DE141752C

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Publication number: DE141752C
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KAISERLICHESIMPERIAL

PATENTAMT.PATENT OFFICE.

In der französischen Patentschrift 303524 ist angegeben, daß durch Erhitzen von p-Dimethylamido-p'-oxydiphenylamin mit Schwefel und Schwefelalkalien ein blauer Farbstoff entsteht. Nach den Angaben dieser Patentschrift soll jedoch die Erhitzung nicht bei höherer Temperatur als etwa 130⁰ vorgenommen werden, da sonst ein wertloser Farbstoff entsteht unter Abspaltung der Dimethylamidogruppe. Aber auch unter diesen Arbeitsbedingungen ist der Reaktionsverlauf, wie die eben genannte französische Patentschrift und das Zusatz-Patent vom 17. November 1900 erkennen lassen, kein glatter, denn es ist noch eine weitere Reinigung des Rohproduktes erforderlich, um dieses von schwärzlich blauen Produkten zu befreien.In French patent specification 303524 it is stated that a blue dye is produced by heating p-dimethylamido-p'-oxydiphenylamine with sulfur and alkaline sulfur. However, according to this patent, the heating should not be made at a higher temperature than about 130 ^0, otherwise a worthless dye occurs with elimination of Dimethylamidogruppe. But even under these working conditions, the course of the reaction is not smoother, as the above-mentioned French patent specification and the additional patent dated November 17, 1900 show, because further purification of the crude product is necessary in order to free it from blackish blue products .

Andererseits ist aus der französischen Patentschrift 284387 bekannt, daß man durch Verschmelzung des Indophenols aus ρ - Amidodimethylanilin und Phenol (aus welchem bei der Reduktion zunächst das p-Dimethylamidop'-oxydiphenylamin entsteht) mit Schwefel und Schwefelnatrium bei 140 bis i8o° ein Produkt erhält, welches ungeheizte Baumwolle mit bläulicher Nuance färbt.On the other hand, it is known from the French patent specification 284387 that one by fusion of the indophenol from ρ - amidodimethylaniline and phenol (from which in the reduction initially the p-dimethylamidop'-oxydiphenylamine arises) with sulfur and sulfur sodium at 140 to 18o ° a product obtained, which dyes unheated cotton with a bluish shade.

Es wurde nun festgestellt, daß das eben genannte Indophenol sowie seine Leukoverbindung, das gleichfalls vorerwähnte p-Dimethylamido-p'-oxydiphenylamin, beim Verschmelzen auf höhere Temperatur trübe blaue Farbstoffe liefern, während bei beiden Produkten, wenn die Einwirkung und Reinigung des Rohproduktes entsprechend den Angaben der französischen Patentschrift 305449 und des Zusatz-Patentes vom 17. November 1900 vorgenommen wird, reinblaue Farbstoffe entstehen.It has now been established that the above-mentioned indophenol and its leuco compound, the also aforementioned p-dimethylamido-p'-oxydiphenylamine, when fused at a higher temperature, they produce cloudy blue dyes, while with both products, when the action and purification of the crude product according to the information in French patent specification 305449 and des Additional patent dated November 17, 1900 will produce pure blue dyes.

Da nun nach den Angaben der eben erwähnten französischen Patentschriften die Reaktionsmasse keine homogene ist, sondern sich zunächst grünschwarze harzige Massen ausscheiden, so erklärt sich aus dieser Tatsache wohl der unregelmäßige Verlauf der Reaktion und die Notwendigkeit, das erhaltene Farbstoffgemisch zu reinigen.Since now, according to the information in the French patent specifications just mentioned, the reaction mass is not a homogeneous, but initially precipitate green-black resinous masses, this is probably explained by this fact irregular course of the reaction and the need to use the dye mixture obtained to clean.

Es hat sich nun gezeigt, daß man direkt einen reinblauen Farbstoff erhalten kann, ohne daß eine besondere Reinigung erforderlich ist, wenn man die Arbeitsbedingungen derartig wählt, daß die Reaktionsmasse ständig homogen ist und Ausscheidungen harziger Zwischen- und Nebenprodukte nicht stattfinden können. Es ist gelungen, dies dadurch zu erreichen, daß man die Einwirkung von Schwefel und Schwefelnatrium auf das oben genannte Indophenol in einer Lösung von Glyzerin vornimmt. Nach diesem Verfahren ist man nicht daran gebunden, die Temperaturgrenze von 130⁰ nach oben nicht zu überschreiten, sondern die Reaktion vollzieht sich unter Bildung des blauen Farbstoffs auch dann glatt, wenn die Masse über 140⁰ erhitzt wird, d. h. also Arbeitsbedingungen gewählt werden, unter welchen bei dem Verfahren der französischen Patentschrift 284387 trübe blaue Produkte entstehen. Durch vorliegendes Verfahren wird fernerhin bewirkt, daß die Farbstoffbildung in verhältnismäßig sehr kurzer Zeit vor sich geht.It has now been shown that a pure blue dye can be obtained directly without the need for special cleaning if the working conditions are chosen in such a way that the reaction mass is constantly homogeneous and no precipitation of resinous intermediates and by-products can take place. It has been possible to achieve this by exposing the above-mentioned indophenol to the action of sulfur and sodium sulphide in a solution of glycerol. According to this method, one is not bound ^{not to exceed the upper temperature limit of 130 0} , but the reaction proceeds smoothly with formation of the blue dye even when the mass is ^{heated above 140 0} , ie working conditions are selected under which result in the process of French patent 284387 cloudy blue products. The present process also has the effect that dye formation takes place in a relatively very short time.

Beispiel: 15 kg Indophenol (aus p-Amidodimethylanilin und Phenol), 15 kg Schwefel, 60 kg Schwefelnatrium und 25 kg Glyzerin werden zusammen geschmolzen und die erhaltene Masse wird etwa 6 Stunden lang aufExample: 15 kg indophenol (from p-amidodimethylaniline and phenol), 15 kg of sulfur, 60 kg of sodium sulfur and 25 kg of glycerine are melted together and the resulting mass is on for about 6 hours

145° erhitzt. Die syrupöse grün gefärbte Reaktionsmasse wird darauf in Wasser gelöst und durch Zufügen eines Oxydationsmittels, am einfachsten längeres Durchblasen v.onLuft, oxydiert. Der Farbstoff scheidet sich dabei in Form eines violetten Niederschlages ab, welcher abfiltriert und getrocknet wird. Das so erhaltene Produkt erzeugt auf ungeheizter Baumwolle im salz- und schwefelnatriumhaltigen Bade reine145 ° heated. The syrupy green colored reaction mass is then dissolved in water and the easiest way is to add an oxidizing agent prolonged blowing of air, oxidized. The dye separates in the process a purple precipitate, which is filtered off and dried. The thus obtained Product made on unheated cotton in bath puree containing salt and sulfur sodium

ίο grünlich blaue Töne.ίο greenish blue tones.

Der Farbstoff löst sich in Wasser auf Zusatz von Natronlauge mit violettblauer Farbe auf; eine gleiche Farbe besitzt die Lösung des Farbstoffs in einer verdünnten Schwefelnatriumlösung; Überschuß von Schwefelnatrium wirkt beim Erwärmen reduzierend, indem eine Leukoverbindung entsteht, welche sich jedoch an der Luft sehr rasch wieder oxydiert. In Alkohol löst sich der Farbstoff kaum auf. Die Lösung des Farbstoffs in konzentrierter Schwefelsäure ist grünblau. Geschmolzenes ß-Naphtol löst den Farbstoff mit blauer, geschmolzenes a-Naphtylamin mit grünlich blauer Farbe auf. Dem nach der französischen Patentschrift 303524 darstellbaren Farbstoff ist der Färbstoff vorliegender Erfindung im allgemeinen zwar ahnlich, doch bestehen z. B. hinsichtlich der Farbe der alkalischen Lösungen und der Lösung in konzentrierter Schwefelsäure gewisse nicht unwesentliche Unterschiede zwisehen: beiden Produkten.The dye dissolves in water on the addition of sodium hydroxide solution with a violet-blue color; The solution of the dye in a dilute sodium sulphide solution has the same color; Excess of sodium sulphide has a reducing effect when heated by adding a leuco compound arises, which, however, very quickly oxidizes again in the air. The dye hardly dissolves in alcohol. The solution the dye in concentrated sulfuric acid is green-blue. Molten ß-naphthol dissolves the dye with blue, molten a-naphthylamine with a greenish blue color. The dye that can be prepared according to French patent specification 303524 is the dye Although similar in general to the present invention, there are e.g. B. regarding the color of the alkaline solutions and the solution in concentrated sulfuric acid not insignificant differences between: both products.

Claims

Patent claim:

Process for the preparation of a direct coloring blue sulfur-containing dye, consisting in the fact that one arises from ρ - amidodimethylaniline and phenol Indophenol with sulfur, sodium sulfur and glycerin heated and made the reaction solution obtained by suitable oxidizing agents, such as. B. Injection of air, which excretes the dye.