DE636359C

DE636359C - Process for the production of colored structures, in particular threads and films made from cellulose

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Publication number: DE636359C
Application number: DED66169D
Authority: DE
Original assignee: Individual
Current assignee: Individual
Priority date: 1932-08-20
Filing date: 1933-07-02
Publication date: 1936-10-07

Description

Verfahren zur Herstellung von gefärbten Gebilden, insbesondere Fäden und Filmen aus Cellulose Im Patent 623 118 und dessen Zusatzpatent 62¢ 170 ist ein Verfahren beschrieben, nach welchem gefärbtes Cellulosematerial dadurch hergestellt werden kann, daß man zu einer Cellulosexanthogenatlösung die Lösung eines Estersalzes eines Leukoküpenfarbstoffes bzw. eines Estersalzes eines anderen Stoffes. mit oder ohne Farbstoffcharakter, aus welchem durch saure Oxydation eine gefärbte Verbindung gebildet werden kann, zugibt und während oder nach dem Koaguliierungsprozeß die Färbung durch saure Oxydation entwickelt.Process for the production of colored structures, in particular threads and films of cellulose in patent 623 118 and its additional patent 62 ¢ 170 is a Process described by which colored cellulosic material thereby produced can be that to a cellulose xanthate solution the solution of an ester salt a leuco vat dye or an ester salt of another substance. with or without coloring character, from which a colored compound by acidic oxidation can be formed, adds and during or after the coagulation process Color developed by acid oxidation.

Diese genannten Verfahren beziehen sich auf die sogenannte Visoose, d. h. eine Kunstfaser, die aus Lösungen von Cellulosexanthogenat (erhältlich durch Behandeln von Cellulose mit Schwefelkohlenstoff und Natronlauge) durch Koagulierung in einem sauren Bade erhalten wird.These processes mentioned relate to the so-called Visoose, d. H. a synthetic fiber made from solutions of cellulose xanthate (available from Treating cellulose with carbon disulfide and caustic soda) by coagulation is obtained in an acid bath.

Es wurde nun gefunden, daß man das -erwähnte Verfahren auch auf eine regenerierte Cellulose anwenden kann, die nach einem anderen Prinzip hergestellt wird und die unter dem Namen Kupferseide im Handel ist. Diese Kunstseide wird bekanntlich so hergestellt, daß Cellulose mit Hilfe von wässerigem Kupferoxydammoniak zunächst in Lösung gebracht wird. Diese Lösung, eine dickflüssige Masse, koaguliert durch Berührung mit Säuren oder Alkalien unter Rückbildung von Cellulase. Diese Eigenschaft wird benutzt zur Herstellung von Kunstfasern, Fäden und Bändern.It has now been found that the method mentioned -a synonymous can apply regenerated cellulose, which is produced according to a different principle and which is sold under the name of copper silk. This rayon is known to be manufactured so that cellulose with the help of aqueous copper oxide ammonia initially is brought into solution. This solution, a viscous mass, coagulates through Contact with acids or alkalis with regression of cellulase. This attribute is used for the production of synthetic fibers, threads and ribbons.

Um nun solche Kunstseide gefärbt zu erhalten, genügt es gemäß der Erfindung, der Lösung von Cellulose mit Kupferoxydammoniak die Lösung eines Estersalzes eines Leukoküpenfarbstoffesoder .,eines Estersalzes eines anderen Stoffes, aus dem durch saure OXydation eine gefärbte Verbindung gebildet werden kann (allgemein in irgendeiner Phase der Fabrikation vor der Koaguherung), zuzufügen. Es wird so eine völlig homogene Masse erhalten, in der keine Fällungen oder Zersetzungen auftreten, die den nachfolgenden Spinnprozeß bzw. die weiteren Operationen irgendwie stören könnten. Diese Masse wird in üblicher Weise versponnen und zum Koagulieren gebracht. Die so erhaltenen Fäden erfahren die für Kupferseide übliche Nachbehandlung.In order to get such artificial silk dyed, it is sufficient according to the Invention, the solution of cellulose with copper oxide ammonia, the solution of an ester salt of a leuco vat dye or., an ester salt of another substance from which a colored compound can be formed by acid oxidation (generally in at any stage of manufacture prior to coagulation). It will be one of those obtain completely homogeneous mass in which no precipitation or decomposition occurs, which somehow interfere with the subsequent spinning process or further operations could. This mass is spun in the usual way and made to coagulate. The threads obtained in this way undergo the aftertreatment customary for copper silk.

Die Entwicklung der Färbung geschieht durch saure Oxydation während der Koagulierung oder durch geeignete Nachbehandlung der regenerierten- C#--llulose nach der Koagulieiling. Da Cuprisalze in Gegenwart, von Säure-:oxydierend wirken, zenüzt in vielen-' Fällen das im Koagulierungsbade sich '' dende Kupfersalz, z. B. Cuprisulfat, zum wickeln der Färbung (s. Patent 512483 um 551 025), so daß eine weitere oxydative saure Behandlung sich erübrigt. Es ist dies gegenüber dem Verfahren des Hauptpatents eine wesentliche Vereinfachung.The development of the color occurs through acid oxidation during coagulation or through suitable post-treatment of the regenerated C # - llulose after coagulation. Since cupris salts have an oxidizing effect in the presence of acids, they are useful in many Falls in the coagulation bath '' dende copper salt, e.g. B. cupric sulfate, for wrap the dye (see patent 512483 551 025), so that further oxidative acid treatment is unnecessary. This is a significant simplification compared to the procedure of the main patent.

Das Verfahren wird erläutert durch folgende Beispiele: Beispiel i i g des Estersalzes von Leukodimethoxydiben7-anthron wird in 5o ccm lauwarmem Wasser und 20 ccm Ammoniak (25%) gelöst. 20 ccm dieser Lösung, enthaltend 0,28g des genannten Estersalzes, werden mit 2o ccm Cellulosekupferoxydammoniaklösung innig vermischt. Diese Mischung wird versponnen und in einem Bade, enthaltend 40% Sch-,vefelsäure, bei 3o° C koaguliert. Die Gellulose wird regeneriert. Dank dem Kupfersulfat, das in saurem Medium als Oxydationsmittel wirkt, wird-während des Koagulierungsprozesses die grüne Färbung entwickelt. Die so erhaltenen Fäden werden hernach der bei der Darstellung der Kupferseide üblichen Nachbehandlung unterworfen. Beispiel 2 i g des Estersalzes von Leukodibenzpyrenchinon wird in 5o ccm heißem Wasser gelöst. Nach dem Abkühlen werden 20 ccm wässerigen Ammoniaks (25%) hinzugefügt. 2o ccm dieser Lösung werden mit 2o ccm einer dicken Kupferoxydammoniaklösung innig vermischt. Die homogene Masse wird, wie üblich, versponnen und die Fäden in einem Bade, welches 3o% NaOH und evtl. kleine Mengen Zucker, Glucose, Glycerin bzw. irgendeine ,andere übliche Zutat :enthält, bei einer Temperatur von 40°C koaguliert. Die Ir"-1den werden mit Wasser, enthaltend 20 g chwefelsäure 66'B6 pro Liter, gründlich 'espült. Ein Ablösen des Estersalzes von, l' der Faser findet dabei nicht statt, ebensowenig im Koagulierungsbade. Die Färbung wird schließlich durch Behandeln in einem Bade, enthaltend 36 g Schwefelsäure 66'B6, 3 g Natriumnitrit, ferner io ccm einer Lösung von Ammoniumvanadat, i o/o pro Liter, bei einer Temperatur von 2o bis 40'C bzw. in einem Bade, das o,5 g Natriumbichromat bzw. Kaliumbichromat, 36 g Schwefelsäure 66° Be, 20 ccm einer Ammoniumvanadatlösung, i obig, und 2 g Oxalsäure pro Liter enthält, entwickelt. Es werden so Kunstseidefäden von einem lebhaften echten Gelb erhalten.The process is illustrated by the following examples: Example of the ester salt of leuco dimethoxydiben7-anthrone is dissolved in 50 cc of lukewarm water and 20 cc of ammonia (25%). 20 cc of this solution, containing 0.28 g of said ester salt, are intimately mixed with 20 cc of cellulose copper oxide ammonia solution. This mixture is spun and coagulated at 30 ° C. in a bath containing 40% sulfuric acid. The cellulose is regenerated. Thanks to the copper sulphate, which acts as an oxidizing agent in an acid medium, the green color is developed during the coagulation process. The threads obtained in this way are then subjected to the aftertreatment customary in the manufacture of copper silk. Example 2 ig of the ester salt of leukodibenzpyrenquinone is dissolved in 50 cc of hot water. After cooling, 20 cc of aqueous ammonia (25%) are added. 20 cc of this solution are intimately mixed with 20 cc of a thick copper oxide ammonia solution. The homogeneous mass is spun, as usual, and the threads are coagulated in a bath containing 30% NaOH and possibly small amounts of sugar, glucose, glycerine or any other common ingredient at a temperature of 40 ° C. The Ir "-1den are washed with water containing 20 g sulfuric acid 66'B6 per liter, thoroughly 'rinses. A detachment of the ester salt from, l ' the fiber does not take place in the process, just as little in the coagulation bath. The coloration is finally achieved by treatment in a bath containing 36 g of 66'B6 sulfuric acid, 3 g of sodium nitrite, and 10 cc of a solution of ammonium vanadate, 10 / o per liter, at a temperature of 20 to 40 ° C or in a bath , which contains 0.5 g sodium dichromate or potassium dichromate, 36 g sulfuric acid 66 ° Be, 20 ccm of an ammonium vanadate solution, i above, and 2 g oxalic acid per liter. Artificial silk threads of a vivid real yellow are obtained in this way.

In ähnlicher Weise, wie in den Beispielen beschrieben, können Estersalze von anderen Küpenfarbstoffen, ferner Estersalze von Körpern (wie z. B. Azoverbindungen, die einen Anthrachinonkern enthalten, Dianthrachinonazine, deren Ketogruppen zu Enol reduziert sind), aus denen durch saure Oxydation eine gefärbte Verbindung entsteht, verwendet werden.In a manner similar to that described in the examples, ester salts of other vat dyes, also ester salts of bodies (such as azo compounds, which contain an anthraquinone nucleus, dianthraquinonazines, whose keto groups are too Enol are reduced), from which a colored compound is formed by acidic oxidation, be used.

Immer wird eine echt gefärbte regenerierte Cellulose in Form von Fäden, Bändern usw. erhalten.Always a genuinely colored regenerated cellulose in the form of threads, Ribbons etc. received.

Claims

PATENT CLAIM: Process for the production of colored structures, in particular threads, tapes, films and the like, from regenerated cellulose according to Patent 623 118, characterized in that copper oxide amine cellulose solutions are used as the starting material.