DE643995C

DE643995C - Process for the production of matt rayon from cellulose or cellulose derivative solutions

Info

Publication number: DE643995C
Application number: DEI53776D
Authority: DE
Original assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Current assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Priority date: 1934-12-04
Filing date: 1935-12-01
Publication date: 1937-04-22

Description

Verfahren zur Herstellung von matter Kunstseide aus Cellulose- oder Cellulosederivatlösungen Die Patentschrift 618 329 betrifft ein Verfahren, um gewisse nachteilige Eigenschaften von Viseosekunstseide, die mit Hilfe von Titandioxyd mattiert worden ist, zu beheben, indem die so mattierte Kunstseide mit einem -wasserlöslichen Chromsalz behandelt wird.Process for the production of matt rayon from cellulose or cellulose derivative solutions The patent specification 618 329 relates to a process to remedy certain disadvantageous properties of visose rayon, which has been matted with the help of titanium dioxide, by treating the rayon matted with a water-soluble chromium salt .

Es -wurde nun gefunden, daß durch Behandlung von zum Mattieren von Kunstseide anzuwendendem Titandioxyd mit einer wasserlöslichen Chromverbindung, jedoch - vor Einverleibung in die Spinnmasse (im Gegensatz zu dem in der Patentschrift 618 329 he= schriebenen Verfahren, bei dem diese Behandlung an der fertigen Seide erfolgt) die mit einem entsprechenden Zusatz hergestellte matte Kunstseide, wenn sie mit direkten Farbstoffen gefärbt wird, nicht schnell- ausbleicht, wenn sie dem Tageslicht im feuchten oder nassen Zustand ausgesetzt wird.It has now been found that by treating titanium dioxide to be used for matting rayon with a water-soluble chromium compound, but before incorporation into the spinning mass (in contrast to the process described in patent 618 329 , in which this treatment is carried out on the finished product) Silk) the matt artificial silk produced with a corresponding additive does not fade quickly if it is dyed with direct dyes, if it is exposed to daylight in a damp or wet state.

Auf diese Weise wird die Behandlung der nachträglich mattierten Kunstseide selbst mit den wasserlöslichen Chromverbindungen überflüssig, was als wesentlicher technischer Fortschritt zu bezeichnen ist.This is how the treatment of the subsequently matted artificial silk is finished even with the water-soluble chromium compounds superfluous what is considered essential technical progress is to be designated.

Anstatt die Behandlung des Titandioxyds vor der Einverleibung in die Spinnmasse vorzunehmen, kann dieser auch eine- Mischung von Titandioxyd und einer wasserlöslichen Chromverbindung zugefügt werden oder Titandioxyd und dann später eine wasserlöslicli.e Chromverbindung, wobei die Masse sorgfältig umgerührt wird. In ähnlicher Weise kann auch mit Chrom behandeltes Titandioxyd einer Acetylcellul,os,espinnmass:e einverleibt werden; hierdurch @ergibt sich eine verbesserte Lichtechtheit für die so hergestellten und gefärbten Fasern. Diese Verbesserung ist besonders bemerkenswert bei der Lichteinwirkung auf trockene Kunstseide, da aus Celluloseestern und -äth.ern hergestellte gefärbte Fäden im feuchten Zustand nicht so leicht ausbleichen.Instead of treating the titanium dioxide before incorporating it into the Make spinning mass, this can also be a mixture of titanium dioxide and a water-soluble chromium compound can be added or titanium dioxide and then later a water-soluble chromium compound, whereby the mass is carefully stirred. In a similar way, titanium dioxide treated with chromium can also be obtained from an acetylcellul, os, espinnmass: e to be incorporated; this results in improved lightfastness for the fibers made and dyed in this way. This improvement is particularly noteworthy when exposed to light on dry rayon, as it is made from cellulose esters and ethers Dyed threads produced do not fade so easily when moist.

Es wurde weiterhin gefunden, daß, anstatt wasserlösliche Verbindungen anzuwenden, gemäß der vorliegenden Erfindung auch wasserlösliche Chromverbindungen angewandt werden können. So kann beispielsweise dem Titandioxyd frisch gefälltes Chromhydroxyd einverleibt werden, oder es kann Titandioxyd mit einem löslichen Chromsalz gemischt werden und ein Stoff zugefügt werden, der das Chromhydroxyd auf dem Titandioxyd ausfällt. Solche Mischungen können im feuchten Zustand angewandt werden, ohne daß ein Trocknen erforderlich ist, .oder sie können auch getrocknet werden, wobei in diesem Fall mehr oder weniger Chromoxyd aus dem Chromhydroxyd gebildet wird. Es kann .auch fein verteiltes Chromoxyd (Cr. 03)undTitandioxyd zusämm,engemischt und :eine solche Mischung zum Mattieren angewandt werden.It was also found that, instead of water-soluble compounds apply, according to the present invention, water-soluble chromium compounds can be applied. For example, the titanium dioxide can be freshly precipitated Chromium hydroxide can be incorporated, or it can be titanium dioxide with a soluble chromium salt be mixed and a substance added to the chromium hydroxide on the titanium dioxide fails. Such mixtures can be applied in the wet state without drying is required. or they can also be dried, in In this case more or less chromium oxide is formed from the chromium hydroxide. It can also finely divided chromium oxide (Cr. 03) and titanium dioxide together, mixed and : such a mixture can be used for matting.

In den folgenden Beispielen sind .einige Ausführüngsformen der Erfindung angegeben, worauf diese jedoch nicht beschränkt ist. Die Teile sind Gewichtsbeile. Beispiel i Titandiotvd, welches der Kunstseide als Mattierungsmittel einverleibt werden soll, wird i Stunde lang bei 85 bis 95° in einer=, i o'oigen Lösung von Kalium- oder Natriump@, bichromat behandelt. Darauf wird es 'sorge' fältig gewaschen, filtriert, getrocknet und der Spinnlösung einverleibt.The following examples are some embodiments of the invention indicated, but this is not limited to this. The parts are weight axes. example i Titanium, which is to be incorporated into the artificial silk as a matting agent, is for 1 hour at 85 to 95 ° in a =, 10'oigen solution of potassium or sodium p @, treated with bichromate. It is then carefully washed, filtered and dried and incorporated into the spinning solution.

Beispiele Die Behandlung des Titandioxyds wird mit Hilfe einer Lösung von 3 Teilen Kaliumbichromat und i Teil Ameisensäure (8o % ) in ioooTeilen Wasser durchgeführt, wobei im übrigen die Behandlung die gleiche ist wie die im Beispiel i angegebene. An Stelle des Kaliumbichromats und der Ameisensäure können auch 2 Teile Chromsäure angewandt werden.Examples The treatment of titanium dioxide is with the help of a solution of 3 parts of potassium dichromate and 1 part of formic acid (80%) in 100 parts of water carried out, the rest of the treatment is the same as that in the example i specified. Instead of potassium dichromate and formic acid, 2 Parts of chromic acid are applied.

Beispiel 3 Die zur Behandlung des Titandioxyds verwendete Flüssigkeit .enthält ioTeile Chromchlorid oder Chromfluorid pro Liter; im übrigen erfolgt die Behandlung in der im Beispiel i angegebenen Weise.Example 3 The liquid used to treat titanium dioxide .contains 10 parts of chromium chloride or chromium fluoride per liter; otherwise the Treatment in the manner indicated in example i.

Beispiel Acetatkunstseide wird durch Versetzen der Spinnmasse mit Titandioxyd mattiert, wobei das Titandioxyd mit einer Flüssigkeit ',',Stunde lang bei 85° behandelt wurde, die io Teile Natriumbichromat-- auf iooo -T'eile-Wasser enthält und worauf sich ein sorgfältiges Waschen, Filtrieren und Trocknen anschließt.Example acetate rayon is made by adding the spinning mass with Titanium dioxide matted, whereby the titanium dioxide with a liquid ',', for an hour Was treated at 85 °, the 10 parts of sodium dichromate - on 100 parts of water which is followed by careful washing, filtering and drying.

An Stelle von Natriumbiehromat können 5 Teile Chromchlorid oder -fluorid angewandt werden. Dies führt zu einem ähnlichen Ergebnis.5 parts of chromium chloride or fluoride can be used in place of sodium chromate can be applied. This leads to a similar result.

Beispiel 5 Acetatkunstseide wird durch Versetzen der Spinnmasse mit Titandioxyd, das mit Natriumbichroniat im Verhältnis von 99 Teilen Titandioxyd zu i Teil Natriumbichromat gemischt wurde, mattiert.Example 5 Acetate rayon is made by adding to the spinning mass Titanium dioxide mixed with sodium dichronate in the ratio of 99 parts of titanium dioxide i part of sodium dichromate was mixed, matted.

Die Fäden werden in der für Kunstseide üblichen Weise gefärbt, wobei festzustellen ist, daß sie eine verbesserte Lichtechtheit aufweisen gegenüber Ausfärbungen, die mit matter Kunstseid° hergestellt wurden, deren zur Spinnlösung zugesetztes Titandioxyd nicht in der angegebenen Weise behandelt worden ist. Das Titandioxyd kann auch abweichend von der genannten Arbeitsweise nach dem Färben mit Chromverbindungen behandelt werden, vorausgesetzt, daß die Nachbehandlung die Ausfärbungen nicht beeinflußt. Beispiel 6 i oo Teile Titandioxvd «-erden mit einer Lösung von il/_,Teilen@Chromchlorid bei 85° handelt und allmählich mit einer genügen- ' .Menge verdünnter Ätznatronlösung (bei- sweise 5 0 oig) unter Umrühren versetzt, `#'Em das Chrom als Chromhydroxyd auszufällen. Das entstehende Produkt wird gesammelt, gewaschen, getrocknet und gemahlen.The threads are dyed in the usual manner for rayon, it being found that they have improved lightfastness compared to dyeings made with matt rayon, the titanium dioxide of which was added to the spinning solution was not treated in the manner indicated. In a departure from the above-mentioned procedure, the titanium dioxide can also be treated with chromium compounds after dyeing, provided that the aftertreatment does not affect the coloration. EXAMPLE 6 100 parts of titanium dioxide with a solution of 1/2 parts of chromium chloride at 85 ° acts and gradually with a sufficient '. Amount of dilute caustic soda solution (both s wise 5 0 oig) added while stirring, `# 'Em to precipitate the chromium as chromium hydroxide. The resulting product is collected, washed, dried and ground.

Beispiel 7 99 Teile fein verteilten Titandioxyds werden mit i Teil fein verteilten Chromoxyds (Cr. 03) gemahlen, bis eine homogene Mischung entsteht.Example 7 99 parts of finely divided titanium dioxide are ground with 1 part of finely divided chromium oxide (Cr. 03) until a homogeneous mixture is obtained.

Beispiel 8 Titandioxyd wird '"'"Stunde bei 70° mit einer o,2o'oigen wässerigen Lösung von Chromtrioxyd behandelt.Example 8 Titanium dioxide becomes '"'" hour at 70 ° with an o, 2o'oigen treated with an aqueous solution of chromium trioxide.

Beispiel 9 Fein verteiltes Titandioxyd, das in einer der in den obigen Beispielen angegebenen Weise behandelt wurde, wird einer Visoosespinnmasse einverleibt und daraus in bekannter Weis4 ein Faden hergestellt. Dieser wird dann mit einem direkten gefärbt, beispielsweise mit i o,ö Chlorbenzol Echt Schwarz BK. Dabei stellt sich heraus, daß die in dieser Weise gefärbte Kunstseide -iin--feuehten Zustaad--lichtechter ist als -ge= färbte, mit unbehandeltem Titandioxyd mattierte Aoetatkunstseide.Example 9 Finely divided titanium dioxide contained in any of the above Was treated in the manner indicated in the examples, is incorporated into a visose spinning mass and made a thread from it in the known way4. This is then with a colored directly, for example with i o, ö chlorobenzene real black BK. It represents It turns out that the artificial silk dyed in this way - in - fire condition - is more lightfast is as -ge = dyed acetate artificial silk matted with untreated titanium dioxide.

Wenn das Titandioxyd einer Celluloseacetatspinnmasse einverleibt wird und die entstehende Faser mit einem geeigneten Farbstoff gefärbt wird, so ist die Lichtechtheit dieser Fäden im allgemeinen derjenigen von Stoffen überlegen, die mit unbehandeltem Titandioxyd mattiert worden sind.When the titanium dioxide is incorporated into a cellulose acetate spinning pulp and the resulting fiber is dyed with a suitable dye, so is The lightfastness of these threads is generally superior to that of fabrics which have been matted with untreated titanium dioxide.

Claims

PATENT CLAIMS: i. Process for the production of matt rayon from cellulose or cellulose derivative solutions containing titanium dioxide, characterized in that that spinning solutions are processed, which, in addition to titanium dioxide, contain a chromium compound contain.

2. The method according to claim i, characterized in that the titanium dioxide treated with a water-soluble or water-insoluble chromium compound or is mixed before it is added to the spinning mass.