DE1421439A1 - Transfer sheet for the thermographic production of copies - Google Patents

Transfer sheet for the thermographic production of copies

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Description

Patentanmeldung: P 14 21 439.2 Patent application: P 14 21 439.2

Karl Gunnar Svensson in Pilipstad (Schweden)Karl Gunnar Svensson in Pilipstad (Sweden)

Übertragungsbögen für die thermographische Herstellung von Kopien.Transfer sheets for thermographic production of copies.

Die Erfindung bezieht sich auf einen druckunempfindlichen, nicht schmierenden, wärmeempfindlichen Übertragungsbögen zur unmittelbaren Herstellung von einer einzigen Gebrauchskopie durch thermographisches Kopieren, welcher Übertragungsbögen aus einem Unterlagebogen und einer darauf angebrachten Kopiermaterialschicht besteht und der, wenn er mit dem Unterlagebogen mit einem graphischen Original und mit der Kopiermaterialschicht mit einem bildaufnehmenden Papierbogen in Berührung gebracht wird, bei Erwärmung von den Bildfläohenteilen des Originals durch Strahlungsenergie wenigstens Teile der den Bildflächenteilen gegenüberliegenden Kopiermaterialschichtbereiche an den Papierbogen überträgt, wobei die Kopiermaterialschicht einen oder mehrere Farbstoffe und Wachs urd gegebenenfalls auch öl enthält.The invention relates to a pressure-insensitive, non-lubricating, heat-sensitive Transfer sheets for the immediate production of a single usable copy by thermographic Copying, which transfer sheets from a backing sheet and a copy material layer attached to it exists and if he is with the document sheet with a graphic original and with the Copy material layer is brought into contact with an image-receiving sheet of paper, when heated by the Image area parts of the original by radiation energy at least parts of the parts opposite the image area Copy material layer areas transfers to the sheet of paper, the copy material layer being a or contains several dyes and wax and optionally also oil.

Bei vorbekannten übertragungsbögen dieser Art, siehe z.B. die deutsche Patentschrift 1 019 320, war der Farbstoff in fester Form als Pigment in der Kopiermaterialschicht anwesend, oder es war wenigstens ein Teil des Farbstoffes in gelöster Form vorhanden. Im letzteren Falle sind zwei Modifikationen bekannt. In der einen Modifikation ist der größte Teil des Farbstoffes in fester Form als Pigment vorhanden, und ein geringer Teil des Farbstoffes ist in einemIn the case of previously known transfer forms of this type, see, for example, German patent specification 1 019 320 the dye was or was at least present in solid form as a pigment in the copy material layer some of the dye is present in dissolved form. In the latter case, two modifications are known. In one modification, most of the dye is present in solid form as a pigment, and a small part of the dye is in one

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U2H39U2H39

Lösungsmittel für den Farbstoff gelöst und im Wachs der Kopiermaterialschicht emulgiert. In der anderen Modifikation ist der Farbstoff direkt, d.h. ohne Zuhilfenahme von Lösungsmitteln, im Wachs der Kopiermaterialschicht gelöst.Solvent for the dye and emulsified in the wax of the copy material layer. In the other The dye is modified directly, i.e. without the aid of solvents, in the wax of the copy material layer solved.

Wenn der Farbstoff völlig oder zum Teil in fester Form als Pigment in der Kopiermaterialschicht vorhanden ist, können die Kopien zwar große Farbstärke erhalten, sie zeigen aber schlechte Schärfe und kräftige Verfärbung des Hintergrundes. Dies dürfte u.a. darauf zurückzuführen sein, daß das Pigment direkt von der beim Kopieren verwendeten Strahlungsenergie stärker erhitzt wird als eine Färbstofflösung, so daß die Hintergrundsbereiche der Kopie bei Verwendung von Pigment leichter verfärbt werden als bei Verwendung einer Färbst off lösung, und daß die Farbstoff lösung bei '-rwärmung durch Wärmeleitung von den bein Kopieren durch die Strahlungsenergie erhitzten Bildteilen des graphischen Originals leichter und in größerer Menge als Pigment auf die kopieempfangende Fläche übertragen wird. Wenn der Farbstoff in seiner Gesamtheit direkt im Wachs der Kopiermaterialschicht gelöst ist, eriSLt man zwar scharfe Kopien ohne nennenswerte Verfärbung des Hintergrundes, die Kopien zeigen aber schlechten Kontrast, da sich die verwendbaren Farbstoffe in einem hohen Gehalt nicht im Wachs lösen lassen. Außerdem gibt es wenige Farbstoffe, die sich direkt im Wachs lösen lassen, weshalb die Wahl von Farbstoffen äusserst beschränkt ist und die verwendbaren Farbstoffe gewöhnlich geringe Lichtechtheit besitzen.When the dye is wholly or partly in solid form as a pigment in the copy material layer is, the copies can be given great color strength, but they show poor sharpness and vividness Discoloration of the background. This is likely to be due, among other things, to the fact that the pigment is directly Radiant energy used for copying is heated more strongly than a dye solution, so that the background areas of the copy are more easily discolored when using pigment than when using a dye off solution, and that the dye solution when heated by heat conduction from the image parts of the graphic which are heated by the radiation energy when copying Originals are transferred to the copy-receiving surface more easily and in greater quantities than pigment. if the dye in its entirety is dissolved directly in the wax of the copying material layer, it is clear that it is sharp Copies without significant discoloration of the background, but the copies show poor contrast because the Do not let usable dyes in a high content dissolve in the wax. In addition, there are few dyes which can be dissolved directly in the wax, which is why the choice of dyes is extremely limited and the ones that can be used Dyes usually have poor lightfastness.

Die Erfindung beseitigt die oben erwähnten Mangel der bekannten Ubertragungsbögen und betrifft somit einen Ubertragungsbögen der eingangs erwähnten Art, bei der die Kopiermaterialschicht den Farbstoff oder die Farbstoffe in gelöster Form enthält. Die Erfindung zeichnet sich dadurch aus, daß die Kopiermaterialschicht nicht nurThe invention eliminates the above-mentioned deficiencies in the known transfer forms and thus relates to a transfer sheet of the type mentioned at the outset, in which the copying material layer contains the dye or dyes contains in dissolved form. The invention is characterized in that the copy material layer not only

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'*" 142U39 '* " 142U39

ein Farbstofflösungsmittel für den oder die Farbstoffe in genügender Menge, um den oder die Farbstoffe restlos zu einer Farbstofflösung zu lösen, sondern auch ein Hilfslösungsmittel enthält, das ein gegenseitiges Lösungsmittel für die Farbstofflösung und das Wachs oder das Gemisch aus öl und Wachs ist, so daß die Färbstofflösung durch das gegenseitige Lösungsmittel im '-'achs oder im Gemisch aus öl und Wachs gelöst ist.a dye solvent for the dye or dyes in sufficient quantity to keep the dye or dyes completely to dissolve a dye solution, but also an auxiliary solvent which contains a mutual solvent for the dye solution and the wax or mixture is made of oil and wax, so that the dye solution through the mutual solvent is dissolved in the '-'ax or in a mixture of oil and wax.

Für die Einverleibung des Farbstoffes oder der Farbstoffe mit der Kopiermaterialschicht schlägt die Erfindung also einen neuen Weg vor, auf dem der Schicht ein sehr großer Gehalt an Farbstoff in lediglich gelöster Form beigegeben werden kann und der zur Verwendung kommende Farbstoff innerhalb eines sehr weiten Bereichs von Farbstoffen gewählt werden kann. Die Erfindung bringt den Vorteil, daß man klarere und schärfere Kopien erhält, und zwar nicht nur im Vergleich zu vorbekannten übertragungsbögen, in denen Farbstoffe oder Pigmente in festem Zustand in der Kopiermaterialschicht verwendet werden, sondern auch im Vergleich zu vorbekannten Übertragungsbögen, in denen der Farbstoff teilweise in einem Lösungsmittel oder direkt im Wachs der Verlagerungsschicht gelöst ist. Im Vergleich zu vorbekannten Übertragungsbögen der letztgenannten Art hat die Erfindung auch den Vorteil, daß sie eine breitere Wahl von Farbstoff zuläßt und Kopien mit größerer Farbstärke ermöglicht.For the incorporation of the dye or of the dyes with the copying material layer, the invention proposes a new way in which the layer a very large amount of dye can be added in only dissolved form and that which is used Dye can be chosen from within a very wide range of dyes. The invention brings that Advantage that you get clearer and sharper copies, and not only in comparison to previously known transfer sheets, in which dyes or pigments are used in the solid state in the copy material layer but also in comparison to previously known transfer sheets in which the dye is partially in a solvent or directly in the wax of the shift layer is resolved. In comparison to previously known transfer sheets of the last-mentioned type, the invention also the advantage that it allows a wider choice of dye and enables copies with greater color strength.

Benzylalkohol ist ein zweckmäßiges Farbstofflösungsmittel für den Farbstoff oder die Farbstoffe, im übrigen hat es sich aber herausgestellt, daß das Farbstofflösungsmittel mindestens zwei Hydroxylgruppen und höchstens 8 Kohleatome enthalten muß. Das Farbstofflösungsmittel kann beispielsweise aus Glyzerin, einem Glykol oder einem Glykoläther bestehen. Das Farbstofflösungsmittel muß ferner einen geringen Dampfdruck bei Zimmertemperatur haben.Benzyl alcohol is a convenient dye solvent for the dye or dyes, im but it has been found that the dye solvent has at least two hydroxyl groups and must contain a maximum of 8 carbon atoms. The dye solvent can, for example, glycerine, a Glycol or a glycol ether. The dye solvent must also have a low vapor pressure Have room temperature.

Als Beispiele geeigneter Farbstofflösungsmittel seien erwähnt: Pentandiol, Pentantriol, Pentantetrol,Examples of suitable dye solvents include: pentanediol, pentanetriol, pentanetrol,

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Hexandiol, -triol, -tetrol, -pentol, Heptandiol, -triol, -etrol, -pentol, -hexol, Oktandiol, -triol,-tetrol, pentol, -hexol und -heptol. Weitere Beispiele geeigneter Farbstofflösungsmittel sind Äthylenglykol, Propandiol, Butandiol und -triol, Diäthylenglykol, Triäthylenglykol, Tetraäthylenglykol, Dipropylenglykol und Dibutylenglykol.Hexanediol, -triol, -tetrol, -pentol, heptanediol, -triol, -etrol, -pentol, -hexol, octanediol, -triol, -tetrol, pentol, -hexol and -heptol. More suitable examples Dye solvents are ethylene glycol, propanediol, Butanediol and triol, diethylene glycol, triethylene glycol, Tetraethylene glycol, dipropylene glycol and dibutylene glycol.

Als gegenseitiges Hilfslösungsmittel der oben angegebenen Art kann man ein geblasenes, pflanzliches öl, vorzugsweise geblasenes Rizinusöl verwenden. Man kann jedoch auch Oleylali-cohol, Kaprinsäure oder Laurinsäure verwenden.As a mutual co-solvent of the above given type, you can use a blown vegetable oil, preferably blown castor oil. Man however, it can also be oleylalcohol, capric acid or lauric acid use.

Als Beispiel einer zweckmäßigen Zusammensetzung der Kopiermaterialschicht sei erwähnt:As an example of a suitable composition of the copy material layer, it should be mentioned:

Beispiel 1example 1

Schwarzer Farbstoff, basisch 10 GewichtsteileBlack dye, basic 10 parts by weight

Äthylenglykol 4 GewichtsteileEthylene glycol 4 parts by weight

Oktandiol 10 GewichtsteileOctanediol 10 parts by weight

Geblasenes,Blown,

pflanzliches öl 16 Gewichtsteilevegetable oil 16 parts by weight

Rohmontanwachs . 60 GewichtsteileRaw montan wax. 60 parts by weight

Der Farbstoff wird zunächst in dem Äthylenglykol und dem Oktandiol in Wärme gelöst. Die Lösung wird mit dem geblasenen pflanzlichen öl vermischt und das Gemisch wird in dem geschmolzenen Wachs gelöst. Dann bringt man die Kopierzusammensetzung in üblicher Weise als Überzug auf den Unterlagebogen auf. Die optimale Dicke der Kopiermaterialschicht ist eine solche, daß diese Schicht ein Quadratmetergewicht von 4-10 g erhält.The dye is first dissolved in the ethylene glycol and the octanediol in heat. The solution is mixed with the blown vegetable oil and the mixture is dissolved in the molten wax. then the copying composition is applied as a coating to the support sheet in the usual manner. The optimal thickness the layer of copy material is such that this layer has a weight per square meter of 4-10 g.

Es ist in gewissen Fällen wichtig, daß die hergestellten Kopien eine gute Lichtbeständigkeit besitzen, so daß ihre Lesbarkeit nicht durch Lichteinwirkung zerstört wird. Im allgemeinen kann man in der Kopiermaterialschicht einen Farbstoff mit mindestens einem molekular gebundenen Nichtmetall von hohem Atomgewicht und/oderIn certain cases it is important that the copies produced have good lightfastness, so that their legibility is not destroyed by exposure to light will. In general, a dye having at least one molecular weight can be used in the copying material layer bound non-metal of high atomic weight and / or

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H2U39H2U39

einem Schwermetall anwenden. Zweckmäßige Nichtmetalle sind Selen, Tellur und Jod, und zweckmäßige Metalle sind Chrom, Mangan, Molibdän, Wolfram, !Eisen, Nickel, Kobalt und"Kupfer. Von besonderer Zweckmäßigkeit ist, in der Kopiermaterialschicht mit Jod und Chrom modifiziertes Rhodamin B zu gebrauchen, d.h. Rhodamin, B mit der Summenformel C28H-5icl N2C3* Color Index Nr. 749, wird derart modifiziert, daß das Chloratom durch ein Jodatom und der Wasserstoff der Karboxylgruppe durch ein Chromatom ersetzt wird, oder es können eine Aminogruppe oder beide Aminogruppen im Rhodaminmolekül mit Chromkomplexen gebunden werden, während das obengenannte Chromatom durch Jod ersetzt wird.apply a heavy metal. Useful non-metals are selenium, tellurium and iodine, and useful metals are chromium, manganese, molybdenum, tungsten, iron, nickel, cobalt and copper. It is particularly useful to use rhodamine B modified with iodine and chromium in the copy material layer, ie Rhodamine, B with the empirical formula C 28 H -5i cl N 2 C 3 * Color Index No. 749, is modified in such a way that the chlorine atom is replaced by an iodine atom and the hydrogen of the carboxyl group is replaced by a chromium atom, or an amino group or Both amino groups in the rhodamine molecule are bound with chromium complexes, while the above-mentioned chromium atom is replaced by iodine.

Besonders gute Ergebnisse erreicht man mittels Kupferphthalocyaninen, die in einer großen Anzahl von Varianten als lösliche Farbstoffe bekannt sind.Particularly good results are achieved using copper phthalocyanines, which are available in a large number of Variants are known as soluble dyes.

In den folgenden Beispielen 2 - k sind lösliche Kupferphthalocyanine und in Beispiel 5 ist ein in der oben beschriebenen Weise modifiziertes Rhodanin B verwendet worden.In the following examples 2-k are soluble copper phthalocyanines and in example 5 a rhodanine B modified in the manner described above was used.

Beispiel 2Example 2

Montanwachs 865 GewichtsteileMontan wax 865 parts by weight

Oleylalkohol 50 GewichtsteileOleyl alcohol 50 parts by weight

Ein Glykol 20 GewichtsteileA glycol 20 parts by weight

Benzylalkohol 20 GewichtsteileBenzyl alcohol 20 parts by weight

Kupferphthalocyanin 4o GewichtsteileCopper phthalocyanine 40 parts by weight

Methylviolett 5 GewichtsteileMethyl violet 5 parts by weight

Diese Kopiermaterialschicht ergibt'eine blaue Kopie, die allerdings unter Lichteinwirkung grün wird, jedoch völlig lesbar bleibt. Das Benzylalkohol gibt dem Kupferphthalocyanin die beste Löslichkeit. Das Glykol, z.B. Propylenglykol oder ein anderes verhältnismäßig schwerflüchtiges Glykol, hat den zusätzlichen Vorteil, daß es das Papier am Einrollen hindert und auch zur Ver-This copy material layer produces a blue copy, which, however, turns green when exposed to light becomes, but remains completely legible. The benzyl alcohol gives the copper phthalocyanine the best solubility. The glycol, e.g. propylene glycol or another relatively low volatility glycol, has the additional advantage of that it prevents the paper from curling and also prevents

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H2U39H2U39

rainderung von etwaigen Beschwerden in der Form einer statischen Aufladung des Kopiermaterials beiträgt.reduction of any complaints in the form of a static charge on the copy material.

Beispiel 3Example 3

Montanwachs 855 GewichtsteileMontan wax 855 parts by weight

Oleylalkohol 50 GewichicsteileOleyl alcohol 50 parts by weight

Ein Glykol 30 GewichtsteileA glycol 30 parts by weight

Benzylalkohol 20 GewichtsteileBenzyl alcohol 20 parts by weight

Kupferphthalocyanin %5 GewichtsteileCopper phthalocyanine% 5 parts by weight

Diese Kopiermaterialschicht ergibt blaugrüne Kopien mit sehr hoher Lichtbeständigkeit und nahezu unveränderter Farbenschattierung.This copy material layer gives blue-green copies with very high lightfastness and almost unchanged color shade.

Beispiel 4Example 4

Montanwachs 815 GewichtsteileMontan wax 815 parts by weight

Oleylalkohol 50 GewichtsteileOleyl alcohol 50 parts by weight

TetrapropylenbenzenTetrapropylene benzene

sulfonsäure, Natriumsalz 50 Gewichtsteilesulfonic acid, sodium salt 50 parts by weight

Ein Glykol 20 GewichtsteileA glycol 20 parts by weight

Benzylalkohol 20. GewichtsteileBenzyl alcohol 20 parts by weight

Kupferphthalocyanin 55 GewichtsteileCopper phthalocyanine 55 parts by weight

Methylviolett 10 GewichtsteileMethyl violet 10 parts by weight

Diese Zusammensetzung zeichnet sich auch durch gute Dispersion und ausgezeichnete Überzugeigenschaften, Homogenität und Haltbarkeit aus.This composition is also characterized by good dispersion and excellent coating properties, Homogeneity and durability.

Beispiel 5Example 5

Stimmt mit Beispiel 3 überein, mit der Ausnahme, daß das Kupferphthalocyanin ganz oder teilweise durch ein chrom- und jodmodifiziertes Rhodanin B ersetzt worden ist. Hierdurch kann man der Kopie alle dazwischenliegenden Schattierungen von Blaugrün über Blau und Violett bis Rot erteilen. Die Lichtbeständigkeit ist sehr hoch und die Farbenschattierung ändert sich nur unbedeutend mit der Zeit.Same as Example 3, with the exception that the copper phthalocyanine in whole or in part has been replaced by a chromium- and iodine-modified rhodanine B. This allows you to copy all of the in between Give shades from blue-green to blue and purple to red. The light resistance is very high and the shade of color changes only insignificantly over time.

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Claims (5)

"7 ' ■ 142U39" 7 '■ 142U39 Patentansprüche.Claims. l.)Druckunempfindlieher, nicht schmierender, wärmeempfindlicher Übertragungsbogen zur unmittelbaren Herstellung von einer einzigen Gebrauchskopie durch thermographisehes Kopieren, welcher Übertragungsbogen aus einem Unterlagebogen und einer darauf angebrachten Kopiermaterialschicht besteht und der, wenn er mit den Unterlagebogen mit einem graphischen Original und mit der Kopiermaterialschieht mit einem bildaufnehmenden Papierbogen in Berührung gebracht wird, bei Erwärmung von den Bildflächenteilen des Originals durch Strahlungsenergie wenigstens Teile der den Bildflächenteilen gegenüberliegenden Kopiermaterialschichtbereiche an den Papierbogen überträgt, wobei die Kopiermaterialschicht einen oder mehrere Farbstoffe in glöster Form und Wachs und gegebenenfalls auch öl enthält, dadurch gekennzeichnet, daß die Kopiermaterialschicht nicht nur ein Farbstofflösungsmittel für den oder die Farbstoffe in genügender Menge, um den oder die Farbstoffe restlos zu einer Farbstofflösung zu lösen, sondern auch ein Hilfslösungsmittel enthält, das ein gegenseitiges Lösungsmittel, für die Farbstofflösung und das Wachs oder das Gemisch aus öl und Wachs ist, so daß die Farbstofflösung durch das gegenseitige Lösungsmittel im Wachs oder im Gemisch aus ül und Wachs gelöst ist.l.) Pressure-insensitive, non-smearing, heat-sensitive transfer sheet for immediate Production of a single working copy by thermographic copying, which transfer sheet consists of a backing sheet and a copy material layer attached to it and, if it is used with the Backing sheet with a graphic original and with the copy material layer with an image-receiving one Paper sheet is brought into contact when the image surface parts of the original are heated by radiant energy at least parts of the copy material layer areas opposite the image area parts to the Sheets of paper transfers, the copying material layer having one or more dyes in dissolved form and wax and optionally also contains oil, characterized in that the copying material layer is not only a dye solvent for the dye or dyes in sufficient quantity to completely combine the dyes Dissolve dye solution, but also an auxiliary solvent contains, which is a mutual solvent, for the dye solution and the wax or the mixture oil and wax is so that the dye solution through the mutual solvent is dissolved in the wax or in a mixture of oil and wax. 2. Übertragungsbogen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Färbstofflösungsmittel .Benzylalkohol ist.2. Transfer sheet according to claim 1, characterized in that the dye solvent .Benzyl alcohol is. 3. Übertragungsbogen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Färbstofflösungsmittel wenigstens zwei Hydroxylgruppen und höchstens 8 Kohleatome enthält.3. Transfer sheet according to claim 1, characterized in that the dye solvent is at least two Contains hydroxyl groups and a maximum of 8 carbon atoms. 4. Übertragungsbogen nach Anspruch 3» dadurch gekennzeichnet, daß das Farbstofflösungsmittel Glyzerin, ein Glykol oder ein Glykoläther 1st.4. Transfer sheet according to claim 3 » characterized in that the dye solvent is glycerine, a glycol or a glycol ether. 909803/0833909803/0833 5. übertragungsbogen nach Anspruch I0 dadurch gekennzeichnet« daß das HilfslSsungsmitiel aus einea geblasenen pflanzlichen öl, vorzugsweise geblasenem Rizinusöl, besteht.5. Transfer sheet according to claim I 0, characterized in that the auxiliary solvent consists of a blown vegetable oil, preferably blown castor oil. 909803/0833 6AD - ■ al909803/0833 6AD - ■ al
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