DE1433107B2 - NITRIDE CONTAINING CARBON STEEL - Google Patents

NITRIDE CONTAINING CARBON STEEL

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DE1433107B2 DE19611433107 DE1433107A DE1433107B2 DE 1433107 B2 DE1433107 B2 DE 1433107B2 DE 19611433107 DE19611433107 DE 19611433107 DE 1433107 A DE1433107 A DE 1433107A DE 1433107 B2 DE1433107 B2 DE 1433107B2
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Hajime Tokio. C22c 39-54 Nakamura
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Ishikawajima-Harima Jukogyo K.K., Tokio
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    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C38/00Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/001Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing N

Description

Die Erfindung betrifft einen nitridhaltigen unlegierten Stahl mit guter Duktilität sowie hoher Festigkeit in einem weiten Temperaturbereich, also sowohl bei Raumtemperatur einerseits wie auch bei erhöhter oder erniedrigter Temperatur andererseits.The invention relates to a nitride-containing unalloyed Steel with good ductility and high strength in a wide temperature range, i.e. both at Room temperature on the one hand as well as on the other hand at increased or decreased temperature.

Stähle dieser Art sind bereits bekannt. So geht beispielsweise aus der deutschen Patentschrift 954 508 hervor, daß die Eigenschaften derartiger Stähle in weitem Maße vom Aufbau des Gefüges abhängen. Insbesondere für die Ausbildung hochfester Stähle mit hohem Arbeits- und Fließvermögen soll das Gefüge sehr feinkörnig sein, was nach der genannten Patentschrift dadurch erreicht wird, daß dem Stahl Aluminium und Stickstoff in solchen Mengen zugesetzt wird, daß im fertigen Stahl wenigstens 0,01 bis höchstens 0,30% Aluminiumnitrid enthalten sind.Steels of this type are already known. For example, from German patent specification 954 508 shows that the properties of such steels depend to a large extent on the structure of the structure. This is particularly important for the formation of high-strength steels with high workability and fluidity Structure be very fine-grained, which is achieved according to the patent mentioned that the steel Aluminum and nitrogen is added in such amounts that in the finished steel at least 0.01 to at most 0.30% aluminum nitride are contained.

In der Praxis hat es sich als äußerst schwierig, teilweise sogar als unmöglich erwiesen, diese Dosierungsforderung exakt zu erfüllen. Dies rührt daher, daß in der Stahlschmelze außer Stickstoff stets auch noch Sauerstoff enthalten ist, ein Stoff, der unvermeidlich mit dem zugesetzten Aluminium unter Bildung von Aluminiumoxyd reagiert, welches dann einerseits in unkontrollierbarer Weise den Aluminiumnitridgehalt im fertigen Stahl erniedrigt und welches sich andererseits in Form von unterschiedlich großen Zusammenballungen im Gefüge ablagert. Diese AIuminiumoxydablagerungen führen dann zu Fehlstellen im Gefüge, an denen die Festigkeit des Stahles erheblich reduziert ist.' »In practice it has proven to be extremely difficult, in some cases even impossible, to meet this dosage requirement to be met exactly. This is because, in addition to nitrogen, in molten steel there is always also it still contains oxygen, a substance that inevitably forms with the added aluminum reacts from aluminum oxide, which then on the one hand in an uncontrollable manner the aluminum nitride content lowered in the finished steel and which, on the other hand, is in the form of different sizes Deposits agglomerations in the structure. These alumina deposits then lead to defects in the structure, where the strength of the steel is considerable is reduced. ' »

Aus dem »Handbuch der Sonderstahlkunde« von E. Houdremont, 1956, S. 1318 und 1329, ist es weiter bekannt, daß ähnlich wie Aluminiumnitrid auch die Nitride der Metalle Titan, Zirkonium sowie Vanadin wirken. Eine genauere Untersuchung hat gezeigt, daß aber auch diese Metalle außer mit dem in der Schmelze vorhandenen Stickstoff in erheblichem Maße mit Sauerstoff und Kohlenstoff reagieren, so daß auch hier die bereits erwähnten Schwierigkeiten bei der genauen Dosierung der Nitride bestehen. It is from the "Handbuch der Sonderstahlkunde" by E. Houdremont, 1956, pp. 1318 and 1329 It is also known that, similar to aluminum nitride, the nitrides of the metals titanium, zirconium as well as Vanadium work. A closer examination has shown that these metals, in addition to the nitrogen present in the melt reacts to a considerable extent with oxygen and carbon, so that here, too, there are the already mentioned difficulties with the exact dosage of the nitrides.

Zu beachten ist auch noch folgendes: Die nitridbildenden Elemente, welche als Zusätze zu Stahllegierungen verwendet werden können, müssen in zwei Gruppen eingeteilt werden. Die erste Gruppe enthält diejenigen Elemente, deren Nitride im festen Stahl praktisch unlöslich sind und die deshalb in erster Linie als Denitrierungsmittel verwendet werden. Zu dieser Gruppe gehören beispielsweise Titan und Zirkonium. Zur zweiten Gruppe gehören diejenigen Metalle, beispielsweise Aluminium, deren Nitride eine gewisse temperaturabhängige Löslichkeit im festen Stahl aufweisen. Es hat sich gezeigt, daß die Nitride dieser Elemente nicht nur den Stickstoff abbinden, sondern darüber hinaus auch noch andere vorteilhafte Wirkungen im Stahl entfalten, beispielsweise die Kaltzähigkeit verbessern.The following should also be noted: The nitride-forming Elements that can be used as additives to steel alloys must be divided into two Groups are divided. The first group contains those elements whose nitrides are in solid steel are practically insoluble and are therefore primarily used as denitration agents. to this group includes, for example, titanium and zirconium. The second group includes those Metals, for example aluminum, whose nitrides have a certain temperature-dependent solubility in the solid Have steel. It has been shown that the nitrides of these elements not only bind the nitrogen, but also develop other beneficial effects in steel, such as the Improve cold toughness.

Bei diesem Stande der Technik besteht die Aufgabe, einen unlegierten, feinkörnigen, duktilen, insbesondere kaltzähen und hochfesten Stahl vorzuschlagen, dessen feinkörniges Gefüge in bekannter Weise durch Zusatz eines Nitridbildners erzeugt worden ist. Dieser Nitridbildner sollte aber im Gegensatz zu den bekannten Nitridbildnern praktisch vollständig mit dem vorhandenen Stickstoff reagieren und deshalb gut dosierbar sein sowie möglichst keine Neigung zur Bildung von Oxydagglomeraten im Innern des Gefüges aufweisen. In this prior art, the task is to provide an unalloyed, fine-grained, ductile, in particular To propose cold-tough and high-strength steel, whose fine-grain structure is carried out in a known manner Addition of a nitride former has been generated. This nitride former should, however, in contrast to the known Nitride formers react practically completely with the nitrogen present and are therefore easy to dose as well as have no tendency to form oxide agglomerates inside the structure.

Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß ein nitridhaltiger unlegierter Stahl vorgeschlagen wird, der dadurch gekennzeichnet ist, daß er ausThis object is achieved according to the invention in that a nitride-containing carbon steel is proposed which is characterized by the fact that it consists of

weniger als 0,35 % Kohlenstoff,less than 0.35% carbon,

weniger als 0,035% Schwefel,less than 0.035% sulfur,

weniger als 0,035 % Phosphor,less than 0.035% phosphorus,

weniger als 1,0% Mangan,less than 1.0% manganese,

weniger als 0,5% Silizium,less than 0.5% silicon,

0,015 bis 0,090% Berylliumnitrid,0.015 to 0.090% beryllium nitride,

Rest Eisen und erschmelzungsbedingten Verunreinigungen besteht.The remainder is iron and impurities from the smelting process consists.

Überraschenderweise hat sich nämlich gezeigt, daß Beryllium die genannten Eigenschaften in vorteilhafter Weise in sich vereint, wobei noch hinzukommt, daß dieses Element ebenso wie Aluminium zur obengenannten zweiten Gruppe der Nitridbildner gehört, das Nitrid also eine gewisse temperaturabhängige Löslichkeit im festen Stahl aufweist. Im Gegensatz zu Aluminium neigt aber Beryllium praktisch nicht zur Oxydbildung im Stahl, so daß es für den hierjn Rede stehenden Zweck besonders geeignet ist.Surprisingly, it has been shown that beryllium has the properties mentioned in an advantageous manner Wise united in itself, with the fact that this element as well as aluminum is part of the above second group of nitride formers belongs, the nitride thus a certain temperature-dependent Has solubility in solid steel. In contrast to aluminum, however, beryllium has practically no tendency to Oxide formation in steel, so that it is particularly suitable for the purpose in question.

Zur Herstellung des erfindungsgemäßen Stahles kann beispielsweise so verfahren werden, daß zunächst Schrott entsprechender Zusammensetzung unter oxydierenden Bedingungen in einem Lichtbogenofen niedergeschmolzen und sodann mit Ferrosilizium und Ferromangan desoxydiert wird. Anschließend wird in das Stahlbad für etwa 6 Minuten Stickstoff bei einem Druck von etwa 5 kp/cm2 eingeblassn und schließlich vor dem Vergießen 0,10% Beryllium zugegeben.To produce the steel according to the invention, the procedure can be, for example, that scrap of the appropriate composition is first melted down under oxidizing conditions in an electric arc furnace and then deoxidized with ferrosilicon and ferromanganese. Then nitrogen is blown into the steel bath for about 6 minutes at a pressure of about 5 kp / cm 2 and finally 0.10% beryllium is added before casting.

Der erforderliche Stickstoff kann auch auf andere Weise, etwa als Vorlegierung, beispielsweise in Form Mangannitrid od. dgl., in den Stahl eingebracht werden. Auf welche Weise die Schmelze aufgestickt wird, spielt im Rahmen der Erfindung keine Rolle.The required nitrogen can also be used in other ways, for example as a master alloy, for example in the form Manganese nitride or the like, are introduced into the steel. In what way the melt embroidered does not play a role in the context of the invention.

Tabelle 1 gibt die Zusammensetzung von zwei versuchsweise erschmolzenen erfindungsgemäßen Stählen wieder.Table 1 gives the composition of two experimentally melted steels according to the invention again.

Tabelle 1Table 1

Kohlenstoff ...Carbon ...

Silizium silicon

Mangan manganese

Phosphorphosphorus

Schwefel sulfur

Aluminiumaluminum

Beryllium beryllium

Stickstoff nitrogen

BerylliumnitridBeryllium nitride

Stahl 1Steel 1

0,090.09

0,340.34

0,600.60

0,0130.013

0,0250.025

0,0060.006

0,1190.119

0,0010.001

0,0160.016

Stahl 2Steel 2

0,070.07

0,310.31

0,650.65

0,0150.015

0,0220.022

0,0060.006

0,1200.120

0,0170.017

0,0240.024

Sämtliche Gehalte sind in Gewichtsprozent angegeben. All contents are given in percent by weight.

Der aufgestickte und mit Beryllium versetzte Stahl wird anschließend in bekannter Weise abgegossen. Nach dem Gießen werden die Blöcke auf eine Tem-The steel that has been embroidered and mixed with beryllium is then poured off in a known manner. After casting, the blocks are brought to a temperature

Co peratur von 1150 bis 125O0C erwärmt und schließlich bei einer Endtemperatur von 8500C geschmiedet. Im Anschluß daran wird der Stahl nochmals auf 95O0C erwärmt und dann entweder an Luft abgekühlt oder in Öl abgeschreckt. Co temperature heated from 1150 to 125O 0 C and finally forged at a final temperature of 850 0 C. The steel is then heated again to 95O 0 C and then either cooled in air or quenched in oil.

6.5 In Tabelle 2 sind die mechanischen Eigenschaften derart behandelter Stähle zusammengestellt und mit einem normalen beruhigten Kohlenstoffstahl mit 0,13% C verglichen.6.5 In Table 2 the mechanical properties of steels treated in this way are summarized and with compared to a normal killed carbon steel with 0.13% C.

TabelleTabel

Stahl 1Steel 1

Stahl 2Steel 2

VergleichsstahlComparative steel

Zugfestigkeit, kp/mm2 Tensile strength, kp / mm 2

Fließgrenze, kp/mm2 Yield point, kp / mm 2

Dehnung in % Elongation in%

Einschnürung in % Constriction in%

Kerbschlagwert, kp · m/cm2 Impact value, kp · m / cm 2

Tr 15 in 0C Tr 15 in 0 C

Trsin 0C Trsin 0 C

46,5 bis 46,9 36,5 bis 37,0 39,0 bis 40,0 70,0 bis 74,046.5 to 46.9 36.5 to 37.0 39.0 to 40.0 70.0 to 74.0

33,0 -100 46,7
38,0
39,0
79,0
31,0
33.0 -100 46.7
38.0
39.0
79.0
31.0

-100-100

- 70- 70

4444

3030th

2828

57
8,0
-47
-30
57
8.0
-47
-30

Es ist zu erkennen, daß die erfindungsgemäß zusammengesetzten Stähle neben erhöhter Festigkeit bei höherer und erniedrigter Temperatur auch eine erhöhte Duktilität aufweisen. Dies drückt sich augenfällig in der Erniedrigung der Umwandlungstemperatur der Kerbschlagwerte aus, wie aus den Figuren der Zeichnung zu ersehen ist. Es stellen darIt can be seen that the steels composed according to the invention, in addition to increased strength higher and lower temperatures also have increased ductility. This is evident in the lowering of the transformation temperature of the notched impact values, as can be seen from the figures of FIG Drawing can be seen. It represent

F i g. 1 die Temperaturabhängigkeit der nach C h a r ρ y gemessenen Kerbschlagwerte für die oben angegebenen Stähle 1 und 2 sowie für einen beruhigten Kohlenstoffstahl mit 0,13 °/0 C im normalisierten und gewalzten Zustand,F i g. 1 the temperature dependency of the notched impact values measured according to C har ρ y for the steels 1 and 2 given above as well as for a killed carbon steel with 0.13 ° / 0 C in the normalized and rolled condition,

F i g. 2 die Abhängigkeit des Scherbruchverhältnisses von der Temperatur für die gleichen Stähle,F i g. 2 the dependence of the shear fracture ratio on the temperature for the same steels,

F i g. 3 die Abhängigkeit des Kerbschlagwertes von der Temperatur für Stahl 1, einmal im geglühten und ölabgeschreckten und einmal im geglühten und im luftabgekühlten Zustand,F i g. 3 the dependence of the impact value on the temperature for steel 1, once in the annealed and oil-quenched and once in the annealed and air-cooled state,

F i g. 4 die Abhängigkeit des Kerbschlagwertes von der Temperatur für Stahl 2, einmal im geglühten und ölabgeschreckten und einmal im geglühten und im luftabgekühlten Zustand.F i g. 4 the dependence of the impact value on the temperature for steel 2, once in the annealed and oil-quenched and once in the annealed and air-cooled state.

In F i g. 1 ist auf der Ordinate die Meßtemperatur in 0C und auf der Abszisse der nach C h a r ρ y gemessene Kerbschlagwert in kp · m/cm2 aufgetragen. Kurve 1 entspricht den Meßwerten an Stahl 1 und Kurve 2 denen an Stahl 2 der Tabelle 1.In Fig. 1, the measuring temperature in 0 C is plotted on the ordinate and the notched impact value measured according to C har ρ y in kp · m / cm 2 on the abscissa. Curve 1 corresponds to the measured values on steel 1 and curve 2 to those on steel 2 in Table 1.

Kurve 3 entspricht einem Kohlenstoffstahl mit 0,13 °/0 C im normalisierten und Kurve 4 dem gleichen Stahl im gewalzten Zustand. Es ist zu erkennen, daß der Steilabfall der Kurven für die berylliumnitridhaltigen Stähle stark nach tieferen Temperaturen verschoben ist, was einer entsprechenden Verbesserung der Kaltzähigkeit entspricht.Curve 3 corresponds to a carbon steel with 0.13 ° / 0 C in the normalized and curve 4 to the same steel in the rolled state. It can be seen that the steep slope of the curves for the beryllium nitride-containing steels is strongly shifted towards lower temperatures, which corresponds to a corresponding improvement in the cold toughness.

In F i g. 2 ist auf der Ordinate die Temperatur in ° C und auf der Abszisse das Scherbruchverhältnis in Prozent aufgetragen. Die Kurven tragen die gleiche Numerierung wie in F i g. 1. Auch für die hier dargestellten Werte ist der Steilabfall der Kurven für die berylliumnitridhaltigen Stähle 1 und 2 stark nach tieferen Werten verschoben.In Fig. 2 is the temperature in ° C on the ordinate and the shear fracture ratio in percent is plotted on the abscissa. The curves wear the same Numbering as in FIG. 1. Also for the values shown here, the steep drop in the curves is for the Steels 1 and 2 containing beryllium nitride have been shifted significantly towards lower values.

In F i g. 3 ist auf der Ordinate wiederum die Temperatur in 0C und auf der Abszisse der Kerbschlagwert in kg · m/cm2 aufgetragen. Die dargestellten Kurven wurden an Stahl 1 gemäß Tabelle«! gemessen, und zwar Kurve 5 an Proben nach einer Wärmebehandlung bei 950° C und Abschrecken in Öl und Kurve 6 an Proben nach einer Wärmebehandlung bei 9500C (1 Stunde) und anschließendem Abkühlen an Luft. Es ist zu erkennen, daß die ölabgeschreckten Stähle bessere Eigenschaften haben als die luftabgekühlten.In Fig. 3, the temperature in 0 C is again plotted on the ordinate and the notched impact value in kg · m / cm 2 on the abscissa. The curves shown were made on steel 1 according to the table «! measured, namely curve 5 on samples after a heat treatment at 950 ° C and quenching in oil, and curve 6 on samples after a heat treatment at 950 0 C (1 hour) and then cooling in air. It can be seen that the oil quenched steels have better properties than the air quenched steels.

F i g. 4 gibt in der gleichen Darstellung wie F i g. 3 die entsprechenden Werte für den Stahl 2 der Tabelle 1 wieder. Auch hier ist zu erkennen, daß der ölabgeschreckte Stahl bessere Werte als der luftabgekühlte aufweist.F i g. 4 gives in the same representation as FIG. 3 the corresponding values for steel 2 in table 1 again. Here, too, it can be seen that the oil-quenched steel has better values than the air-cooled steel having.

Claims (1)

Patentanspruch:Claim: Nitridhaitiger unlegierter Stahl, dadurch gekennzeichnet, daß er ausNitride-containing carbon steel, characterized in that it consists of weniger als 0,35 °/0 Kohlenstoff,
weniger als 0,035 °/0 Schwefel,
weniger als 0,035 °/0 Phosphor,
weniger als 1,0 °/0 Mangan,
weniger als 0,5 °/0 Silizium,
0,015 bis 0,090% Berylliumnitrid,
less than 0.35 ° / 0 carbon,
less than 0.035 ° / 0 sulfur,
less than 0.035 ° / 0 phosphorus,
less than 1.0 ° / 0 manganese,
less than 0.5 ° / 0 silicon,
0.015 to 0.090% beryllium nitride,
Rest Eisen und erschmelzungsbedingten Verunreinigungen besteht.The remainder consists of iron and impurities from the melting process. Hierzu 1 Blatt Zeichnungen1 sheet of drawings
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