DE1443155A1

DE1443155A1 - Verfahren zur Herstellung von Benzoesaeure und aehnlichen Verbindungen

Info

Publication number: DE1443155A1
Application number: DE19611443155
Authority: DE
Inventors: Nathan Fragen; Baldwin Richard Harold
Original assignee: Standard Oil Co
Current assignee: Standard Oil Co
Priority date: 1960-09-23
Filing date: 1961-09-22
Publication date: 1969-04-10
Also published as: US3472630A

Description

DR. F. ZUMSTEIN - DR. E. ASSMANN -DR. R. KOENIQSBERQER

PATENTANWÄLTE

TELEFON! 223476

TELEGRAMME: ZUMPAT POSTSCHECKKONTO: MÖNCHEN 91139

BANKKONTO: BANKHAUS H. AUFHÄUSER

MÖNCHEN 2, BRÄUHAUSSTRASSE 4/"'

De/H 2/2/Λ 58 116

Standard Oil Company, Chicago, IlIinoiB/USA Verfahren zur Herstellung von Benzoesäure und ähnlichen Verbindungen

Die vorliegende Erfindung betrifft ein verbesserte® 3yoteia sur Herstellung von Secoeaüure, wobei eine Lbnoalkylbenaolbecohickune eilt einen üao» dao iaolekularen Saueratoff enthält, in Gegenwart von flüssiger Benzoesäure oxydiert wird und gewieee neue liaßnahsen sur Bntfernung der durch die OxydationGreaktion freißesetaten Wärme. Die Anwendung dee wird im Hinblick auf ein üyat«m sur Heretellung von

Benzoeeäure aus Toluol beschrieben und erläutert*

90981 s/1oa?

3» let aus dtr UüA-Bßttntsohrift 720 068 vom 10. Mrz 1958 bekannt, daä Monoalkylbenaolkohlenwaseerstoff e leicht mit molekularen Sauerstoff enthaltenden Gas au Benzoesäure oxydiert werden könne«, indem die Oxydation unter kontrollierten Bedingungen in (regenwart von Benzoeeäure als Keaktloneaedium und auch in Gegenwart eines OxydationekatalyBatorsyateas durchgeführt wird» dae sußleioh Brom und einen Schwereetalloxydationekatalyaatcr enthält. Eb war vorher bekannt» Toluol oder Athylbensol mit Luft in Gegenwart einee Sohwermetalloxydationekatalyeatoro und einee Löeungemlttels, wie teiepielaweise JüBeißäeure _t zu oxydieren, Ea wurde erkannt * daß es wün-■ohenawert wäre, eine solche Oxydation in industriellem liaßetaby YoxEugsweise in kontinuierlicher Weise· durohsufUhren, jedoch war oan bis jetzt nicht erfolgreich· einen kontinuierlichen Prozeß in industriellem llaßetab zu entwickeln· Bs beatend auch bis zur industriellen Kntwioklunß eines Verfahrena but Ker»teilung von Phenol aus Benzoeeäure und der Herstellung γόη Caprolaktam aus Benzoesäure nur geringes Interesse an U.9T eroflteohniöohen Produktion von Benzoesäure. Viele dex Verfahren «ur Heretellung von Benzoeeäure brachten die Bildung von beträchtlichen Mtngen en Zwischenprodukten alt oich, die, obwohl sie von Bensoeeäure abgetrennt werden können, doch koamersiell nicht attraktiv waren«

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9m £(y*tta der vorliegenden Erfindung liefert «in kommersieU •ttraktiree Verfahren «or Heretellung ro» Beneoeauure au» Moaooakylbon*olkohlenwa»»eratoffen, wie Toluol, Athylbenjsol, Oumen, eeJcundfire» Butylbeneol und ähnliche Verbindungen el« Attegangaprodukt. Obwohl ee auf Jeden lioiioalkylbeneolkohlenwaeeeratoff eateiMuidt werden kann, bilden Toluol, Athylbenaol nnd Ouaen die wüneehenewerteettn Auecangeproduktt wegen ihrer

und der Leiohtlßktit ihrer HerettHunß.

Dae flyete» der Yorliegenden ürfindun£ enthält eine üxydatione-SOBe* worin die Oxydation τοη Uonoalkylbentol durch die Oxy« datioaereaktion der oben angeführten Patentanmeldung adiab*~ tieoh oder iaothere durohgefUhrt werden kaum· In jeden TeJLl wird die durch die exotherm Reaktion freigeeetcte Wäame au»- feaatmt. Bei des Uyatt« unter Verwendung einer adiabatieohen Oz]rdationeson« wird ein Seil der eioh ergebenden flüaelgen H«aktionamiechung, vor allem Ben*oeaiiure, aua der Oajdationelone abgesogen und nr Kühlung eines außerhalb liegenden Wr* ■eauatauecher augeleitet» TorEUgeweiee ale Wärmequelle aur Sr* seugung von Dampf. Beiepieleweiee wird die heiß aua dem Eeaktionegefäfl aueflieOende Plüeeigkeit oder ein Uärmeauetauech-Mdiun in indirektem Warneauataueoh mit Vaeeer durch einen Sampfkeeael geleitet, um Biederdruokdampf (von O_f35 bia 7 AtU)

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«ι trsaugtn» Mt au« dta Ktaktionegtfßß tntBoawtnt atoßtktihX-tf PlUeeifikeit wird dann la di« Oagrdationaaent aurüekgtferaant« Vfnn Stnaotattur· auf kontinuitrliobt Wtiat ntr&tattllt wtrdtn •oll» kaim nach tintr Attaftthrnngafor« der Yorliaftndta i£rfia~ dasf tin TttlBtro» dtr flU**l£ktit» di· Im ttußtrtn «krataua~ tauaentr «irkulitrt» entnoaatn wtrdtis, odtr_e nach tiatr andtrta

dtr vorlieftndtn Brfiadonfi kann «in kltiner

ttil von der «ltiohtn Oröfltnoar<Sn«oe wit dtr Stilettes dar «na dta ütaktor auaflitötadtn Flüsigkeit fttrtnnt» Jtdooh gltiohatitif »it dir Eoti^wumg dta gftutm itile dtr aua das Staktionc£ti£fi auaflitBtndtn und bub WürtMauatautoSitr airknlitrandan nttaaifktit tnlaoaat» und zur Entfernung dta Btncoaaftttrtgroduktta aufgcarbtlttt itrdtn· 231t Meng* dta Stilatroaa adtr dtr kltint Anttll dtr axta dta Htaktion»itfftS auafUtfiandtn rtUaai«- ktiti dit pto Itittinhtit a&gtaoftn wird, wird natürlich ttaa dtr In dar f laiahtn Zeit in dar Hgaktionaiooa ttbildttta Banaoaatturt Claioh atin· Baa alt Anaga&gaaattrial Ytrwtndttt

wird dta ftkühlttn eurOekftXtittttn stroa cuitattat« Ea wird ür. sNUatnm vor dta Vfüratauataitaehtr cwtoka Br« yob Daapf abauxithta« ua dit Vifra· la Ttilatroa wanigattna Xttr aiatn Stil dtr Gtwintiag τοη Btnaotattnra auasuaUtatn·

Bat AbkUhXtn daa ana dta Xitaktioaaiattf aueflitSandan und aozUakctltittttn miaai&ktitaetreata auf tint Ctaptratur unttrhai» dar SonwallaBttaptratur dta Oxjrdatlonapottntial« von Mo-

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.5 ~

Boalkjlbensol ist au vermeiden· Pur toluol, da» nit I«ft in Gegenwart You korroairen Metallen» wi* Chrom und/oder 2iaen_f oxydiert wird, liegt diese 3chwellentemperatur bei etwa 168 bis 171*C (33$ bie 34ö*F) und für Toluol, das mit handeleübliehea Sauerstoff is Abwesenheit solcher korrosiven Metalle, «lso beispielsweise in einem Eeaktiottsgefitö aus Tantal oder Titan oder das mit Glas ausgelegt iat, oxydiert wird» beträgt diese Seaperaturgrense 49 bis 52*c (120 bis 125*?)· Bis 3chw«Uenteaperatur dee Oxydationepotentiale iet die niedrigste Tteperatur, bei welcher die lionoalkylbenaolcutydation sich selbst aufreohterhält. Ebenfalls au reroeiden ist die Abkühlung des Kreielaufetromea unter den ^retarrungepunkt der Hisohung» da ein Abkühlen auf etwa den Brstarrungapunkt ein· Ablagerung τοη feststoffen im Wärmeaustauscher und endlich eine Verstopfung ά9χ Rohrleitungen bedingen würde·

Benzoesäure kam auf Tiele Arten aus den sur Aufarbeitung entfernten ϊβΐΐ des Heaktorabstroses gewonnen werden· Bin geeignetes Verf ehren besteht darin, dsJ stan den PlüeaißkeiteteilstroB einer ehargenweisen Praktionierung unterwirft ₉ in» dem oan sueret eine fraktion abninnt, die unterhalb Benzoesäure siedetf und dann eine .Fraktion Ton Benaoeeäurt, Bs bleint eine flüssige Bodenfraktion _y die den Dclareroetalloaqrdationskatalysator enthält· Bie erste iYaktion kann in

BAD

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my ι

dia Oxydatlonazone «urtickgeleitet «erden* Di« flttaelge Boden·» fraktion wird vorsugeweiae zur Oxydatlonaftone zurUckgeleitet, naohdem frleohea Honoalkylbensolauagesgomattrlal sugafOgt wurde«, Wann es notwendig lot, das Anaansatln von luierwünachten Produkten im Qyateia zu vermeiden» wird ein kleiner Teil der surUok/suleitenden Bodenfraktion *ur Reinigung etitn©»»»· Wenn die β getan iet, wird der Katalysator in dieser au reinigenden Menge ebenfalls zua AufXriechen sum ten Seil der Bodenfrakticm sugeaetat* Die lieinigung» wenn alt notwendig iet, braucht 10 ^ der zurüokgaleiteten Bodenfraktion nient eu überοteisen,

Me uewinnung von Bensoeeäure kann kontinuierlich arfolgen_t indem die niedrigaiedenden Materialien oder leicht fluchtigen Anteile (light ande) in einer eraten I'raktionitrkolonne g«~ etrlppt werden. Die BodanfraKtion aus der eraten oder Vorlauffraktionierkolonne (light midm fraotionator) werden in ein« Benzoeaäurefraktlonierkelonne gegeben, wo die Benzoesäurefraktion abgenoiaiaen wird* Me Bodenfraktlonie» von der Benaoeeäurefraktlonierkolonne wird in die Qxydationasso&e aurüokgeleltet» Torsugawelae_y nacbden «in kleinerar 2ell davon, wie oben beaohrleben_ff gereinigt wurde.

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H4315S

ty&Um UBlOT Verwendung d«r exothermen Oxydation·«»« «tti betrieben» indem In dit Gxjreationeeone «in Gaa_v du

stoff enthält und «in« flUMlge Hlaohungt

PlfmlHfIbMMtlltfrillΐ U&d

«inceXOhrt wird. DIt lsothemt Oxydation·* btttai·* eich la indirekt«· lMrneau«tai»oh alt einer «er BntfmniuDg der ware·, vorcugeweiee sur Hr* ^ ÄÄpf § indes belepleljnreie« dl« Reaktion in ei-BokmetOante oder in eine« »Sei von Höhren oder in einen längen Zylinder dureheeftaart wird, dl« τοπ «inen tffiree- !•itunfeidiu«, Toriußewelit Waae«r, inig«b«xi «lud· Di« Keak-UoMHlMlMBi eollte ebtnfalle nioht unter die Sohwellenttn* teratvr de· Ox/dation«pottntlale oder in die fiähe der Tenpeihre· Bretarnmf «punkt·· «bgekUhlt werden« Der Abetroa der Qxgrdatlonaso&t wird in einen Abech«id«r (Separator) geleitett un Oaee τοη PlUeiigkeit «u trennen« Die Oaae werden το« Kopf dea Separator· abgezogen und Torsueeweiee Tor Aon AWMen gewaeohen, ua Bensoeaüure und Zlweohenprodukte wiitdtrstiiewiitnen· Bio ntiesigkeit_v vor allen Benao«eüur«, wird ata dem Abscheider abgesogen, und «in &röß«r«r Teil wird aoB AofXrieeben alt lionoalkflbensol und, wenn notwendig, Katalyaator in dl· üx/dationemone auruokgcl«ltet· Ein kleinerer fell dar flttseigen Komponente dee Abatrones aus der Oaqraatlo&aaone wird cur Gewinnung τοη BenaoeaUuere aufgearbeitet·

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SIa hl« basohrielM&aa iTaktioniaraöfiever-fehren «iod «ugawalaa

In beideis £tyt$eaan kann die UoaoeaiylbenBolbteahiökunß in tteagaa tos 0»1 bla 90 Gewlahto teilen pro 99 t9 bis 10 Gawichtateilaa as Sczutoeaäure verwandet werden, je nach der Oxydatlonageeobsrindielteit und dar mir Brsi«luag «iaer hohta von Monoalkylbeneol benötigteM Verwell«tit la 4«r Xa all««Mla«ii wird «int Vimeil*«it reu at«»

2 Micttt«i3 bla 4 Standas gaalgnat »aln· v«an tin KÄ ajrataa vtsviMat wirft **** *l«tn alt Br&m benchltunl«ten (pgroaotad) 8olmtriaatal2e3Qrdatloiiakataljraator «ntbtllt» wird alaa V«r»aJJUtit wob 2 oia 90 ttlnutea ßeelg^et «ein. Du Yerhflltnla woa MonoaUqrlbaneel cttn BansoaaaurtreaktloaaiatdlUB betrügt watlae 0,1 bla 10 und voreueawalaa bla 5 OawlehtvtaH· pro QawloSiteteil Bansoaafiur«·

am TewUea U9* ajeteaa dar Torlleßendeii Eriljjdune alndt

Dia Taxwaadtme won «WHionaigntin alt kleinen Toluaan tür wrtaritotia Kaaktloaan» dia BSkAgwiimmg dar aaal

wefengawilaa »Im Baapfι %m warden keine eroOen fittckflufl-Ätr ÄtaJjre*tor wird dar ob BtteUalten cttrttok·

gavamm Vd tia hoebwirkaaatr XataJjaa-tor la der Gjqrdatione· cona ertelttn« vm grofla ^aktloneieeohwindifikeitea au ergeben!

BAD ORIGIMAL 909815/1097

lbhO IOD - 9 -

tin« verbesserte SeBperaturregeleungf weniger Gefahr, wenn nicht gas Aueechaltung der Bildung einer explosivem Gaaiaiaobung, da eise hohe Oesehwindigkeit der Sauerstoff ausnutzung vorliegt, und das Verhältnis der Besehiotaingsgeeohwindigkelt an Luft zur Beeohlokluigegeeehwlndigkeit an Kohlenwasserstoff kann eingestellt werden, un Jeden gewünschten Sauerstoffgehalt in den und- oder Austrittsgasen zu ergeben, </egen des hohen üiedepunktes ton Benzoesäure kann das Qysten bei einen niederen Druck betrieben werden, und zwar Ton Atnoaphürendruck bis zu 28 AtU, Benzoesäure braucht nicht aus lösungsmitteln_t wie Beispielsweise Bsaigsäure» gewonnen zu werden· Bb lot kein lösungsaittel au reinigen oder au entwäasern* X*ae durch die Oxydation erzeugte Wasser kann leicht duroh Yerdaiapfen von ά9χ aus dem fteaktorabstroa entfernt werden. Andere Torteile werden für den Paohraanii offensichtlich sein*

Das System der vorliegenden Erfindung wird in Verbindung mit den beigefügten Zeichnungen erläutert» worin eoheeatische fließBohemata des vorgesogenen Systems unter Verwendung einer adiabatischen Qxydationazone gezeigt werden·

Figur 1 seigt ein vereinfachtes l*lieSecheiaa₉ das eine Aus» fUhrungsfora der vorliegenden Erfindung darstellt· Bas adiabatische iieaktions£ef&& 10 enthält Prallbleche 9 t scheiben«·

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«. ίο -

föreige Trennwände 11 und BUlirwerksfliigel 12, am eise wirksame !Berührung zwischen der iiea&tlonssiieelitisg und dta molekularen oaueratoff enthaltendes Sas zu bewirken«, B&e adiabati echo £eaktionsgef&8 10 stellt oben I« Yerbinduag mit einem IltiQkondenaatcx 13 zum Kondensieren tob Bensüs-eeÄnre und zur Sückleitung dts Kondensate In die -^emktloBemiecbiissg· Bine nieiit»kondensierte gaefunaige l-lisohungf die wase«3P _f Smw&~ atofX, uticketoXf (wenn **«■ luft die Quelle u»s oolekaXares üaueretofJ. enthaltenden Oases let) und eine kleine Meng· Ben« zotsäure eutbElt;» «erden durch ein Gaeab&ugerobr 14 abgezogen, das einen Utruokregler 15 enthält, um den Gaswäscher 16 zu be« echicken, worin die Gaoniechung mit Wasser gewaschen werden kann, das durch die Leitung 17 eingeführt wird. Die gewaschenen Gase werden am oberen Snde des Witschers 16 durch die Eohrltitung 18 abgezogen» und die wässrige Waschflüssigkeit wird Toa Boden des V/äachere 16 durch die Bohrleitung 19 sur Rückgewinnung von Benzoesäure aus der Waschflüssigkeit abge- zog en, oder die nicht-kondensierte gasförmige Mischung kann Tom Oasabzußerohr 14 zu eines Saltkondensator geleitet werdtn, um Wasser und Toluol zu kondensieren* Das loluol/Waceer-Kondensat wird gesaaoelt und die verbleibenden Gase gewaschen oder voraugeweiae durch einen lÄ-uokregler, wie nachfolgend beschrlebes, auf Atraoephärandruok entspannt·

BADORiQlNAL

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Bit Syleftl *er flOeeiftn fitaktionenieohung wird, in 20 ge* ••tft· Jtta Stil der flUaeigen Beaktionanieohung wird naht Atz· OberllÄcbt dtratlbtn is adiabatiechen iieaktionaßefäö 10 deren Alt Bohrltitu&f 21 sur Entfernung der Wxm Ib außen Htjtnltn Ünaeauetauacher abgezogen· Voraugewtiat wird bti •1MB ooloheri OagrdatlonertkatlonafitfUß dlt alugtsoßtat Att·· •ictelt stieret In tlntn Abecheldtr gebracht, wie in dta Abttbtiatr ZZ₉ wo Stapfe abgetrennt und st» oberen Eade dt« ütaktioaa«efAUea₉ btiapielaweiee durch dit liohrleitung 25, eurtttk^taraoht «writ» künntn. Pit daapffreie Plüaeigkeit wtaHL mm da« Abeobtlder 22 durch dit ltohrleitung. 24 und fit»» pt 29, oder doreh tint untergetaucht angebrachte SunpJTpunpe abttaaftii und in den fftiroeauetaueoher ssirkuliert, der dl« EoArltltuBf 26 «nd «into indirekten Wäroeauetaueoher odtr tin Jfetttl «er Daepftr«eugunc, wit einen Doiler 27t enthält, am wtlobtn Beachitkungewaeeer durch dit Leitung 28 gebracht und von welohe* Oanpf durch die Daapfleitung 29 abßeBo^en wird· Der gtkUhltt Abatroa au· dta iteaktioiiBcefUß wird ata Boden dta adiabatiaohen Eeaktioneetfäßee 10 durch dlt Bi* eohiekangeleitoni 30 eurfiolcgtbraoht und friaohte lionoallqrl-Dtnaolbaaohiokengafut und friecher Katalyaator durch die Pu» pe 3? und die üohrlaitung 34 sugeeetit. jiuft odtr tine endere Quellt von Oaa, daa aoltkularen aaueretoff enthält, «le

rap OPIGINAL 909815/1097

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Wa@o«r, ein Vorlaufs der Sensaddefya
enthält und der la &*r Eohrleituag 44 alt dtsi

Bodtösati Ätr Dtetlllationnblaet Ttrtlnißt wtrdtn kano, eine

BAD ORIGINAL

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U43155

aagfttrl«»·»· Ifeakttaa an Bntt«produkt und «int XXOaalgt Bodaa&aktiafl, dlt Stnftoealttro teti Katalysator «ethält, der «um adiaaatUeaaa Ji«aktion«g«f äfl 10 dwelt 4$* alt «la«» TeatlX TtrMbtn· Bodearebrleitung 42 _v Puep· 49 «nA Hohyli^mj 44» «1· fitätigt, stcruok^tltltft wird, tu Xttrat mHw· SIa Etlaigtmgwt>on ksaat wm voa MtiMawf 4Um Sod«nftb«ug· an· lter Bolarltitunt 44 alt «lata Tavlil y«rt«h«n· Leitung 4$ «ntnoaatii

Ua a₉44 to (5970 lb*0 pro stund· Β«αβο··Ι«τ· dta oblgta

•t«a aas 1«6* to (4100 lb·.) pro stand« ftrleoh«

Kttttg "Κ «raaiiiBf btXmdtt «loh dl« 2tt*«niatg» dl· In das adia-

htaktiwitgafttg 10 durch dl· B«eohiolton«*l*itoni , aaf 171*0 (340*7). Dl··« MlMhun* mttiBXt etOndilefat

to ( 4100 XIW.) Toluol 131,55 ta ( 2941«? Hi·.) Buta*«aMav« 597 kg (1165 1*·.) B«n»mld«hyd 2₉f74to («$60 lb·.) Ikaar und

49*4 kg (100 Ifc·.) Setxalnraafttaati und

avaporOagXleh saftattet ala

54,5 kg (120 lfca.) MMgasaeatattotraaydimt 26,24 k« «0 XlMi.) Rob«

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luff w££ä in dee &di»bfctisch# Etaktiü?^eg*itt3 10 sit «iaar

von 155₁6 leg «ol pro Stusd« «ine«l«it»t.

Drusk im asUab*tieoh«n Hesk&tos»4»£ttJg wird auf 2t 28 AtU (300 bis 400 peifi) ßehaltws, 2»jr Kondenstor I? wird »·! «Ja·* Jonpexatur τοη «twae ül?er 122*0 (252 ^eP) Ιίβ-Di« durola di« IeItune 14 *i)ß*ao««w gwiförBlfi· «ntbiilt »ueiitslioii au einer kleiaen iSmigß to»

ijaueretoff («twfi a VoluB-ji) und «im atioketoff <3«r Iuft 9_f0ö kg (20 lbe.) Benaoteäurt und 504»6 kg (671 lbe.)

Au» d«a adl»t)*ti»oh«n üe»ktioJi«a«i<tÖ 10 wtr4«n durch dl» Eohrl«itußg 21 au» Ab»oh»id«r 22, ?!&Σ3Ώ durch iiclirl»iiuiifi dwch 41« x^uep« 23 mm Hobarliitaug SS pro Stund· 159 §7 to (50770? 1%»») mm dew HeoktioneßtftiB aueni«ö«ad· ilüMlfikclt «»1 20400 (400*7) «ntacäaa«« Bin S«il»trom Ton 2,71 to ($96 lbe*) pro Stund« wird durch Höhrlsitun* 56 «nteoaaatn und «nthält 2,634 to (§810 Ib*4 Seiaseigtar«» 10,4 kg (25 lbe.) und «tw^ 2,7 Igg (6 lb«·) ggteigtgBHi^i 1 katalyatox» mit 204*C (400*P) *uoni«Ueadw JFlüaeißlwit wird

•in«» ßmapfboiler 27 i5Ufitleit«t, im 2*34453 MiXlion«ri Kilokalorien pro Stund« (9»3 aß ÄDIi/hr.) »la Bmapf von 5,27 AtU (75 p»iä) su «ni;f«m«ö_f und wird dabei euX 174*C (345**) »b~ £«küölt· Zu di«»«ia gekOült«n Stroe w«rd«n pro Jtund« 1,86 1»

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(4100 I··,) toluol, dl· Benaaldehydfraktion τοη 102.6 kg (22« lb··) alt 10,4 kg (23 lb··) Benealdefayd und 92*2 H (203 lb··) Ben*oeeäure tob der die&ontinuierlichen Benzo·- •Äaredeetlllatloneblaee und dl· Bodenfraktlon der Deetillatlonablaee, dl· 81 «6 kg (180 lbe·) Benzo·eiiure und d«n Schwermetall-(Kobalt und Mangan)-Katalyoator «athält, sog·· ••tut. Bin fielnlgungeetrom₉ der 22,7 kg (50 lbs«) B«nBO«~ •aurt und etwa 20 i» dta Katalysatore la ^llotroa enthält, wird Abgenosflun, um dl« Anreicherung τοη eefiirbtan Terun«- reinigung en su verhindern. Sofavenaetallkataljeator sun Auf« Jfrleohen In der gleiohen Menge, «le er In Eei&igungeetron Terlor«nglng, und i'etrabronäthan ε ma Auffrischen «erden zu der surüokgelelteten Bodenfraktion der DeetlliatloneblA·« Tor der Vereinigung alt dem Strom vom ttlürae&bleltungflkreie sugeg«b«n·

Bas iait einer durchschnittlichen Geochvlndlgkelt τοη 2439 kg (5370 lbe.) pro Stunde ereeugte destillierte Bensoeeäureprodukt wird In einer Über 99^ifien Kelnhelt erhalten.

AnnteHe der diakontinuierlichen BenEoeBäuredeetillation»- blaee 40 und dee damit verbundenen Windkeaaela 37, der x^umpe 38 und üohrleltung 39 können auch zwei fraktionierkolonne» sur kontinuierlichen Gewinnung des Bensoeaäureproduktes verwendet «erden. Der Teiletron τοη der Sraneportleitung 36

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wird EU einer Yorlauffraktionierkoloant geleltfttf wo eer abgeetr«££t imi ein Vsrlauf tine Btna Toa obcrtn fftiX der VorlUiuf e£raktioni*rkolonne «bgenoanen wird· E@he Bez&oeeiUire wird voa Boden der YorXBuffrmktitmierkolonat um @i^r B«nfci5*MU^efrak$io«itrkaXöaa· gtpuept, dit Bes80$sui^§ ftbfi«trlebtn wird, ma ύ%τ EttekstaaA yon eer zweit«ii F^ktioni«rkoloaiie wird» wi« oben l>«»ehriebfn» «urü»kgtl«it«t» Solch «in· Kotiblufetiea ren FrAktionierkolonzum wird b«i Y«rnliKltrttm Jüruek betriebest» um thtralftefc* Zer» •etsuBf weitgehend hermbiue*tz*n unA Heiissiedlen ait niedri» gerer Seaperatur benuteea su küwimu Wm TorXaufffrektionierkfiloöii* lcezm bei 232*C (45C*P) mid ?00 tm. U& mn Soden und 185*0 (365*P) »ad 200 m Hg ata oberen i^d* betrieben werden« Ute BenEoeeätsrciraktlonierkolonne kmn bei 300 an I& und 204⁰C (400*F) as Boden und 190*0 (375*i^s) und 125 «a Hß ** oberen £nde betrieben werden« Die abgetriebenen Fraktionen τοπ je* der dieser Fmlcticnierkolonnen klSn&en bequemjDlt Hüokflußteilern (reflux splitters) abgenooeen werden«

Bin andere« Syβtee innerhalb der vorliegenden Erfindung be-> nutst ein ieotnernee ^eaktionegefäfi in indirektes WKriaeaua» tauaoh ait einer Vorrichtung aur iäreeugung von lÄmpf. 2.B.

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Ί 4 4 J I O ö • 17 ·

kann «in solches Keaktionogefüß «in kontinuierliches Itohr in eine* JDajnpfereeugunetroamel sein» au welober Wasser augeführt usd Deapf entnoneen wird, üb tin« im ^eaktorrobr von 182 bis 204*0 (360 bis 400*?} aufrecht«*- erhalten· Di« surttekgeleitete Benzoesäure und der Katalyse»·» tor» frisches Soluol und ~uXt werden en eines 2nd« tinße-XUhrt υηά der geaaste aus dem lieaktioneeeföß austretende Abetto», Dämpfe und PlUeoigkeit werden αα enteeßtngeeetaten Ende de« üeaktorrohrea ab&«sogen. Der aus deia heaktionege- t&Q austretend· Abetroa wird in einen Abeobei der geleitet, aus welohea Waeeerdampf, Sauerstoff und ütioketoXf durch einen Hruckxegler abgeleitet «erden· Me abgetrennte FlUseigkeit wird Tora Boden dea AbBobelders abgezogen und ein Seil» der eine Menge an Benzoesäure enthalt, die der Beschickung an Toluol chemisch äquivalent ist« wird als Ceilstrom sux Gewinnung des BensoeaUureproduktes, «ie vorher beschrieben, abgesogen· Der itest der aus de« iteaktorrohr abfließen» den Flüssigkeit wird zua Bosohlokungaende des Keaktorrohres surUokgeleitet·

Verhältnis der zur Ua kße leite ten BenssoeeUure sum llonoalkylben^olbesohiokungegut kann Über einen siealich weiten Bereich yon 40 bis 10C0 verändert werde», wünachenawerterweioe von 50 bis 100 und vorzugsweise CO bio CO Gewichteteile Benzoe-

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100

- ie -

säure für jeden ^ewiobtottil der

atoffbeaenlekung· Di· hohen Verhältnisse von Bensoestture *u» Konlenwasseratoffbeecblckungagut, «it 100 bis 1000 Stil« Benzoesäure pro Seil Beaeniokungagut» können angewandt «erden» «o die lieaktionewärae duron Bildung you Kiederdruokdaiapf direkt oder indirekt oder sogar dusch Luftkühlung entfernt wird, wenn nur ein uohwernetalloxydationekatalyaator ohne einen Bro» Proeotor dafür verwendet wird· In diesem ImXX wird iVtr die Reaktion eine Verweilsseit benötigt, die 10 bis 30 ml so lang istf wie wenn bro&beaoaleunigte üchwermetaHoxydationflkataOjr» aatoren verwendet werden· Sa* vorgezogene Verhältnis an rtiokgeleiter BenaoesUure zur llonoaHqrlbengolbeaohiOktingagttt wird verwendat» wenn da· vor gesogene bronbe schleunig te Cohweriaetallkatalyaatoreyeten verwendet wird, da ein aoloher Katelyaator eine höhere i^eaktionaceschwindigkeit und praktlaea vollatändiße Umwandlung des nronatinchen Beaohickungsgutee EU Überwiegend Benisoeaäure (95 P und mehr) bei geringeren Yerweilaeiten ergibt«

Bine andere Auaführungsforia der vorliefenden firfindung zur Gewinnung des Bensoesaureprodukts umfaßt das Einleiten des Heat-yCorabatrono bei einen diskontinuierlichen Verfahren oder eines icilotroaa aus einen kontinuierlichen» wie oben beschriebenen üxydationeverfahren in eine Abstreifkolonne_f

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wo 8$ si· 95 J* 4tar Btaeoeeäure «ucamaau Bit ϊοΐυοΐ, Bens» aldetyd unAf fall· vorhanden, Wooser in der Jauchiokunfie-■1—tmwg «betrieben und «Kit reetliohen ii bin V) '^ der Htnggaaflurtnl eohung, ale in die AbetreiXkolonua oiu^tfUhrt wurde, «le Bodenfraktlon abfieeogen und zuxa uxydationeeyetea surUokfi«l«it«t werden· Diese Bodenfrßktion oiitUUlt den Schwereet*llo»ydaUoneiuit*ljreÄtor und, i'alle verwendot, den &röfiten Seil dee Brösle aue deu ijutolyoutor. IJlX aoa in der AbetreiXkolonne tioxah Dcetillatioü eatfernteu :latoriulien wird eine fraktionierkolonne beeoiiicict, νιο eine Irak tion, die BeusalAeayd (Kp. 179⁰U), Benzylalkohol (Kp. 2ü4,7^eC) und eine kleine iienge Beneoeeäure, und zwar etwa 2 hta 5 i* der üeneoeaäure, nit der dieee .fraktionierkolonne beeohiokt wurde, al· DeetiliationefraktioD oder VorlauX ab^ononaen und aua OxydationeproseO surUokgeleltet werden· ^in even* tuell vertleifeendee Broa oder broonaltige Verbindungen werden ebeaeo alt diesen Destillat entlernt· i*io Beiizooeäureprodukt (JCp. 249*0) kann als Bodeafrcw:tion entnoimuen werden. Diese beiden DeetiUatlonen können bei geringen Ittruok, unterlialb Atcnephurendruok, bei Atnoophorcndruck oder ober-» halb Atcoepharondruck durchgerührt werden.

Obwohl die oJbeu erwähuto Gewliu.ui^ von 3oni:ociu.iu^jr auf BeaktuxaUetrüue tuMonüi.ai ist, die uo ,leriii^G IIohl* on trat ionen Ton äensoeeUiue 3m lk»nocl]^lbenaol, v/ic 1,0 ^r/>_t üntltalteii,

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I t

würde dienes Gwlnnms££¥*riafcr<«i di» sweteallße Destillation einer gr©B#n Mesg® iron llc&oailcarlfceEMsol bsi neaktorab&trun·!!

bedeuten ι 61· him zu *tm gXeletai {J@iel@tittteiiea ton Btneot-

inthAlttti* B@h@r wirö dl«ee« Gowln« o"«ne«MBiAtp wenn öl«

fern ?i%^v 1 srsetet, bteoiiri«- ' bin

28 AtU (400 peäg) Ib I3eg<$n«ftrt -^-λ Btnedt^i^« und elnee tal^^at^jr·» ie? Itaagsn im£ EobElt (b,2m ^mt&ttvtxtbjar&t sugtettst) UBtA SetxabroMthan air BsOinrerbiiiatiiis enthiil"t wird von dtr Rohrleitung 26 diarah die •ist Mieichun|[ entEoameii, die .D«if.^o«säure, Toluol, und dtß Kata^eator tnthält, Dße Verhältnis you BensoeeUure •im !Toluol betrögt 7Oi30 Gewichtettil·, Der Teilstrom mit 221 ·σ (450*ϊ) und 28 Attt (400 pelfi) wir^d durch den Hruck-Bindtrer 56 iur Abetrtifeöule 50 geleitet_f die «b oberen Ende alt eine« Druck von 200 m He abeolut und 185*C

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arbeitet* und flic Baaprtranaportleitune 311 AtB Abscheider 52» dm Kondeneatbehiilter 53» die Traneportleitung 55 «ad dl· Buek*lußleitune 54 enthält, υ« 90 $ dtr Benaoe»eure und da* gesaste Toluol und dta 3ensaldehyd (Benzylalkohol, £»11« vorhanden) *u entfernen. Mt Bodenfraktion au« der Abetrelffeelonne wird durch dlt Hohrleitung 56 und Puap« abgevoaaeu und auf 26 AtU gebracht, bevor si« nur leitung wird, um mit den außerhalb sirkulierenden faktor* » au« welche» der Teiletroa entnoamen wurde, In dl« Oxjdationaaon« aurUokgebxacht au werden, Auffrieohtoluol wird xuar Bodenfraktion

stron von Benaoeoüur«, der toluol und Beiiealclehyd alt Broa In einer Konzentration von 5 ble 50 ppst (Seile pro Million), btiogen auf die Benzoesäure* enthält, wird durch Eohrl«itune 55 mir fraktionierkolonne 60 gebracht» die am oberen Ende dt 200 am Ilß absolut und am unteren linde bei 500 an 1% alt einer temperatur Ton 1ü7*C (325*i*) an ύ»χ SpXUn und 218,5*0 (425*?) an Boden arbeitet· Eine oben abgetriebene fraktion» die das geeaate Toluol und das Sengaldehyd (Bensylalkohol, falle vorhanden) und 5 fi der in die fraktionierkolonne «Ingeführten Bensoesüure enthält» wird durch die Daapfleitunß 61 sub Abeohelder 62 entnoaiaen· Bas

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Kondensat wird ia Auffangbehälter 63 genaamelt, durch dl· leitung 64 und Pump· 65 abgeaoaaen und auf 20 Attt (400 peig) gebracht, bevor es mit dem Kttokstrom in der leitung 44 Tereinigt wird* Dec geschmolzene Benzo·eüurtprodukt» 65 ble 86 J* des Ton der Eranaportleltunc 36 in die Abstretfkoloim· 50 eis* gelullten» wird aua der fraktionierkolonne 60 als Bodenfraktion durch die leitung 60 entnommen und durch die j-ijape 67 in die ^raneportleitung 68 abgegeben« duraii die ein« Flookentromiael, eine Brikettiersmeehlne oder ein Hydrierverfßhren zur Ileretellunß von Cyoloiiejtancftxboneäure beechiokt werden kann»

Die Erfindung iet in figur 1 am Beispiel einer adiabatieohen Oxydationestone erläutert» aus welcher der daraus entnoaeatne Abetrom duroh einen außen liegenden Wi&neableitungskreis geleitet wird· Bine andere Ausführung »form der Verwendung einer adiabatiecben Cxydationszone wird in #igur 2 geneigt und eine weitere in Pigur 4· In jedem der Systeme in Sigur 5 und figur 4 wird aueh das Abslehen der aus dem ^eaktorge£Ü0 ausfließenden Flüssigkeit zu einem außen liegenden Würae&uetausoherkreio verwendet. Die Herstellung von Benzoesäure aua Toluol in diesen aäi&batieohen üxydatlonssonen wird* wie nachfolgend im Hinblick, auf beide figuren beschrieben.

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Jm figur 3_t tint* Bthea*tieahtn Zeichnung dtr verwendeten Apparatur, «1x4 Al· Oxydation, belapielawelae bei 21 Atü (900 pal«), i* adiabt-tleohtn üeaktionegefäß 110 durchgeführt» daa al« Tertiäre« röhrenförmig««! Qef&8 gesalgt wird, das aji BaAaa vereohloeeen let und «u einem tteaktoraepar&tor 111 von größerem guereohnitt führt. PlUeaigkeiten und Oaee la adl«b*~ tlaehtn üaakUonegtfäfl 11G bal etwa 210*C (410*F) flieötn an dtr Spltet dtaatlbtn In dan itaaktoraeparmtor 111, uo Caaa und Dftmpfa abgetrennt wardtn. PltLteigktiten, haupteäoblioh Banaoe-aäurt und Toluol, «ardan in üuapf 112 ßtoamaelt, und dia Uiathung von Oaaan und SUMpfon (caeUtorn mixture) verläßt dia Spite« dta ^aaktorabaotatldara 111 und paseiert durch einen HalBkonaeneator, «la einen iiüoketoß- (knock-bsch) oder liüokflttllkondanaator 113, der bei einer Tenpermtnr betrieben wird, um Stncotafturadltepr· su kondensieren und daa flüoaig* üeneoeaäurekondeneat sub i^eaktoraeparmtor 111 surüokzufUhran· DIa Q&aalaehung wird roa HalOkondeneator durch die ^raneportleitung 114 durch den Kühler 115 und die Leitung 116 zu» Separator 117 β«leitet. Der Kühler 115 wird bei einer Temperatur betrieben, bal welcher Wasaer und Toluol bei 21 AtU Stondenalert werden können. Julne waeeerechloht wird von Boden dta Oe parat ore 117 durch die alt einem Ventil versehene Leitung abgesogen, Toluol fließt bei 21 AtU vom Separator 117 durch

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• U -

41« uberliwif&ttteg 119 sun Boden de® iidt*bÄti*afaen Heaktion·

gefiüta 11Oe hi?bt fe<mdeis@i®r*« @&·« werte» Tom Separator die

das J^ägkatndsarrentil 121, xur Atimi&eltl^iBg 142 fcbßeBogen.

lsi Stupf 112 ^rird roa Bod«& etXl)*rs ilw^ii dl« i-ua^ 121 duTöb dl« iiohrleltuoe 122 abgeao- §ßn mü anTGäi dl^ Xtltiaag 12?» «iatn i?i4Püsa«5ß9aeeetr_# wie das :θί,·θ0«ί!δ1ν«ΐ.ϋ1 1241 £^7 2raneportl«itun|[ 12$« datm ma»

126. ^ctXeej-tj, dureh welchtn «in ₉ da* d^T^« ii# i^hrleltus£ 127 di® Leituflfi 126 auetritt« "3t* abg*äcUhltt B«ekt©£»lietr@»e T^rZaSt d«& lndlrtkten 126 diarf^ die uoteaeitiiag 129 und fließt ia Am mtnxm '^Α'β11 des «diabatleeäem ^eaktionegefilfie* 110«

der Est&afese der tlM&L&nn i*«iiktlcnaial-112 wist koctrolltfrtj w& des überlaufen der ;r<ii Atm ^e&ktlosagefSS austrete&deii ^lüsaie^eii sim seit. . ^e®@i3loeeeiie& Saisaelbeliälttr 130 für da« Produkt» der κοκ lieftktioaeabsehelder 111 offen ist» mit einer G#eafawiiidi^keit &U, erlauben, us die in Uw aus dem ^eaktionegefäß aaeflitßendtn Plüeeißkeit für die H&okgewlnnung der cewüneohten lienge an gereinigter Benaoea&itr· notwendige BeneoeaUure

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an liefern· JBe* eeitlieh enge whloum sammelbehälter fur da· Arotukt 150 1st geaohloeaen, ander da» Ar»» der tu« Suapf 112 dt· Keaktorabeoheldere 11t hin off tu let, so tee der 091UlOb anftftaobloesene 3aj»elbehiater für da» Produkt •leb bein glelohen amok wl· der ktaktorabechtid«· 111 findet. AL· au· dtm faktor btl 210*0 und 21 AtU dt IliiMlfktltf dl« B*»»o#eiiur· und Toluol mit etwaa B«n·- sld«hjd enthuat, wird to« Bodtn dta eeitlioh lltgendtn Sa»» »tlb«hält«r· tor da« Produkt 130 durch die rdt einen Tentll teroehea« Bohrleltunn 131 abcteogen und zu einer Bile&gevi»·» mmgewilnfet «le die vorher beschriebene Deatillationeenl*- ge_t geleitet» toreueewelae der von ^lgur 2, wo der kleinere SeIX de· Keaktorabetroa· in die Laitunß 36 eintritt» durch den Uruok»lnderer 58 xur Abetrelfkolonne 50 Terdajipft und» «le Torher beaohrleben, «elter verarbeitet wird·

Trleobee loluol in einer iieng« äqulralent iu der» die duroh die Mit einem Ventil versehenen Rohrleitung 131 abgesogen wurde» aJLao gleioh dem oxydierten Toluol, wird eueamen mit einer KataljaatorKenge gleloh der» die alt dem Heaktorab-•tro» diuroh die alt einen Ventil vereehene liohrleitung I3I entfernt wurde» werden in die liohrleitung 129 duroh die Stat« pe 135 und die Seaolilekungeaufbereitungsleltuug 136 Ton einer

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sieht gezeigten Quell· eincefUhrt. IuXt wird en» Boden des adiabatiecheu £efti'*tlonag«fä8«e 110 durch die Luftbeoohik·- kungelftltung UC au« einer Quell· (nicht g«g«igt) von korn» prißierter 2«it b«i etwa 21 ble 22 AtU (300 bie 310 peig) «ingefUllt· Sie« ergibt einen aufstelßenden Zug und eine llieohung la adiabatieohen ^eaktioneßeXäß 110 und liefert zußleioli dea iaolekularen Cauerotoff für die OjtydÄtion von .Toluol·

In fieur 4 wird dl« Oxydation Ton Toluol zu Bensoeeüure ebenfalle bei 21 AtU la adlabatleohen iieaktioneßefüß 210 durchgeführt, alt welchem der geechloaaene ^aktorabeoheider 211 durch «Ine geeignet« überlaufleiturtg für den ^aktorabetroa, «1« den gezeigten Arm 212« und die Gasleitung 221 verbunden ist· Sa« adiabatieclie Keaktloneg^fäB 210, dao ale vertlkalee röhrenförnlgee Gefäß ceaeißt let» wird mit Heaktomiveau be trieben» im tin Überlaufen der aue &m faktor aus tretenden Pilleaigfceit in den durch eine Hebenleitun£ verbundenen iieaktorabeoheider 211 au orcebeü, der den zurUckauleitenden auapf 214 und den Abeucßouopf 22? enthält, der durch das Irallbleoh 216 In d%v Bodeneone dee ^eaJctorabecheidero 211 gebildet wird· Die Gaenieohung, dl« bei 21 AtU und etwa 210*6 öowohl an der Spite« de« adiabatiechen HealctionagefüGee 210 al« auch Im

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IOD

B«»Jttorabeohelaer 211 abg«trennt VlZd₉ etrömt durch dl« SvftAsportlcltung 220 *u eint« Heißkondensator, wit dta Kondemaeitor 219 t #«r dl· Httokleitung tos BenBoesüurekonden-Mti «ua adiabetfiachen Heaktionsaefäß 210 gestattet· Dl« 1« HslBkondeneator sieht kondensierten Materialien werden duroh Al« XransportMtung 222 sum Kühler 21$ celeitet, der so arbeitet _t daß «r faaeer unä Toluol kondensiert* die nlt den gekühlten Oeeen aua Abuohelder 229 durch die Leitiing 224 fU«0«n· XOm Qaa« werden von der Upitse dee Abscheide» 225 duxOh die leitung 226 abg«sog«n und durch den äruokmiaderer 227 in die Ablaflleitung 226 entleert· Die Toluoleohioht Im Abscheider 225 flieüt in die Überlaufleitung 229 «im Boden 4·· adiabatieoben lisaktlonsgefllßes 210. Die Waeaerschloht im Abscheider 225 wird durch die alt einem Ventil Tereehene Rohrleitung 23ü abgesogen·

loft unter einem Bruok von 21 bis 22 AtU wird in das unter« Jünde des adlabatlsohen ^eaktions£sXäfies 210 eingeleitet und ergibt den früher beschriebenen auXwürto gerichteten Sug und eine ülechwlrkung ebenso wie den XUr die Oxydationereaktion benötigten üaueretoXX.

Dl« awe! üuapfsonen im duroh einen Seltenarm verblndenen It·«· aktorabsoheider 211 suaaotaen mit den xxallbleoh 216 gestatten

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yen Toluol eu BensoeeMur«, wie «ie hier 1st 1s«*ohri«bea wur4e_t kann entweder in adlräatieehexi d«r ?ieuren 5 oder 4 duxoh^efUiirt werüti;» wo

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IHHO

*· 89 ·

Ux nmMUnmtomk 21 Attt betrügt und dtr luftdurobaata 635 i Mal (1,40 lba· NO.) pro 9988 β (22 Iba·) pro Stunde hergertelUa* Baaaoeaäure betrügt. Mee ergibt nueeige und β*···· X9ru&«a «et de* E#ak*or auetrettnde Produkte bat ttva 240*0 (410^#y)t dit «t»m 90 bla au 98 ^ Bansoaattura tnthalt·«, wtan iia TaepaxAttar daa iuaKIekgalelia^iii Eeaktorabetroaea in Kohrlaitant 29 fimi 170*0 betrögt, für 4tn Würaoeuatauech im dlraittaa ffMiwaauatanaobar 126 können Waeier unter Druck (Bin» laß 127*C und AueOafl b«i 1?8^#C) oder flUeeigc Kobleiawaeaer«- atoXfe_t die bei Tuaperaturen bla au 316⁰C (600⁰S¹) otabll ai»d_f ohlorierte PuOypfaeayl·, «la die chlorierten Blphenyle und fixphaayle, oder eutektUob« üiaobuiigan τοπ Diphenyl- und Bipheayloatjd, «la daa "Dowthera^H-Wäroeüb«rganßenediua dar Sow Oha»loal Ooepaay, verwendet werden. Wenn eolche Tßiraeleitungaa*diaji varwandat werden, kann die aue dar Heaktlonaai-•almnt enlfemte «ttanaa rexwertet werden, beiapieleweiae bei Verwendung da« heißen Würneleitungaaedluae ale Quelle wenigaiana elnaa Seil« dar Wfiraa tür dia Abetreifkolonne $0 oder dia fraktionierkolonne 60 oder, um Waaaer nur Dampferzeugung au halaan. wann laaaar unter Sruok ala wurmalaltiingaaaditai verwendet wlrd_ff kann 99 auf veraindertea X»ruck. verdaapXt werden, im DaapX eu ersetzen. Auch dar indirekte Wäraeauataueofeer 126 kann aur Damptfareaugung» wie vorher beechriaban, betrieben warden· Die flüueige ^aktioneniaohung sollte nioht

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unter die biey genannten Tenperatur«« abgekühlt «erden* Wenn das flüaaig* ^aktioneprodukt bei etwa 240*G (41O*P) erMugt wird» brauoht die in den außen liegenden Würmeauatauaohkreis fließende Ee&ktioneaieoliu&g nicht unterhalb ItO⁰C abgekühlt tu werden» ua ·&· geeignete Kontrolle der Qxydationareaktion •u lief#rja« Die wärme, die durch den indirekten Würoeauatauacher 126 belia Abkühlen Ton 210*0 auf 170*C stündlich abeeführt werden muß, beträgt etwa 250 Kilokalorien pro kg (900 BTU per Ib.) erzeugter Benstoeeüure.

In beiden tyat&Mn der M&mtn 3 und 4 befinden eich die eeitlloh an^eeetzteß Auffanßßefäße dee Kesktorabeoheidere» wie dl« Abeoheidtr 117 und 225 und die heiJen und kalten KUhler,unter den gleiohen Druck, bei dem die Reaktion lurohgeführt wird· Hb obigen lallt ^{wi0 8ie 1}^ °^^Ώ ane«fi«banen speziellen Beispielen erläutert wurden, batragt dieser 21 AtU (300 v*X&)* Die nicht kondeneierten Gase werden Ublicberwelae auf Atöosphürendruck entspannt» und zwar %m§mmohm oder gewaschen» wie dies vorher beeoliriefcen wurde» Das tfaaoer wird ivi regelzottdlgeii Abatänften abgeiogen» ua seine aUokkehr in den adiabatlachen Heaktor zu verhindern»

Dl« adiabatlachen iieaktionagefäße, 41e «U0enllegendeit Wlirneauetauaohkreieläufe und die Torrichtunßtn, ua die aua des

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fttaktloatgtfae tutflltSend* riUatigktit aur Gewinnung ottgur* su erhalten, wit <11«b in Verbindung alt den

yigurtn 3 ubA 4 gtstlgt und bteohrleben let, eind btto&~ Atx· Torttilhaft fur tin kontinuitrliohes Verfahren in Verbindung alt dta In figur 2 gtstiften und bttohritbtatn Otwlnnun^ia/tttM ansuvenden· so lumn «Mn dt pyftktleoh der fltiohtn Bttohlokunßefitechwlndl^ktU, Luftetroa- und atlokltltunftftMtavlndl^ktlt der flUeelfitn litaktlonanieccuiig» wit tit in der Yorlltgtndtn Beeohrtlnuiaß Ttnrtndtt wurde, au· dta (Äydmtlonttyetesj der Pigurtn 3 und 4 in Verbindung Bit dta Gewlnnungetyetf dtr Piguvt» 2 tin £tectiaolstnt· Btnsotttturtparodukt ron hoher Ktinhtit in einer Menge τοη 8$ bit 86*. dtr 2698 kg (5810 Ibt·} Btnsotsüurt in dt« pro ^twade au* dta adiabatitohtn Faktor entfernten 2800 kg (5969 Ibt·) fluttigt|lütaktiontaitjonung gewinnen.

Obwohl dit Verwendung τοη liangan-und/oder Kobmltrerblndungtn alt SohwtrattalloxydationakataJjraatortn Yorgtsogtn wird, können auoh andere SchwernetaHoxydÄtlonakatalyentoren, nttalieh diejtaigta alt einer Atonsahl Ton 23 bit 64» WUntohtntwerterweiae diejenigen Ton 23 bit 26 und inabtsondtrt Hicktl, Chrom, Vanadin, Molybdän, Wolfram, Zinn und Ctr Ttrvtndtt werden. Wie gtstigt₉ können Konblnationen τοη iletollen Ttrwtndtt werden. Dit Schwer netalle können in einer ϊΌπα ver-

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• 52-

wtndtt wtxgtn» dl· in dt* liaDoalkjlbtiisolbeiahiokuEf

latt jtAoäh voraugevciat la der Bt&sota&nrt löelioh & wenigst«· 5 bis 10 ?i_# besog« auf ύί» «romtleefc· JCohl«n»ftB»trfitofrbeaohiokuaß_t «u ergeben· Ale £tro»qutll«n loom 2roa la lcmtnXora, «l«&9nt«rt· Bio» odtr eovmltnt g·- area Tiywtndtt wtrdtn, 2u gttlfintUa 9e»Hi

Bro« c«h8r«n eliatntftr»« Broa, AesKmioasbromid» T*ti*bxöaätbma («it £tccl£t} und Btinylbröiiid, Broald« der ötlnwreetiOX·, dit in dir ütaUionwiUohunf löeXieii «iod, (dit, wi« fnjseigtf w«8««r «nthaXtts kftan) Itönuei T«rwtnd«t B*iepitlawti#9 «led itaentgitm- und Kob*l*##teoeld*_t iron ahxoB₉ Bi«eo_t Oedoliniun, Blei und JftekeX (TrigtnUgtnd waeetrlöalioh, xm alt Torgeeogtaar vts«t&d«t «trdtn au können.

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Claims

2>atentanaprUoha

einea Benaoesäureproduk-Verbeesörtea Sy a tem tsur Herstellung *

aus einer MonoalkylbensolkohlenwaeBerstoff-

beecbiekung, dadurch £ekennaeiehnet_t dasa daa System •ine Oxydation8zone enthält, worin die Monoalkylbenzol-

Fenzoeaaurepfrodukl; ^*

a# in Gegenwart Benzoesäure

einer flüaeigen Pha·· der ι ale Reaktionsmediua oxydiert wird» eine

lk βηβοββ

Einfüllen einer Miücbune, die die ³g

und die Monoalkylbensolbeecbickung enthält» in ein Ende der Oxydationezono, eine getrennte Leitung aim Bin- £uhren eines Gases, das molekularen Sauei'stoff enthält» in daa gleiohe Ende der Oxydationssone» ßHamelYorriehtungen sun S.jaeein eines Teiles der flüssigen ^eaktioneuiachung vou oberen Teil dieser Oxydationezone, Vorrichtungen» die als indirekter ^ärmeauatauscher v.irken, sut* -Hatfernen der läeaktionswär&e aus der Heaktionetaiachung auaeerhalb dieser Reaktion«»one, eine Transportleitung und Pumpe sua Abslehen wenigstens eines gröBeeren Teiles der flüe«igen Heaktlonnmiöchung aue besagten 8a imelvorrichtungen und sum Uuleiten eines ^rösoeren Teiles der flüssigen Beaktionsmischufig durch diese Vorrichtungen sum indirekten

_{A Λ} _n _Λ ^ BAD ORiQINAL

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und surüok *ur Besohiukungsleitttttg Ox^datlonessone, eine SraJttioniervorriohtung, in dor dl ο

YYTYfI It YYYYYYYYYTYYYY

.4 Λ ft Jt Λ, A AA ΛΑ ΑΛΑ AAA AA Λ A AA A _ ... _ , . . ■ , .

efB aas der flüssigen Reaktionsuiechung entfernt wird, eine Leitung sum transport eine« kleineren Teilee der flüeeigen He&ktioneaieobung in den besaßten SafflmelTorrlchtungen au den Leeagten Praktioniervorriohtungen, und einer Piuupe und Hohrleitung aua EUckleiten der üoden-Xraktion von der Fraktioniervorriohtung *ur Beeobiokunga«* leitung der Oxydutionezone.

2· Syeteai nach Anepruoh 1, dadurch gekennseichnet_t dass ea einen ereten Kühler enthält, der oben auf dieser Oxydationesone angebracht iet, zuci Kondensieren der arose tischen Carboneäure aue den Dämpfen dieeer Oxydationesone und ^zur SSÄiakleitung dea Kondeneate au dieeer Oxydatlonason«, einen evfoiten Kühler, einen Separator und eine Bohrleitung sub Transport der unkondeneierten Dämpf· rm beeagten ereten Kühler durch den beeagten «weiten Kühler sum Separator·

BensoeeKureprodukt 3. Verbeeeertee Syetea zur Here teilung von

aus einer Xonoalkylbensolkohlenwaaaftretoffbeschickung, aadurch gdkennseichnet« daae das öyetee eine

Oxydationczone ,enthält, worin die lionoalkylbenzolb·- Benaoeaaureprodujct

■chickung sum> aVtfti'irtfiff^ in Qegeawart einer

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τοη Banaoeaaure

aktioasaedluai oxydiert wird» eint Beeohlokungslsitting iub

Benzoesäure Einfüllen einer Keohung, dl« dl« «gs»stische OartwiaHw und dl« lloaoalkylbenrolbeiohickung «nthält, in ein Ind« der OxydatloDBÄont, «in« getrtnot· Leitung bus Einführen •In·· Ga«··, da« molekular«! Saueratoff enthält, in daa gleiche Aid« der Ozy da ti one «one, öauiMelyorrichtungen sub HtBMiTn ei&ea feil·« dar flUeeigen Reaktionamlachung voa oberen Teil dieeer Oxydetionβ»one, Torriobtung«n₉ dl« als indirekter Wäraeauatauacher wirken_v sun Entfernen der R·- aktiOBawäree aus der Eeaktionamiechung auaeerhalb dieeer Reaktionaaoae, eine Iraneportleltung und Puape sun Abeiβhen ««nigeten« «in·« grOaaeren feil·« der flüssigen Heektlone· adaohung au· bee ag ten 8aa&«lvorriohtung«n und bum UaJLeiten •in·« gröeeeren felle« dar fIUaeigen Reaktlonaial«ohung duroh dleee Torrlohtungen bub indirekten Wäreeauetaueoh und aurtlck but Beeohiokungaleltuog der Oxydetioneeone, ein« ^orLe Fraktionierkoloane,.ei»e Leitung bob Traneport «in·« kleineren fell« der flüaai^en Reaktlonaaieohung in der be» eagten SanatelTorrlohtung duroh einen Druckminderer bu der besagten Yorlauffraktionierkolonne, betör er in der Torrichtung sue indirekten Wäraeeuetausch abgekühlt wird, einer Benoeaäure-Vrektlonlerkolonne, Rohrleitung und Puape suet Transport der Bodenfraktion von der Vorlauffraktionierkolonne βατ Bensoeeäurs-Praktionlerkolonne und Rohrleitung

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und Ftsspe sum Hüekl« it ta dir Boflt af Sektion fön dir Btaioe«

4· ?«r&es3®rt®8 Verfahren &ur Htsratellung «isiei·

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ν to:,j B©Sä@®eäiir'S aie E@ftkt£oissaiiiiuii «ujt ardmatieolitli

£ st« Sin· der M@si»allQr3.%«» eine getreoate

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Snitqp©i³tl,©ttiiag fto ii© ^tfsrßiisg ¥§a -fitoaigtia Matezial

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Teiletroeleitung, un einen kleineren Seil der aus der Oacydationtsone entfernten umlaufenden flüssigkeit au dieser Fraktionierkolonne au transportieren» eine Puape und Eohrleitun^ aur BUokleitung der Bodenfraktion von dieser fraktionierkolonne aur 3)eecbickun£sleitung der Qxydationeaone,

Benzoesäureproduk-5· +ttrbtsaertts System zur Herstellung eineY^TiT»aTtlJsW*<UklJPBa>.

HS aus einer iuonoalkylbenaolkohlenwasserstoffbeeohickuiif ₉

dadurch gekennzeichnet,daea das System eine adiabatische Qxydationaao&t enthält» in der die ionoalkyl herdbeschickung in Gegenwart von Benaoeeäure als Reaktion BHiediura aur sroaatiechen Carbonsäure oxydiert wird» eine Beschickung«leitung zum Hinfuhren einer Mischung von Benzoesäure und Monoalkyltenζöl in ein Ende der adiabatischen OxyU*tionsaont» eint getrennte Leitung zum Einfuhren eines Gases» das molekularen Sauerstoff enthält in dasselbe Snde der adiabatisohen Ee-

aktloneaone. einen Küeklauietiiükondensator, einei fur das abzulassende Gaa
ic» Vorrichtungen» un Psjipfe

Ton der aiiabutisehen Oxydatlonszone durch den Hückfluss-

^knook-baok-condenBor)^ Gaewäacher für das abzulassende

durch einen uruckuinderer zu leiten, eine Schlangt sur JSntfernung der HeaktionsvvUrae, die eine Pumpe und eint Rohr-* leitung auia Abziehen von flüsigkeit eu« dex adiabatischen Beaktionsaone nahe den der EinfUllung ton Sauerstoff und fi#- ecblckungsBiaterlal tntgegengesetsten Ende und eint Vorrichtung

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100 - 38 -

so» BrseugeR τοη Deep* sowie «in« leitung «a frsnspert der ftogesegeneii flüssigkeit τοπ benagter Puap· duroh dl··· Vorrichtung iu> Brseugen τοη Dampf im indirekten WMm««o·»

--■ - f>

tauaoA au der Beaohloktingsleltung der adiabatleoAen Oxjdationaaono transportiert» 9inw fraktionierkolonne* «in« SellatroB· leitung aus transport ·1ηβ· kltineren T«ilta der in beeagt·· WirBeableltungaloreielauf »irkulierenden flUealgleelt aur JraJrtionierltoloant» ein· Puspe und Rohrltltung sun EUcklaittn dar Bodenfraktion aue dieser iraktlociarkolorjj· sur Bp-8ohiokungal«ltiaig dar Oiydationaaona.

6· Terbeeaertee Byataa sur Beretelluni eines Bensoeetureprodukte aus einer HonoalLkjlbensolkohlenassaerstoffBeBohlokiing« dadurch gekennseleimetf d«·· dieses System eine adlabatiaohe Oxydationason·» in welcher die Moaoalk^l^ensolbeeoblokung in Segenviart von Benso«aä»re als ^taktiocemadiu» bu Bensoeaätsre oxydiert wird, eine £©ae&lekunesleltusig si» Binfübren einer Jtteahwas τοπ Bensoeaäiy^® In das ifonoftlkyX1)ensdl In ein ünde der adiabatl» cc hen Qi^dationssonet eine eetrenet® L#ltuBg wma. BlnfüXlen

Bio!Ukt&aj?e& Bmjm%e§®££ e^thüt in das glelebe a.%W&mt±mh%T& QKydmtionßS^e» «Ilen BtiekfXuae&eidkUhler, für des

der

"BAD

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0·· duroh «iota Druckminderer, einen Kreit stir ftntftrma* der Htaktionewlreie, dtr «ice Pumpe und eint Ltltang sun Abiieh« tob flUeeigkeit tue d*r adiabatiachtn OxydaUonaaon« nah· dta dtr Einführung von Sautratoff und Ättohlckungeaaterial entgtgragtetttttn ftidt und tint Torrlohtung aur £rMU£uag τ on Daapf ait einer Leitung sua tranaport dtr abgesogtnen fltiaalgktlt von dtr bett« tan Puapt dttroh ditat YorriohtBBg aus Kraeugen von Daepf la indirtkttn Wäratauetautoh au dtr Staehlokuiigel«lt«B£ ^Ux* d&· adiabatiaohe Ozydatlonasost« eine Torlauffxaktionieikolonne, eint Xtil*troal«ltttBg aur übtrfUhrnaf •in·· kltintrtn teilet dtr la beengten Wirataoltitungekreia tirkuüertndtn flUetigktlt duroh tlntn Druokmindtrer aua Torlauffraktionator, und «war bevor dittt Flüeeigktit in dtr YorrlohtuBg aur DflspftrifUgung abgekühlt wurde, •in· BtBBOttäurt-Vraktionierkolonne« eine Leitune und Puap· sua Tranaport der Bodtnfraktion von dtr Torlauf· fraktionierkolonne but Btnaottäurt-^raktionierkolonne und eint Leitung und Pumpe bum Rückleiten dtr Bodtnfiaktion von dtr BenBOeeäurt-fraktlonltrkolonRt su dtr Botohlokungtltltunt dtr Qxjdetionβ»one enthält,

7. Terbtaatrttt Oxydationeeyetee aur Oxyd*tica «Ina· Monoalkylbenaolkohlenwaaeeistoffea sum Benioaaäuj^produk* uit BvOltkulartm baueratoff in dtr Gegenwart toc Bcaaoe-

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els KaaktleBSfetdiuat dadurch g«kenn«eichstt, oft·« •1« eist aäiabatlaahe OxydatioaesoBe» «ic» Beeefeiekuitg* Xaittasg suss HntUbsmm voa Moaoalfcylbeiisol tnd Bnm« «ine g«tr«m^e Leitung sw Bseahiekttag dir

OsySatiosaeogia »if »$l*kular«a aia«n atasa«»ll,«g«Bita fcfela «ar ^»if^naua* voa

«7 ein· Vcrriohtuns *vr lUapferatwewa^e «ist» «ted «lisa Puap# sum Absieh«» vtm flttael^kalt aus

3Plüe»igk«it in besa^tta Kreis <Stm>h au? Jär-siUfjaatj τοη Baapf ia iodirektea fÄrat-

eine Leitssjs se» %ffeinaB elß®· £«13.* dar die i« Wl£9ftaael.e£tgi3i£elx«te «lrkull<ir^_s vm Banieaaäura au

8· T.ii?te©pa*2^cs Stetes mat Her«tellur wee

^ von ϊνΊχ&Ι mit. *&»£% iss da?

flfiseiga? Bcus&seeJter&t ^aävir-sh g^kesaMlotmet, daaa

«la« vai^iSEßla röh2r#Bf^rÄd,gt Oxydetloaeso»« ü® @a Bedien ^©sahlo«e*a imd obaa of fan iat_t

mXs dia baaaet 3er baaaeta Separator beeitaf tmd dan obaraa fail

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4er bee·«*·* röhrenföraieen Reaktioneeone uaachileeat, us daait «in geachloeaenea Syvtea au bilden «ad den Über· la»X an flttaei£er Reaktionaaiechune davon aufaunehaen, •Is« Beeceictamtieleitune sub Einführen einer flüeeigen Miaehung, die Benzoesäure und Toluol enthalt _t in da· untere Bad· day betagten Oxydationeaone, ein· β·trennte Leitung mum Sinftibren tob Luft in dae untere 2cde dar Oaqrdationasoaa* eia «it diesen Separator durch einen eeitlioben ABaat· TerbUÄdener Behälter, u» einen kleineren fail dar flu*ei*e» Keaktioneaieohun* aufaunehaen, einen lühler, eisen Tolttol-Iaaeereaaitfller, eine Leitung «um Traneport von Jüfapfen atm dar londeneationeeone daa beeegten Separat ore darcti dan toaaagtea Kühler «um beebgten 8aamler_t eineV

ob Traneport von Gaeen von dar bpt*e daa beaagtan durch einen Druckminderer» einen aueeerbalb dar beeagten Ojqrdationasone liegenden Wänneaueteuaoher und eine LeitBBg tanl Pu«pe_f ua einen gröeeeren Toil dar beeagtan flttaaigan Eaaktionaalaohuaa; vou Separator durch dan Väraa~ auataueoher au dar B«echickungeleitung au traneportieren.

Yerbeeeertea kaaktionagafiUta sur Durchführung dar Oxydation voa Honoalkylbenaol stur Beneoeeaure in Gegenwart von flUaalear Benaoeeäure_t beetehend aua einer röhi enförniten Oxydationaaone» dia aa unteren finde geaohloaaan iet, aiaar ^Aotraansona KLt einer oberen Kondensation»oh«, wobei dia

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Aotrennsone den oberen Seil der Oxydationaaone UBachlieaet, üb damit ein geaohloaaenea Syatem au bilden und dia aua dar Baaktionasone Uberflieaaenda flüeeige Reaktionaaiachung aufsunebaen.

10» ^verbeeaartea Syataai nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daaa ea eine Vorlauf-Fraktionierkolonne, eine Rohrleitung sur Überführung τοη flüeeiger Heaktionamieohung von einem ait einen seitlichen Ar» mit dar Oxydationasone verbundenen AufnahaegefMaa durch ainen Druckminderer au dar beaagten Torlauf-^rektionierkolonne, aina fianaoaalura-fraktioniaxw kolonne, Rohrleitung und Pumpe aus Transport dar Bodan-/rektion von dar Vorlauf-Fraktionierkolonne au dar Benaoeaäura-fraktionierkolonna und ^ohrleitun« und Puapa sun Rückleiten dei Bod en fraktion von dar Beneoeeäure-Ii-aktionierkolonna sur Beachickungalaitung dar Oxydationasona enthält.

11. Tarbeaaartaa Syatee sur Herat ellung von BansoaaMuraprodukt durch Oxydation mit Luft in dar Gegenwert von flue ei g er Bensoeaäure, dadurch gakannaaiotoatt daea daa Syataa ain rohrförmigea Oxydationagafttaa enthält« daa aine flttaaig» Phaatn-Oxydationasona und einen Dampfmun enthält_r wobei _v daa besagta röhrenförmige OxydationagaXäaa unten und oben

a ist» ain Aiifnahaegtfäee, eine Kohrleitung

iia geaaste hub Ave beaagtan Oxyü&tirnmmoi» üb*rfli 9a3*ßd#—^,

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U4J 15b •43 -

flttftlge BeaktloneulMhung au dleata Aufnahmegefäee au überführen, «ine Rohrleitung, ua dae Oberteil dea Aufnahmegefftaeee udt dea Sunpfraum dee Reaktionegeffteeei au verfeinden, eine Beechletaingevorriohtung, ua eine flüeeiee HiBchung, die Benaoeaäure und Toluol enthält* in dae Untexw teil der feeaagten Oxydetionaaon· einauf uhren» eine getreantt BeaeaiokttqgeTorriehtttBg aua Ünfühien von Luft is dae Unterteil der Oxydation·aone, einen Kühler, ei&en Toluol-faaaer-8aayü.er_v eiae Leitung, um Diupf· voa Ua^iptraiai dea Oxydationafiefäaaea duron den Kühler »um eeausler au leiten, «ine Leitung, toi Ctaee ve» ßaaualer durch einen Druckminderer au leiten, einen WKroeauetaueoher euereroeIb der Oxydatione»one und eine Leitung und Pu«p·, un einen gröeceren Teil der Uberflieeoenden flUesigen Keaktionabtiaohung von bcaagtea Aufnahaegefäii 4ureh den Wämeauetaueober aur beea^ten Beectiiekunealaltung «u airkulleren·

12· Verbeeeertee Syeten nach ^Anepioioh 11, dadurch gekennaeiohnet, daee ea eine Vorlauf-Fraktioniexkolonne, eine Leitun£ aum Traneport einee kleineren Scilee der flUaeigen keaktlone· alechun^ vol. Aufnahoenefäee durch einen Druckmlndtrer aur Yorlfiuf-Fraktlonierkolonue, eine Benzoesäure-fraktionierkolonne, Leitung und JPuoape aun ^raneport dsr Bodenfraktion you der Vorlauf-'raktlonlerkolonne aur BaneoeeHure-'rektionitf-

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koXonne and «in· Ltltteit ma Ptapo au* uaakXtiton Ame \

Bodonf raktion tob dtr £tfiiotiättr»»fraktloal«rk«XQ8*· ear BtaehiokungaXoiteag der OxydetioeeicB· enthMXt·

15. Yeracaaerttr Ht, ktor sub Duroafüarta dtr Oxydation von Mono«11fylb»a«oltP sa Btneoeelur* in 8«g«i««rt tos flUiele«r B«nioteltur«e

dee ofetn mid unt«s ettobloeara 1st und d··

Oxjrdetlooeeen· tisd «iit«UMMp^plS»W «ntbftlt, und «la «te··*- ham Xl«g«ii·· AttftMBa^|«flU«ff d·· alt 4«n efetrea ladt dar O^rdatioaaaont v«rbaBdtn iat, im dl· ittaat« Uatrflttaetadt flüaalgktit davon aufauaebftta und da· ait d«n Uaapfrawa i·· OxydatloBCfafiaaa· verbuadta iit, u» dta £rtlaa nun dar Di»pf· YOK oaareB Äadt dta AufBafamtgtfä·»« «um daa O^ydatl^nagafiaaaa au. «naOgllohaa·

14· Ytrbteetrtee TarfaBraa βατ Stratallttag von l«neo#Bäur· daroh Oxydation tob MoacalkjrXbMaolicoliltBvaBeeratoff alt •inan Oaa, daa aolakuXaraa 8nutr#toff «ethält, in ftogeaaart tob fltiaeifcr Soaeeaaittva al· ««aktionaatdliai uad In β·β·8-•art «in·· Xately«ator«₉ dor «iBca SobvaraotiliasydatloB·· amtalyaator OBtIiAXt₉ «ei «ifitr Ctaporctur obtrhaXto dtr 8ob«aXXtatOKp«»tur de« OzjrdatloeapottntiaXa d·· aoaaeton ItoaooXlqrXbonsolkoBXoniMSoratoffe» daduroh cckonnatlohatt,

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4aaa ύβ» τ·Γ*····η· Arbeitsverfahren Ui* kontinuierliche !•••hlekuiti einer Oxyd· ti on· «on·, dl« flüeeige Bensoee&ure, 8obK«nMt*llaxy4fttion«kataljatttor und Monoalkylbeneol enthält, alt eine» Ca·, d·· saolekularen 8aueretoff W¹IhIIt, dl« ko»tinui«rliehe itotf ernong der Heaktiona*ärae durch indirekten

miiaohep der ReaktioneeiechuÄg und einer

kontiauierlion· Jfetferaung der eloli ergeben- fX9mti§m B««kUoneeieobuo£ u· der Oxydationesoa·, 41· ko«tij»ul«zlieh· K&oja«ltu»e «in·· «rueevrec Teil· der

**«ktlimamisoBUBe aar Oxydationemon·, di· kontinui«r-

lloh· Yr«]ctlonl«raaj| umm rerbleibenden Teils der eieh erfelNHMlfle flüeei^en E«aktione«ieohuBt, im ein« Traktion de· Bezwoeeaureprodokte· und eine XlUt·ige Bodenfrektion so erhalten, die kontinuierliche Küokleitung der ftiis·!*·» Bodeafraktion stxr Oxydation·«one und di· kontinuierliche Zagat· von Konoalkylbeneol au» beerten K.üeei£keiteetroe, der aar Oatydationeeon· «urüok«·leitet wird, in einer K*nt·, den Ben»o«eäureprodukt äquivalent iet, umfaaet.

15· Verbeeeerte· Terfaiiren »ur Hera teilung von Bemoeeäure duroh dl« OOEydatioe von Monoalkylbenaolkofalenwaeeeretoff alt eine« 0··, da· molekularen Saueratoff enthält» in Gegenwart von fluaeieer B-neoeeäure al« Kenktlonemediuai und in Oegenvart eine· Katalyaatore, der einen 8oh»er»etallo*ydationakataly»atoii

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I ** TO 100

enthüllt, eel einer Temperatur oberhalb der Bohiielienteaperetür dt· Oxydstionapotentiale de· Honoalkylbenaolkohlenwassera toff te, dadurch gekennzeichnet, da·· da« verbesserte Arbeitsverfahren die kontlnulei Hohe Beschickung tlntr adiabatisohen Oxydation»son·» dl« flUaelg· Sensoeeäur·, Sohwermetalloxydationakatalyaator und MonoeJJcyibtßaol tut hält, mit «ine« 0»·, dae aolikulertn Sauerstoff enthält di« kontiBultrlioh· Batnahne ein*β kleioertn Seil« der flüeeigen Reaktion·« ainchuag aue der adiaiMtiseii·» Oxydatiooeeone» den kontinuitrlichafi Tra&apoTt nfntgatmim al&«s üröae«ren Ttilea dar »b«e-- «ogtnen Reaä&ticaaadaohujjfi aus ladärekteia Wär«e»uei;auecb tait Wasser» us Dtuepi stt «rseiigtit und die flöasie* Miechune auf nicht wtnigar al· di« beengte iioh*«!!· de« üxydetioaepotential« ebeukühlen, die kontinuierliche Stiefel·!trag Uwe gekühlten flUeeigen Eeaktlonattiaotnuag sur adiebatieohen KeaktioneioDe, dl· koatiaulerlieli· fraktion ie rune nur «Inas kleinen Teilee der ab£«sogen·» üeaktiooeadeohunf, um «in· Fraktion, di· bei einer Te«peretur unterhalb Benaoaaäure eledet und eine rose Beßioeeäurefraktlon «owi« eine Fraktion dee Benso«aföur«produktc· und «in* flüssig« Bodenfraktioa, di· den BchwermetallojiydatlonekatalyßGtor enthält, au er* halten» die kontinuierliche KUokleltung amr besaiten flüeeigen Bodeßfrektlon aur adiabatlaoiten Heaktlonsaon· and di· Lew ii^ui bliche Zfggabe το» Monoalk^locncol sa de» Strom * der sur ndiK^tlsii^·!! Qxyaatieisseesi® iurföo^«lelt«t mHxArn «ird •iaer Menge» die den Beßsoesäurenredukt iQUi-ralent ist, «aifasst*

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ti· Tarbeeeartee Verfahren tar Herstellung von Benaoeefturc durch die Oxydation tob Uoaoalkjlbenaolkohleiivaaeeretoff alt Oee, 4aa Molekularen ftaueretoff enthält« In Oegenwart von flUaalger atonaoeeäure ale HeaktlonaMcdiua und in Gegenwart «in·« Eataljeatora, der alnaa aoheerMetelloagrdationekatalyeator

«athllt, dadurch gakaaaiaiohnat, daaa daa Ttrbaaaarta Ara«ita-| varfalur·« 41· koatlamitrXloa« laachlckunf einer la« tbantu Qx/4atloaaiOB·· 41« 1« indirekten fireeauatattach Mit Ve^aer •tebt, sit eines Öae, 4m Molekularen Saueretoff enthält, / «obel 41· besagt· Oxjrdatloneeone flUeelge Bensoesiuret 8el»er-MetallexydationalEataljaator und Monoalkylb«naol enthält, die kontinuierliche Xrseueung τοη Da»pf, ua 41· Üeaktionei»ärMe •α entfernen, und eine praktieoh konatante TeMperatur in 4er besagt·· Ox^dationaaone aufrecht au erhalten, 41· kontinuierliche Entfernung 4·· Eeaktorabetroaee,BM Gaae tob den darin enthaltenen riüaelgkelten au trennen« die kontinuierliche Kackleltung ein·· grOeeeren XeHe 4er abgetrennten flue algen Keaktlonaalaohiaig eur ieotheraen Keaktlonaaone, 41· kontinuierliche fraktionierung dee verbleibenden *eile der abgetreantea fluetilgen ReaktlonaMieohung, ua eine fraktion, die unterhalb Benaoeeäuie ei ede t und «in· roh· Benaoeatttrebodenfraktion au erhalte·, 41· kontinuierliche fraktionierung 4er rohe» Benaoeeäurefraktlon, um Benaoeeäureprodukt und eine flueeige

Bodenfraktion au erhalten, 41· den 8ohwerv£)talloxjrdatlooe~ i

ι katalyaator enthält, die kontinuierliche Euokleitung der

beeagten flüaalgen Bodenfraktion eur leotheraen

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reaktitnsseae tmd die &®stiaulcrXiefee fti£eoe fen beaaoX au den au der iest&er»«a Qxydatlezieaeae anrtte«ige~ leitete» StröefB aafaaet·

17· Yerateaertea Verfahre» sar öewianu»£ τ©η 3*BBoteS4er# «us

sitlilllt, und die

«la·«

salt cln«a Gas» da* »clflkular#n i««ar«toff cath&lt» ta ®β««ιιν·Η von »«neo»tft»^* tad la

ds·· aue der SeaktoBtaleii!nilig B5 der Beasoteiare susAflsiea alt areMatleohes

«erden» deren s©r«*X« Sledeptuakt«

dee aiedepuakt« να» leiie«eetittr# liegee» *»ΐ·1 el· fXtteal«·? a^eetlXXefleaerUoketcitd der eohnerwiiaXlOjqrdationekataXjreetor «ad der reetllelte fell, der Bceseee&ur« vertlelfeeti· der SeaUaieÜeaarttoketeBd esr OK^dstlesareaktleis lurüokfeXettet wird« flfö· b«f»et« Jtefftillat £r*k*i®nitr* wird, m eise ai>te-

XrakUon *a «rs*Xt«s, ii« dl« ereaWUeefeea KaterlaXlen die aledrlger «ledea al* die Bfnaeteterc» ««bei 2 - 5# der Beaseeei»re ie beeagtea DtstiXXa« e&tbaXtts oicd, «nd aeBseeattereyredttkt «la Sedeafrakflon. a«Q|eaeiuiea wird.

18« Terieeeerlee ßyat#a säjt lerateUttag vea an· ilaer

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IOD - 49 -

gokesnselotest, 4*·· 4·· Syst·» «in« Oxydationeaone, in welober die MonotOkyloeiisoltoeeohiolcune ία Bensoetäureprodukt ie &tgeew*rt τ·» Bemsoeelure »1» Reaktion euieohung oxydiert wird» #in· ^eeld.ckuagsleitisig stat linführen tin tr Mieohung voa Benseestur* und «sr Monoalk^lbensolbttohiokung in tin 4«r Oxydatlonssone, tine getrennt· Ltitun« sub Üb»

»in·« Oseee, das »olekularen i>»tttratoff tnthllt, is tee fltio«· Aid· d«r Oxydationtsont, tintn Gatwäeohtr für da· a»«al«««tttd· Oa*, VorriohtttB^ta, ua Daapft von dtr Oxydation·»«»· sum btaagttn OaewlUoher flir dac abeulaaeend· 0«· dioroli einen BruokMindtrtr su leiten, Torrichtunfen in isdirektea Visneatuitaueob «it der ^eaktioneaieehun* rar Yer- «ertuas der Huaktionewär«e stir Daaipfereeugun«, ein· traaeportltittxng sar %tfermme von fllieeigee Material sue der Oxydationeeone Kabe de« der Einführt»« you Sauerstoff und BeeenioktBieeaaterial entgegengetttsten 2nd·, eine Lei tun« und *ΐ8φ«_ν im einen gröeeeren Teil der aggeeoi«n«a flüeeigkeit ««uieerteli» der Oxydationeeone surück sur Beachiokungeleitong der Oxydationeaone su leiten, eine erst« Vrsktioni«r* kolonne t eine Teilet rcml ti tune. *«us Tfaneport eine· kleiner« Seils der aus der Osydationasone entfernten umlaufenden flüssigkeit sur erettn fraktionierkolonne, ein· leitung and Puape sun Transport τοπ Bensoeeäure tnthaltenden aus der ersten fraktionierkolonne sub Kühler, eine leltnng für das londeneat, us einen XeU des Kondsaemts το*

RAD 909815/1097 ^B

tübler «ur erst«η fraktionierkolonne «urüokeuleiten, eine Leitung, im 85 - 95J* der Sen«oee&ure,»it der 41· «rat« fraktionierkolonne beeohickt »urdt^ einer weiten fraktionierkolonne «umleiten, «in«/ leitung wem Trmneporfc ton «tom»>* tischen Terbindungen, die niedriger «le fiensoeeiare eiedea, ▼o» oberen ÄJde der «weiten fraktionierkolonne ear Oxydatiooe- «one und eine Leitung «ur Entfernung von Beneoeemureprodukt unteren Ende der fraktionierkolonne· enthält.

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