DE706461C

DE706461C - Method for making a naphthalene cap

Info

Publication number: DE706461C
Application number: DEI56862D
Authority: DE
Inventors: Dr Rudolf Robl
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1937-01-16
Filing date: 1937-01-16
Publication date: 1941-05-27

Description

Verfahren zur Herstellung- eines Naphthalinabkömrnlings Es wurde gefunden,` daß man -einen neuen wertvollen Naphthalinabkömmling ,- erhält, wenn man in Lösungen, die durch Einwir-, kung reduzierender Mittel, auf i, 5-Dinitronaphthalin in wasserarmer der wasserfreier, stark saurer Flüssigkeit und darauffolgendes Verdünnen mit Wasser erhalten werden, mit Stoffen, die wasserlösliche 'Sulfate ergeben, den pl,-Wert erhöht und die dabei ausgeschie -dene Verbindung abtrennt.Process for the production of a naphthalene dope It was found that ` that -a valuable new naphthalene derivative is obtained - if one works in solutions, the by action, action reducing agents, on i, 5-dinitronaphthalene in low-water the anhydrous, strongly acidic liquid and subsequent dilution with water obtained with substances which produce water-soluble sulphates, the pl, value increased and the thereby eliminated connection severed.

Die als Ausgangsstoffe dienenden Lösungen können z. B. nach den Verfahren, der Patentschriften 71 386 oder i3q.,,7o5 durch -Einwirkung von-Schwefelsesquiöxyd, Schwefelwasserstoff öder anderen Reduktionsmitteln auf die genannten i, 5-Dinitronaphthaline in starker, z. B. 96pr(5zentiger, ;oder rauchender Schwefelsäure oder Chlorsulfonsäure und Eingießen des Umsetzungsgemischs in Eiswasser- gewonnen werden. Man kann. sie aber auch in Gegenwart von wasserfreier M.ethylschwefelsäure oder Phosphorsäure oder von anderen wasserarmen oder wasserfreien, stark sauren Flüssigkeiten herstellen.The solutions used as starting materials can, for. B. by the method of patents 71 386 or i3q. ,, 7o5 by -action of-sulfur sesquiöxyd, hydrogen sulfide or other reducing agents on the said i, 5-dinitronaphthalenes in strong, z. B. 96pr (5 percent or fuming sulfuric acid or chlorosulphonic acid and pouring the reaction mixture into ice water. They can also be prepared in the presence of anhydrous methylsulfuric acid or phosphoric acid or of other anhydrous or anhydrous, strongly acidic liquids.

Zur Erhöhung des pa Wertes kann man z B. wässerige Lösungen von Alkalihydroxyden oder--carbonaten; .Ammoniak oder quartäre Ammoniumbasen zusetzen. Hierbei ist es vorteilhaft, die Lösung kühl zu halten und die Neutralisationswärme -durch Kühlung unschädlich zu machen. Die neue,Verbindung beginnt sich im allgemeinen bereits bei einem p11-Wert von etwa 3,4 bis 3,6- in festem Zustand abzuscheiden. Zur völligen Abschei-Jung ist es jedoch meistens vorteilhaft, den pH-Wert bis gegen 9 zu erhöhen. .To increase the pa value, for example, aqueous solutions of alkali hydroxides can be used or - carbonates; Add ammonia or quaternary ammonium bases. Here it is advantageous to keep the solution cool and the heat of neutralization - by cooling to render harmless. The new connection generally begins at a p11 value of about 3.4 to 3.6- to be deposited in the solid state. To the complete Saying goodbye, however, it is usually advantageous to increase the pH value up to around 9. .

Die so erhältliche Verbindung färbt aus warmem Seifenbade Acetatseide in rotstichigblauen Tönen und ist in dieser Beziehung dembekannten , nach den Angaben der Patent- Schrift soß 551 erhältlichen sogenannten Naphthazarinzwischenprodukt ähnlich. Sie unterscheidet sich aber von ihm durch das Absorptionsspektiuni ihrer Lösung in konzentrierter Schwefelsäure .und durch deren Verhalten gegen Paraformaldehyd. Sie kann auch mit Vorteil zur Herstellung von Farbstoffen verwendet werden.The compound obtained in this way dyes acetate silk from a warm soapy bath in reddish blue tones and is known in this regard, according to the information the patent Font soß 551 available so-called naphthazarin intermediate similar. But it differs from him in the absorption spectrum of it Solution in concentrated sulfuric acid. And its behavior towards paraformaldehyde. It can also be used to advantage for the production of dyes.

Es sind zwar schon zahlreiche Verfahren bekanntgeworden, aus den blauen, schwefel# sauren Lösungen, wie man sie durch Einwirkung reduzierender Mittel auf t, 5-Dinitronaphthalin in wasserarmer oder wasserfreier, stark saurer Flüssigkeit und darauffolgendes Verdünnen mit Wasser erhält; ein festes \?aphthazarinzwischenprodukt zu gewinnen. Diese Verfahren sind im allgemeinen recht umständlich und bedienen sich indirekter Methoden, d. h. der Abscheidung in Form einer anderen Verbindung und Rückverwandlung dieser in 'das Naphtbazarinzwischenprodukt. Man war daher bisher der Meinung, daß das Zwischenprodukt nur schwer unmittelbar als solches abscheidbar sei. Den bekannten Verfahren zur Gewinnung des festen Naphthazarinzwischenprodukts gegenüber erhält man nach dem vorliegenden Verfahren in einem Arbeitsgange unmittelbar in technisch einfacher Weise und mit sehr guter Ausbeute ein von.- fremden Bestandteilen nahezu freies Naphthazarinzwischenprodukt, das zudem noch andere Eigenschaften besitzt als die nach bekannten Verfahren herstellbaren Naphthazarinzwischenprodukte.Numerous processes have already become known, from the blue, sulphurous acidic solutions, as they can be obtained by the action of reducing agents t, 5-dinitronaphthalene in anhydrous or anhydrous, strongly acidic liquid and subsequent dilution with water; a solid \? aphthazarin intermediate to win. These procedures are generally quite cumbersome and easy to use indirect methods, d. H. the deposition in the form of another compound and converting this back to the naphtha bazarine intermediate. So one was so far of the opinion that the intermediate product is difficult to separate directly as such may be. The known methods of recovering the solid naphthazarin intermediate on the other hand, according to the present method, one receives directly in one operation in a technically simple manner and with a very good yield a von.- foreign constituents almost free naphthazarin intermediate that also has other properties than the naphthazarin intermediates which can be prepared by known processes.

Man hat auch derartige blaue, schwefelsaure Lösungen, die das Naphthazarinzwischenprodukt enthalten, schon mit Bariumcarbonat versetzt, um die Schwefelsäure zu binden (vgl. Berichte der deutschen Chemischen Gesellschaft, Bd. q., S. q.4o bis 441); doch wurde durch diese Maßnahme ein Zwischenprodukt anscheinend nicht abgeschieden. Es ist zwar denkbar, daß ein Teil des Zwischenprodukts mit dem ausfallenden Bariumsulfat abgeschieden wurde, obwohl ausdrücklich angegeben ist, daß die erhaltene neutrale Flüssigkeit blauviolett war, also das Zwischenprodukt nach enthielt; doch ist nicht angegeben, wie man nun aus dem abgeschiedenen Gemisch oder aus der Flüssigkeit das reine feste Zwischenprodukt gewinnen solle und wie man dies überhaupt kann.There are also blue, sulfuric acid solutions of this type, which are the naphthazarin intermediate contain, already mixed with barium carbonate to bind the sulfuric acid (cf. Reports of the German Chemical Society, vol. Q., Pp. Q.4o to 441); but was an intermediate product apparently not deposited by this measure. It is Although it is conceivable that part of the intermediate product with the precipitating barium sulfate was deposited, although it is expressly stated that the neutral obtained Liquid was blue-violet, i.e. it contained the intermediate product; but is not indicated how to get the from the separated mixture or from the liquid pure solid intermediate product should be obtained and how this can be done at all.

Beispiel Man trägt 25o_ Teile i, 5-Dinitronaphthalin unter Rühren in 25oo Teile Schwefelsäuremonohydrat ein. Zu der Mischung gibt man unter weiterem Rühren langsam eine durch Auflösen von 125 Teilen Schwefel in einer ¢o°/, SO" enthaltenden rauchenden Schwefelsäure hergestellte Schwefelsesquioxydlösung, wobei man durch Kühlen dafür sorgt, daß die Lösung nicht über 45 bis 5o° erwärmt. Wenn alles eingetragen ist, rührt man das Gemisch noch kurze Zeit weiter, gießt es dann in Eis-Wasser, filtriert es gegebenenfalls zur Entfernung von Schwefel und versetzt das Filtrat unter Eiszusatz mit Natronlauge bis zu einem pH-Wert von etwa g. Dabei scheiden sich blaue Nadeln ab. Diese saugt man ab, wäscht sie mit Wasser alkalifrei und trocknet sie. Die neue Verbindung löst sich in starker Schwefelsäure-mit honiggelber Farbe. Das Spektrum dieser Lösung zeigt im Gelb eine verwaschene Absorptionsbande mit zwei Maxima. Gibt man zu dieser Lösung etwas Paraformaldehyd, so schlägt die gelbe Farbe nach und nach über ein trübes Violett nach Blau um, während die ebenfalls honiggelbe Lösung des bekannten ' Naphthazarinzwischenprodukts in starker Schwefelsäure statt der erwähnten verwaschenen Bande eine sehr scharfe, schmale Bande in Gelb zeigt und durch Paraformaldehyd über rein Grün nach Blau verändert wird.EXAMPLE 250 parts of 1,5-dinitronaphthalene are introduced into 2,500 parts of sulfuric acid monohydrate with stirring. A sulfur sesquioxide solution prepared by dissolving 125 parts of sulfur in a fuming sulfuric acid containing [0 ° /, SO "is slowly added to the mixture, while cooling is used to ensure that the solution is not heated above 45 ° to 50 ° everything has been added, the mixture is stirred for a short time, then poured into ice-water, filtered to remove sulfur if necessary, and sodium hydroxide solution is added to the filtrate with the addition of ice to a pH of about g Needles. These are suctioned off, washed alkali-free with water and dried. The new compound dissolves in strong sulfuric acid with a honey-yellow color. The spectrum of this solution shows a blurred absorption band in yellow with two maxima. Add something to this solution Paraformaldehyde, the yellow color gradually changes from a cloudy violet to blue, while the likewise honey-yellow solution of the well-known ' naphthazarin intermediate product in strong sulfuric acid shows a very sharp, narrow band in yellow instead of the aforementioned blurred band and is changed from pure green to blue by paraformaldehyde.

Claims

PATENT CLAIM: Process for the production of a naphthalene derivative, characterized in that one in solutions that by the action of reducing Agent based on 1,5-dinitronaphthalene in anhydrous or anhydrous, strongly acidic liquid and subsequent dilution with water, with substances that are water-soluble Sulphates give rise, the pH increases and separates the thereby separated compound.