verluste an den Monomeren entstehen. It is also well known to add stabilizers to the monomers can be used to avoid this gumming. However, iCan has the experience here made that the polymers Polymers are colored if that Polymer is produced from monomers that contain such stabilizers, z. B. when using tert-butylpyrocatechol, HydrochinOn and p-methoxyphenol and the like. Compounds, the common stabilizers for acrylonitrile, acrylates or methacrylates, instead of the otherwise colorless or white polymers colored products are obtained or it is made by using stabilizers the heat resistance of the polymer obtained geen over a discoloration decreased higher temperatures; and sometimes these stabilizers inhibit that Polymerization, thereby resulting in polymerization yield and molecular weight distribution can be adversely affected. These disadvantages then occur if the stabilizers are only contained in the monomers in small amounts. Accordingly the monomers should be cleaned thoroughly before polymerization, but for what purpose a cumbersome distillation is required and thereby losses of the monomers develop.
Gegenstand der Erfindung sind neuartige Stabilisatoren für polymerisierbare ungesättigte organische Monomere, die die Verharzung bzw. eine anderweitige Verschlechterung der Monomeren verhindern und die keine Färbung der aus den Monomeren erhaltenen Polymerisate hervorrufen, Rin weiterer Gegenstand der Erfindung sind neuartige Stabilisatoren für polymerisierbare ungesättigte organische Mo;n-omer bei deren Verwendung Polymerisate mit überlegener legener Wärmebeständigkeit gegenüber einer Verfärbung bei höheren Temperaturen erhalten werden, selbst wenn die Stabilist toren in ihnen verbleiben. The invention relates to novel stabilizers for polymerizable unsaturated organic monomers that cause resinification or other deterioration prevent the monomers and the no coloration obtained from the monomers Cause polymers, Rin The invention further relates to novel stabilizers for polymerizable unsaturated organic monomers when using polymers with superior superior heat resistance to discoloration can be obtained at higher temperatures, even if the stabilizers in them remain.
Gegenstand der Erfindung ist ferner ein Verfahren zul Stabilisieren polymerisierbarer ungesättigter organischer monomerer Verbindungen. The invention also relates to a method for stabilization polymerizable unsaturated organic monomeric compounds.
Erfindungsgemäß werden Verbindungen der allgemeinen Formel worin X ein Schwefel- oder Sauerstoffatom bedeutet, mit den polymerisierbaren, ungesättigten organischen Verbindungen vermischt.According to the invention, compounds of the general formula wherein X is a sulfur or oxygen atom, mixed with the polymerizable, unsaturated organic compounds.
Zu den erfindungsgemäß stabilisierbaren polymerisierbaren, ungesättigten organischen Verbindungen gehören Acrylnitril und dessen alkylsubstituierte Derivate, wie z. B. To the polymerizable, unsaturated ones that can be stabilized according to the invention organic compounds include acrylonitrile and its alkyl-substituted derivatives, such as B.
Methacrylnitril, Dimethylacrylnitril, usw.; acrylsäure und ihre alkylsubstituierten Derivate, wie z.B. Methacrylsäure, Äthacrylsäure, use.; und Alkylester solcher Säuren, wie z.B.Methacrylonitrile, dimethylacrylonitrile, etc .; acrylic acid and its alkyl-substituted Derivatives such as methacrylic acid, ethacrylic acid, use .; and alkyl esters of such acids, such as.
Methylmethacrylat, Äthylmethacrylat, Buthylmethacrylat, Methylacrylat, Äthylacrylat, Propylacrylat, Butylacrylat, usw., und Amide solcher Säuren, wie z.B. Acrylsäureamid, Methacrylsäureamid, usw.? Styrol und dessen alkylsubstituierte Derivate, wie z. B. p-Methylstyrol usw.; Vinylester, wie z. B. Vinylacetat, Vinylpropionat, usw.; Vinyl- und Vinylidenhalogenide, wie z.B.Methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, methyl acrylate, Ethyl acrylate, propyl acrylate, butyl acrylate, etc., and amides of such acids as e.g. Acrylic acid amide, methacrylic acid amide, etc.? Styrene and its alkyl-substituted derivatives, such as E.g. p-methylstyrene, etc .; Vinyl esters such as B. vinyl acetate, vinyl propionate, etc.; Vinyl and vinylidene halides, e.g.
Vinylchlorid, Vinylidenchlorid, usw0; Vinylverbindungen, die Sulfonsäuregruppen Sulfonsäuregruppen aufweisen, wie z,B. Vinylsulfonsäure, Methallylsulfonsäure, p-Styrolsulfonsäure, usw.; und Vinylverbindungen, die basische Stickstoffatome aufweisen, wie z. B. 2-Methyl-5-vinyl-pyridin, 4-Vinylpiridin und N,N-Diäthylaminoäthylmethacrylat.Vinyl chloride, vinylidene chloride, etc0; Vinyl compounds that have sulfonic acid groups Sulfonic acid groups have, such as Vinyl sulfonic acid, methallyl sulfonic acid, p-styrene sulfonic acid, etc.; and vinyl compounds having basic nitrogen atoms, such as. B. 2-methyl-5-vinyl-pyridine, 4-vinylpiridine and N, N-diethylaminoethyl methacrylate.
Zu den erfindungsgemäß zuzugebenden Stabilisatoren gehören Acetonthiosemicarbazon, Acetaldehydthiosemicarbazon, Acetophenonthiosemicarbazon, Acethylthiosemicarbazid, Phenylthiosemicarbazid, Formylthiosemicarbazid, Carbaminylthiosemicarbazid, Thiosemicarbazid, Acetonsemicarbazon, Acetafldehydsemicarbazon, Acetophenonsemicarbazon, Acetylsemicarbazid, Semicarbazid, Phenylsemicarbazid, und Iononsemicarbazon. The stabilizers to be added according to the invention include acetone thiosemicarbazone, Acetaldehyde thiosemicarbazone, acetophenone thiosemicarbazone, acetylthiosemicarbazide, Phenylthiosemicarbazide, formylthiosemicarbazide, carbaminylthiosemicarbazide, thiosemicarbazide, Acetone semicarbazone, acetaldehyde semicarbazone, acetophenone semicarbazone, acetyl semicarbazide, Semicarbazide, phenylsemicarbazide, and ionone semicarbazone.
Die als Stabilisatoren verwendeten Verbindungen können in Mengen von 0,5 2000 Teilen je Million Teile, vorzugsweise von 1- 50 Teilen je Million Teile, verwendet werden. The compounds used as stabilizers can be used in amounts from 0.5 2000 parts per million parts, preferably from 1-50 parts per million parts, be used.
Wenn Monomere, die diese Stabilisatoren enthalten, der Polymerisation in Gegenwart von Peroxyd- oder Sedoxkatalysatoren unterworfen werden, werden keine nachteiligen Wirkungen beobachtet. When monomers that contain these stabilizers, the polymerization are subjected in the presence of peroxide or Sedox catalysts, no adverse effects observed.
Beispiel 1 Um die Wirksamkeit der erfindungsgemäßen Hemmsubstanzen im Vergleich zu anderen bekannten Hemmsubstanzen zu zeigen, wurde ein Prüfversuch durchgeführt, bei dem Acrylnitril, das die zu vergleichenden Hemmsubstanzen enthielt, dem sogenannten Sauerstoffbomben-trüfversuch unterworfen wurde, der in üblocher Weise zur Bestimmung der Beständigkeit von .Leiohtbenzin Leichtbenzin in Gegenwart von Sauerstoff bei hohen Drücken verwendet wird. Dieser Prüfversuch wurde wie folgt durchgeführt: Mit hilfe eines Meßzylinders werden 25 ccm Acrylnitril, das die zu prüfende Hemmsubstanz enthält, in den Glaselnsatzbehälter der Bombe eingefüllt. Der Einsatzbehälter wird dann in die aus rostfreiem Stahl bestehende Bombe eingeführt, die mit einem Manometer verbunden ist, und die Bombe wird dicht verschlossen. In die Bombe wird Sauerstoff bits zu einem Druck von 7,03 atü bei Raumtemperatur eingerückt. Die Bombe wird in ein Wasserdampfbad gestellt, und innerhalb eines Zeitraumes von 4 Stunden werden die Druckveränderungen notiert. Example 1 To the effectiveness of the inhibiting substances according to the invention in comparison to other known inhibiting substances became a test carried out with the acrylonitrile, which contained the inhibiting substances to be compared, was subjected to the so-called oxygen bomb test, which was carried out in ücher Way to determine the resistance of Light petrol is used in the presence of oxygen at high pressures. This test attempt was carried out as follows: With the help of a measuring cylinder, 25 ccm of acrylonitrile, containing the inhibiting substance to be tested, filled into the glass jar of the bomb. The insert container is then inserted into the stainless steel bomb, which is connected to a pressure gauge, and the bomb is tightly sealed. In The bomb is indented oxygen bits to a pressure of 7.03 atmospheres at room temperature. The bomb is placed in a steam bath, and within a period of The pressure changes are noted for 4 hours.
Wenn die Bombe erwärmt wird, erhöht sich der Druck allmählich auf etwa 9,83 atü, Wenn die in der Bombe befindliche Probe unbeständig ist, tritt nach Erreichen des genannten Wertes ein Druckabfall und sodann eine rasche Druckzunahme ein, und das Acrylnitril verwandelt sich in ein festes Polymerisat. wann kein plötzlicher Druckabfall festzustellen ist, und wenn sich innerhalb der-4 Stunden Versuchsdauer kein festes Polymerisat bildet, ist die Hemmsubstanz als zufriedenstellend anzusehen. As the bomb is heated, the pressure gradually increases about 9.83 atm. If the sample in the bomb is inconsistent, it occurs after A pressure drop is reached when the stated value is reached, followed by a rapid increase in pressure one, and the acrylonitrile turns into a solid polymer. when not a sudden one Pressure drop is determined, and if within the -4 hour test duration If no solid polymer forms, the inhibiting substance is to be regarded as satisfactory.
Der obige Prüfversuch wurde auf Acrylnitril angewandt, das die folgenden Hemmsubstanzen enthielt: Tert,-butylbrenzcatechin, Hydrochinonmonomethyläther, Thiosemicarbzide, Äce taldehydthiosemicarbazon, Ace t onthiosemicarbazon carbazon Acetophenonthiosemicarbazon, Semicarbazid, Acetonsernicarbazon, Acetaldehydsemicarbazon, Die folgende Tabelle zeigt die Konzentrationen der geprüften Hemmsubstanzen sowie ihre Wirkung in bezug auf das Acrylnitril. The above test was applied to acrylonitrile, which does the following Inhibiting substances contained: tert, -butylpyrocatechol, hydroquinone monomethyl ether, thiosemicarbzide, Acetaldehyde thiosemicarbazone, Aceton thiosemicarbazone carbazone Acetophenone thiosemicarbazone, semicarbazide, acetone nicarbazone, acetaldehyde semicarbazone, The following table shows the concentrations of the tested inhibiting substances as well their effect on the acrylonitrile.
Vergleich verschiedener -Hemmsubstanzen Hemmsubstanz Konzentration Wirkung (Teile je Million-Teile) Tert.-Butylbrenzoatechfin 100 Probe poly--merisiert Hydrochinonmonomethyläther 10 Probe polymerisiert Hydrochinonmonomethyläther 20 keine Polymerisatbildung Thiosemicarbazid 5 keine Polymeris tabildung Acetaldehydthiosemicarbazon 4 keine Polymerisatbildung Acetonthiosemicarbazon 4 keine Polymerisatbildung Acetophenonthiosemicarbazon 4 keine Polymerisatbildung Semicarbazid 8 keine Pdymerisatbildung Acetonsemicarbazon 8 keine Polymerisatbildung Acetaldehydsemicarbzon 8 keine Polymerisatbildung Die obigen Daten zeigen, aaß die erfindungsgemäßen Hemmsubstanzen bei niedrigeren Konzentrationen wirksamer sind als als die bekannten Hemmsubstanzen. Zusätzlich zu diesem Vorteil, der es ermöglicht, mit kleineren Mengen an Hemmsubstanzen auszukomaen, haben die erfindungsgemäßen Hemmsubstanzen den weiterenyorteil, daß bei ihrer Verwendung nur eine zu vernachlässigendeX Farbbildung auftritt. Über den oben beschriebenen beschleunigten Beständigkeits-Prüfversuch, der in Gegenwart von Sauerstoff bei erhöhten Temperaturen und hohen Drücken durchgeführt wurde, hinaus wurde gefunden, daß die erfindungsgemäßen Hemmsubstanzen bei längerer Lagerung unter normalen atmosphärischen Bedingungen wirksam sind. jorylfasern wurden hergestellt, indem Acrylnitril, das die erfindungsgemäßen Hemmsubstanzen enthielt, ohne Entfernung der Hemmsubstanz polymerisiert wurde, wobei in 55-80 einer Salpetersäure gelöst wurde. Die Wärmebeständigkeit der auf diese Weise hergestellten Acrylfasern in bezug auf eine Verfärbung war sehr gut. Es wurde nur eine zu vernachlässigende Verfärbung festgestellt. Comparison of different inhibiting substances inhibiting substance concentration Effect (parts per million parts) Tert-butylbrenzoatechfin 100 sample polymerized Hydroquinone monomethyl ether 10 Sample polymerizes hydroquinone monomethyl ether 20 no polymer formation thiosemicarbazide 5 no polymer formation acetaldehyde thiosemicarbazone 4 no polymer formation, acetone thiosemicarbazone 4 no polymer formation, acetophenone thiosemicarbazone 4 no polymer formation semicarbazide 8 no polymer formation acetone semicarbazone 8 no polymer formation acetaldehyde semicarbzone 8 no polymer formation Die The above data show that the inhibitors of the invention ate at lower concentrations are more effective than than the known inhibiting substances. Additionally to this advantage, which makes it possible to come out with smaller amounts of inhibiting substances, the inhibiting substances according to the invention have the additional benefit that when they are used only negligibleX color formation occurs. About the one described above accelerated resistance test in the presence of oxygen at increased Temperatures and high pressures was carried out, it was found that the Inhibiting substances according to the invention on prolonged storage under normal atmospheric conditions Conditions are in effect. joryl fibers were made by using acrylonitrile, the contained the inhibiting substances according to the invention without removing the inhibiting substance was polymerized, being dissolved in 55-80 of a nitric acid. The heat resistance of the acrylic fibers produced in this way was great in terms of discoloration Well. Only negligible discoloration was found.
Beispiel 2 Um die Wirksamkeit der erfindungsgemäßen Hemmsubstanzen im Vergleich zu anderen, bekannten Hemmsubstanzen aufzuzeigen, wurde ein Prüfversuch durchgeführt, bei dem Acrylester wie r;,B. Methylacrylat, Äthylacrylat und Butylacrylat, und Methacrylester, wie z. B. Methylmethacrylat, die die zu vergleichenden Hemmsubstanzen enthielten, einer Viskositätaprüfung kositätsprüfung unterworfen wurden, die wie folgt durchgeführt wurde: In einem 100-com-Erlenmeyerkolben werden die zu prüfende Hemmsubstanz und 0,025 g 2,2' Asobisisobutyronitril in 60 g des jeweiligen Acryl- bzw. Methacrylesters gelöst. Der Kolben wird in einen Thermostaten gebracht, der bei 600C gehalten wird. Die Viskosität von 5-ccm-Proben, die zu bestimmten Zeitabständen aus dem Kolben entnommen werden, wird mit Hilfe eines Ostwald-Viskosemeters gemessen. Wenn innerhalb von 6 Stunden kein plötzlicher Viskositätsanstieg festzustellen ist, ist die Hemmsubstanz als wirksam anzusehen. Example 2 About the effectiveness of the inhibiting substances according to the invention in comparison to other, known inhibiting substances, became a test carried out, in the case of the acrylic ester such as r;, B. Methyl acrylate, ethyl acrylate and butyl acrylate, and methacrylic esters, e.g. B. methyl methacrylate, the inhibiting substances to be compared contained, a viscosity test subjected to a viscosity test which was carried out as follows: In a 100-com Erlenmeyer flask the inhibitor to be tested and 0.025 g of 2,2 'Asobisisobutyronitril in 60 g of des respective acrylic or methacrylic ester dissolved. The flask is placed in a thermostat which is kept at 600C. The viscosity of 5 cc samples that are to be determined Periodic intervals are taken from the flask using an Ostwald viscometer measured. If there is no sudden increase in viscosity within 6 hours is, the inhibiting substance is to be regarded as effective.
Der obige Prüfversuch wurde auf Methylmethacrylat, Äthylacrylat, Butylacrylat und Methylmethacrylat angewendet, die die folgenden Hemmstubstanzen enthielten: Hydro chinonmonome thyläther Thiosemicarbazid Acetonthiosemicarbazon Acetylthiosemicarbazid Semicarbazid Acetonsemicarbazon Phenylsemicarbazid A¢etaldehydthiosemicarbazon In der folgenden Tabelle sind die Konzentrationen der Hemmsubstanzen sowie ihre Wirkung auf die Acryl- bzw. The above test was carried out on methyl methacrylate, ethyl acrylate, Butyl acrylate and methyl methacrylate are used, which have the following inhibiting substances Contained: Hydroquinonmonome thyläther Thiosemicarbazid Acetonthiosemicarbazon Acetylthiosemicarbazide Semicarbazide Acetone Semicarbazone Phenylsemicarbazide A [etaldehyde thiosemicarbazone In the table below are the concentrations of the inhibiting substances as well as their Effect on the acrylic resp.
Methacrylsäureester angegeben.Methacrylic acid ester indicated.
Vergleich verschiedener Hemmsubstanzen Monomeres Hemmsubstanz Konzentra- Dauer tion der der Hemmsubstanz Hemm-(Teile je wirkung ~~~~~~~~~~~~~ Million Teile) (Std. Comparison of different inhibiting substances Monomeric inhibiting substance Concentration Duration of the inhibiting substance (parts per effect ~~~~~~~~~~~~~~ million parts) (Hours.
Methylacrylat Hydrochinonmonomethyläther 50 2 Methylacrylat Hydrochinonmonomethyläther 300 über 6 Methylacrylat Thiosemicarbazid 30 über 6 Methylacrylat Acetonthiosemicarbazon 25 über 6 Äthylacrylat Acetonthiosemicarbazon 30 über 6 Butylacrylat Acetylthiosemicarbazid 35 über 6 Methylmethacrylat Thiosemicarbazid 30 über 6 Methylmethacrylat Semicarbazid 40 über 6 Methylmethacrylat Acetonsemicarbazon 40 über 6 Methylmethacrylat Phenylsemicarbazid 40 über 6 Methylmethacrylat Acetaldehydthiosemicarbazon 40 über 6 Die obigen Daten zeigen, daß die erfindungsgemäßen Hemmsubstanzen bei geringeren Konzentrationen wirksam sind als die bekannten Bemmsubstanzen. Zusätzlich zu dieser Überlegenheit, die den Vorteil bietet, daß man mit kleineren Mengen an Hemmsubstanz auskommen kann, haben die erfindungsgemäßen Hemmsubstanzen den weiteren Vorteil, daß bei ihrer Verwendung nur eine zu vernachlässigende Farbbildung auftritt. Über den oben beschriebenen beschleunigten Beständigungs-Prüfversuch hinaus wurde gefunden, daß die erfindungsgemäßen Hemmsubstanzen bei bei längerer Lagerung unter normalen atmosphärischen Bedingungen wirksam sind.Methyl acrylate hydroquinone monomethyl ether 50 2 methyl acrylate hydroquinone monomethyl ether 300 over 6 methyl acrylate thiosemicarbazide 30 over 6 methyl acrylate acetone thiosemicarbazone 25 over 6 ethyl acrylate acetone thiosemicarbazone 30 over 6 butyl acrylate acetyl thiosemicarbazide 35 over 6 methyl methacrylate thiosemicarbazide 30 over 6 methyl methacrylate semicarbazide 40 over 6 methyl methacrylate acetone semicarbazone 40 over 6 methyl methacrylate phenyl semicarbazide 40 over 6 methyl methacrylate acetaldehyde thiosemicarbazone 40 over 6 The above data show that the inhibiting substances according to the invention at lower concentrations are more effective than the known Bemmsubstanzen. In addition to this superiority, which has the advantage that you can get by with smaller amounts of inhibiting substance, the inhibiting substances according to the invention have the further advantage that when they are used only negligible color formation occurs. About the one described above accelerated durability test addition, it was found that the invention Inhibiting substances for long periods of storage under normal atmospheric conditions Conditions are in effect.
Beispiel 3 Die Wirksamkeit der erfindungsgemäßen Eemmsubstanzen wurde an Hand weiterer Versuche an den verschiedensten Monomeren geprüft. Bei den einzelnen Versuchen wurden die Monomeren, denen die Hemmsubstanzen zugesetzt wurden, in Mengen von je 100 g verwendet und unter Atmosphärendruck bei Raumtemperatur ein Jahr stehen gelassen - mit Ausnahme des Vinylchlorids, das in einer Bombe ein Jahr stehen gelassen wurde - um die Veränderungen in bezug auf die Viskosität sowie in bezug auf das Aussehen zu beobachten. Example 3 The effectiveness of the emm substances according to the invention was tested on the basis of further tests on a wide variety of monomers. With the individual The monomers to which the inhibiting substances were added were tried in quantities of 100 g each and stand under atmospheric pressure at room temperature for one year left - with the exception of vinyl chloride, which was left in a bomb for a year was - to the changes in relation to the viscosity as well as in relation to the Watch appearance.
Tabelle T a b e l l e Monomeres Hemmsubstanz Konzen- Visko- Aussehen tration sität (Teile je Million Teile Acrylnitril Thiosemicarbazid 30 unver- unverändert ändert Methacrylinitril Acetonthiosemicarbazon 30 " VI Acrylsäure Acetylthiosmeicarbzid 30 " Methacrylsäure Semicarbazid . 40 " Äthacrylsäure Acetonsemicarbazon 40 " " Methylmethzoryalt Acetaldehydsemicarbazon 40 " Äthylmethancryalt Acetaldehydthiosemicarbazon 30 " Butylmethacrylat Phenylsemicarbazid 40 " " Methylacrylat Acetonthiosemicarbazon 30 II II Äthylacrylat Thiosemicarbazid 30 " " Proprylacrylat Acetonsemicarbazon 40 i Butylacrylat Acetaldehydsemicarbazon 40 " IV Styrol Acetonthiosemicarbazon 30 " p-Methylstyrol Semicarbazid 40 " " Vinylacetat Acetaldehydthiosemicarbazon 30 II II Vinylchlorid Acetaldehydsemicarbazon 40 " " Vinylidenchlorid Semioarbazid 40 " " Vinylsulfonsäure Phenylsemicarbazid 40 " " Methallylsufonsäre Acetonthiosemicarbazon 30 II IV p-Struolsulfonsäure Thiosemicarbazid 30 1 " 2-Methyl-5-vinylpyridin Thiosemicarbazid 30 II VI 4-Vinylpyridin Acetaldehydthiosemicarbazon 30 " " VI N,N-Dimethylaminoäthylmethacrylat Semicarbazid 40 II IV Aus der obigen Tabelle ist ersichtlich, daß zur Stabilisierung dieser verschiedenen polymerisierbaren organischen Monomeren von den erfindungsgemäßen Hemmsubstanzen geringere Mengen erforderlich sind, als sie von-den bekannten Hemmsubstanzen benötigt werden. Weiterhin rufen die erfindung gemäßen Hemmsubstanzen überhaupt keine Verfärbung der Monomeren hervor Patentansprüche Tabel T a b e l l e Monomeric inhibiting substance Concentrate Viscosity Appearance Tration sity (parts per million parts acrylonitrile thiosemicarbazide 30 unchanged, methacrylinitrile changes acetone thiosemicarbazone 30 "VI acrylic acid Acetylthiosmeicarbzide 30 "methacrylic acid semicarbazide. 40" ethacrylic acid acetone semicarbazone 40 "" methyl methzoryalt acetaldehyde semicarbazone 40 "ethyl methane cryalt acetaldehyde thiosemicarbazone 30 "butyl methacrylate phenyl semicarbazide 40" "methyl acrylate acetone thiosemicarbazone 30 II II ethyl acrylate thiosemicarbazide 30 "" propyl acrylate acetone semicarbazone 40 i butyl acrylate acetaldehyde semicarbazone 40 "IV styrene acetone thiosemicarbazone 30 "p-methylstyrene semicarbazide 40" "vinyl acetate acetaldehyde thiosemicarbazone 30 II II vinyl chloride acetaldehyde semicarbazone 40 "" vinylidene chloride semioarbazide 40 "" vinyl sulfonic acid phenyl semicarbazide 40 "" methallylsulfonic acid acetone thiosemicarbazone 30 II IV p-struolsulfonic acid thiosemicarbazide 30 1 "2-methyl-5-vinylpyridine thiosemicarbazide 30 II VI 4-vinylpyridine acetaldehyde thiosemicarbazone 30 "" VI N, N-dimethylaminoethyl methacrylate Semicarbazide 40 II IV From the table above it can be seen that to stabilize these various polymerizable organic monomers of the inhibiting substances according to the invention, smaller amounts are required than they are required by the known inhibiting substances. Continue to call the invention according to inhibiting substances no discoloration of the monomers at all
Claims (2)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEA0046337 | 1964-06-18 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1443400A1 true DE1443400A1 (en) | 1969-02-20 |
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Family Applications (1)
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|---|---|---|---|
| DE19641443400 Pending DE1443400A1 (en) | 1964-06-18 | 1964-06-18 | Process for inhibiting the polymerization of polymerizable unsaturated organic compounds |
Country Status (1)
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1964
- 1964-06-18 DE DE19641443400 patent/DE1443400A1/en active Pending
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