DE953078C

DE953078C - Process for stabilizing triaethyleneiminophosphine oxide

Info

Publication number: DE953078C
Application number: DEF15454A
Authority: DE
Inventors: Heinz Dethloff; Dr Alfred Rueckert; Walter Ziegler
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1954-08-13
Filing date: 1954-08-13
Publication date: 1956-11-29

Description

Verfahren zum Stabilisieren von Triäthyleniminophosphinoxyd Es ist bekannt, daß Triäthyleniminophosphinoxyd die Eigenschaft besitzt, bei längerem Lagern, besonders bei erhöhter Temperatur und bei Anwesenheit von Luftfeuchtigkeit und Kohlensäure, von dem leichtlöslichen monomeren Zustand allmählich in polymere Formen überzugehen. Im Endzustand der Polymerisation liegt -die -Verbindung a=ls sehwierlöshiche hodhvi-skose und zähe Masse vor. Nicht nur die reine Verbindung polymerisiert, sondern auch die Lösungen der Verbindung. Da sich mit dem Fortschreiten des Polymerisationsprozesses Schwierigkeiten bei der Anwendung der Produkte ergeben, besteht das Bedürfnis, durch geeignete Zustände die Polymerisationsneigung des Triätrhylerniminopllhosphi-noxyds bzw. #gainer Lösungen wähnend der Lagerhail:tung mu verringern bzw. ganz zu.unterdrücken.Method of Stabilizing Triethyleniminophosphine Oxide It is known that triethyleniminophosphine oxide has the property, if stored for a long time, especially at high temperatures and in the presence of humidity and carbon dioxide, to gradually change from the easily soluble monomeric state to polymeric forms. In the final state of the polymerization, the compound a = ls visually soluble hodhvi-skose and tough mass before. Not only does the pure compound polymerize, but also the Solutions of the connection. As the polymerization process progresses If difficulties arise in the application of the products, there is a need to go through suitable states the tendency of the triethylamine iminoplphosphine oxide to polymerize or #gainer solutions during storage: tung must reduce or completely suppress.

Es wurde nun gefunden, daß man Triäthyleniminophosphinoxyd bzw. seine Lösungen dadurch stabilisieren kann, daß man der reinen Verbindung oder ihren Lösungen in organischen Lösungsmitteln wasserentziehende Stoffe oder Peroxyde zusetzt. Sowohl die wasserentziehenden Stoffe als auch die Peroxyde verzögern schon in geringer Konzentration das Nachdicken des Triäthyleniminophosphinoxyds. Als wasserentziehende Stoffe seien beispielsweise genannt: Phosphorpentoxyd, wasserfreies Natriumsulfat, wasserfreies Natriumcarbonat, gebrännter Kalk, Magnesiumperchlorat und Calciumchlorid. Als Peroxyde kommen vorzugsweise organische Peroxyde, die in den als Verdünnungsmittel für Triäthyleniminophosphinoxyd üblicherweise verwendeten aromatischen Lösungsmitteln, wie Benzol, Toluol, löslich sind, in Betracht, da sich mit denselben eine homogene Mischung bildet. Als besonders wirksame Stabilisierungsmittel seien beispielsweise genannt: Lauroylperoxyd, p-Chlorben:zoylperoxyd, Gu@molhydroperoxyd, tertiäres Butylhydroperoxyd.It has now been found that you can use Triethyleniminophosphinoxyd or his Solutions can be stabilized by using the pure compound or its solutions Adds dehydrating substances or peroxides in organic solvents. As well as the dehydrating substances as well as the peroxides retard a little Concentration thickening of the triethylene iminophosphine oxide. As dehydrating Examples of substances are: phosphorus pentoxide, anhydrous sodium sulfate, anhydrous sodium carbonate, calcined Lime, magnesium perchlorate and calcium chloride. The preferred peroxides are organic peroxides, which are used in commonly used as a diluent for Triethyleniminophosphinoxyd aromatic solvents, such as benzene, toluene, are soluble, as are forms a homogeneous mixture with them. As a particularly effective stabilizing agent may be mentioned, for example: lauroyl peroxide, p-chlorobenzene: zoyl peroxide, Gu @ molhydroperoxide, tertiary butyl hydroperoxide.

Die von den genannten Stoffen als Zusatz in Frage kommenden Mengen liegen üblicherweise zwischen ;etwa o,2 und etwa 50/0. Im allgemeinen genügen Mengen von etwa o;5 bis 2%. Dies hindert jedoch `nicht, daß in einzelnen Fällen auch größere als die angegebenen -Mengen verwendet werden.The quantities of the substances mentioned that can be used as additives are usually between; about 0.2 and about 50/0. In general, quantities are sufficient from about 0.5 to 2%. However, this does not prevent that in individual cases larger used as the specified amounts.

Es ist außerordentlich überraschend, daß durch den Zusatz der genannten Stoffe ein Stabilisierungseffekt erreicht wird, insbesondere, daß dieser Stabilisierungseffekt mit Peroxyden erzielt werden kann, da Peroxyde bekanntlich bei Verbindungen, die ein stickstoffhaltiges dreigliederiges Ringsystem enthalten, Polymerisationsvorgänge auslösen.It is extremely surprising that with the addition of the above Substances a stabilizing effect is achieved, in particular that this stabilizing effect can be achieved with peroxides, since peroxides are known to be used in compounds that contain a nitrogen-containing three-membered ring system, polymerisation processes trigger.

Auch bei bereits anpolymerisierten Produkten zeigen die genannten Verbindungen noch ihre polymerisationsverzögernde Wirkung.These also show in the case of products that have already been polymerized on Compounds still have their polymerisation-retarding effect.

Beispiel i ioo Gewichtsteile einer 8c%igen Lösung von Triäthyleniminophosphinoxyd in Benzol werden mit i Gewrichtste1l- Phöspihorpentoxyd vermischt. Erwärmt man die Mischung 3o Tage auf 55°, so erhält man eine immer noch. gut gießbare Masse, während eine ohne den Zusatz des Stabilisierungsmittels in gleicher Weise behandelte Probe zu einer festen und zähen Masse erstarrt ist.Example 100 parts by weight of an 8% solution of triethylene iminophosphine oxide in benzene are mixed with 1 weight of phosphorus pentoxide. If you warm them up Mix at 55 ° for 30 days, so you still get one. well pourable mass while a sample treated in the same way without the addition of the stabilizing agent has solidified into a solid and viscous mass.

Beispiel e ioo Gewichtsteile einer 80%igen Lösung von Triäthyleniminophosphinoxyd in Benzol werden mit i Gewichtsteil Lauroylperoxyd vermischt. Das Gemisch wird 2o Tage auf 6o° erwärmt. Nach dem Abkühlen liegt eine gut gießbare ölige Flüssigkeit vor, während eine ohne Stabilisatorzusatz 'unter glicichen Bedingungen ,erhitzte Probe von Triäthyleniminophosphinooxyd au einer festen und zähen Masse erstarrt tist.Example e 100 parts by weight of an 80% solution of Triethyleniminophosphinoxyd in benzene are mixed with 1 part by weight of lauroyl peroxide. The mixture is 2o Warmed to 60 ° for days. After cooling, there is an easily pourable oily liquid before, while one without added stabilizer 'under the same conditions, heated Sample of Triethyleniminophosphinooxyd solidified on a solid and viscous mass tist.

Beispiel 3 ioo Gewichtsteile einer schwachpolymerisierten. 9o%igen * Lösung von Triäthyleniminophosphinoxyd in Toluol, die eine sirupartige Konsistenz besitzt, werden mit 2 Gewichtsteilen Cumolhydroperoxyd vermischt und io Tage auf 50°. erwärmt. Nach dem Abkühlen erhält man eine weiche Paste, während eine entsprechende Probe von polymerisiertem Triäthyleniminophosphinoxyd, die in gleicher Weise ohne Zusatz von Peroxyd behandelt -wurde, zu einer härten Masse erstarrt.Example 3 100 parts by weight of a weakly polymerized. 9o% * Solution of triethyleniminophosphine oxide in toluene, which has a syrupy consistency owns, are mixed with 2 parts by weight of cumene hydroperoxide and 10 days on 50 °. warmed up. After cooling, a soft paste is obtained, while a corresponding one Sample of polymerized Triäthyleniminophosphinoxyd, which in the same way without Addition of peroxide was treated, solidified to a hard mass.

Claims

PATENT CLAIM: Process for stabilizing triethylene iminophosphine oxide or its solutions in organic solvents, characterized in that dehydrating substances or peroxides are added to the triethylene iminophosphine oxide or its solutions.