DE138255C

DE138255C -

Info

Publication number: DE138255C
Application number: DENDAT138255D
Authority: DE

Description

KAISERLICHESIMPERIAL

PATENTAMT.PATENT OFFICE.

- M 138255 KLASSE 22 d. - M 138255 CLASS 22 d.

Bei der Behandlung von Methylenviolett und dessen Analogen mit Schwefel und Schwefelalkali bezw. Alkalipolysulfid unter bestimmten Bedingungen bei Gegenwart von Wasser oder Alkohol erhält man Farbstoffe, welche ungeheizte Baumwolle in blauen Tönen von grofser Schönheit und ausgezeichneter Echtheit anfärben. When treating methylene violet and its analogues with sulfur and alkali sulfur respectively Alkali polysulphide under certain conditions in the presence of water or Alcohol gives dyes, which unheated cotton in blue tones of greater Coloring beauty and excellent authenticity.

Es wurde nun die überraschende Beobachtung gemacht, dafs man zu einem völlig anderen Resultat gelangt, wenn man an Stelle der Alkaliverbindungen des Schwefelwasserstoffs bezw. der Wasserstoffsupersulfide die Alkalisalze der Thiokohlensäuren mit oder ohne gleichzeitigen Zusatz von Schwefel verwendet.The surprising observation has now been made that one becomes a completely different one The result is achieved if the alkali metal compounds are replaced by hydrogen sulfide respectively the hydrogen supersulfides the alkali salts of the thiocarbonic acids with or without simultaneous addition of sulfur used.

Behandelt man z. B. Methylenviolett bei mäfsiger Temperatur in Gegenwart von Alkohol mit dem sogenannten Orthothionatnumcarbonat, zweckmäfsig unter Zufügung von Schwefel (vergl. Beilstein, Handbuch, III. Aufl., Bd. 1, S. 887, und Gelis, Berichte 1875, S. 1351), so gelangt man zu einem Substantiven Farbstoff, welcher ungeheizte Baumwolle in klaren grünen Tönen von hervorragenden Echtheitseigenschäften anfärbt.If you treat z. B. methylene violet at a moderate temperature in the presence of alcohol with the so-called orthothionate carbonate, expediently with the addition of sulfur (cf. Beilstein, Handbuch, III. ed., Vol. 1, p. 887, and Gelis, Reports 1875, p. 1351), thus one arrives at a noun dye, which unheated cotton becomes clear dyes green shades of excellent fastness properties.

An Stelle des Orthothiocarbonats kann man sich auch des trithiokohlensauren Alkalis bedienen, doch mufs man in diesem Falle bei Anwendung von Alkohol wegen der Unlöslichkeit des Salzes in letzterem gleichzeitig Schwefel hinzufügen, wodurch dann — unter Aufnahme des Schwefels — Lösung erfolgt.Instead of the orthothiocarbonate one can also use the trithio-carbonate alkali, but in this case alcohol must be used at the same time because of the insolubility of the salt in the latter Add sulfur, which then - while absorbing the sulfur - takes place.

Example:

Eine Lösung von 90 Gewichtstheilen Natriumtetrasulfid in 240 Gewichtstheilen Alkohol wird mit 45 Gewichtstheilen Schwefelkohlenstoff versetzt und geschüttelt. Zu dem erhaltenen Reactionsgemisch (vergl. Gelis, 1. c.) fügt man 20 Gewichtstheile Methylenviolett in 300 Gewichtstheilen heifsen Alkohols hinzu. Dabei bildet sich sofort die Leukoverbindung des Methylenvioletts. Es wird alsdann auf dem Wasserbade am Rückflufskühler erhitzt, nach einigen Stunden der kleine Ueberschufs an Schwefelkohlenstoff abdestillirt und hierauf so lange mit dem Erhitzen fortgefahren, bis in einer Probe des Reactionsgemisches nur noch Spuren von Methylenviolett nachweisbar sind. Man filtrirt heifs von etwas Ungelöstem, destillirt aus dem Filtrat den Alkohol ab, nimmt den Rückstand mit heifsem Wasser auf, filtrirt abermals und bläst aus dem Filtrat den Farbstoff durch Luft aus. Hierbei fällt ein Gemisch von Farbstoff und Schwefel aus, welches direct zum Färben Verwendung finden kann. Das Gemisch löst sich in Wasser bei Gegenwart von Schwefelalkali mit grünblauer Farbe auf und färbt ungeheizte Baumwolle in grünen Tönen an. Die Färbungen lassen sichA solution of 90 parts by weight of sodium tetrasulphide in 240 parts by weight of alcohol is made mixed with 45 parts by weight of carbon disulfide and shaken. To the reaction mixture obtained (cf. Gelis, 1. c.) 20 parts by weight of methylene violet are added in 300 parts by weight hot alcohol. The leuco compound of methylene violet is formed immediately. It will then be on the Water bath heated on the reflux condenser, after a few hours the small excess of carbon disulfide was distilled off, and then so the heating continued for a long time until only a sample of the reaction mixture remained Traces of methylene violet are detectable. Something unresolved is filtered hot, distill the alcohol from the filtrate, take up the residue with hot water, filter again and blow the dye out of the filtrate through air. Here comes one Mixture of dye and sulfur, which are used directly for dyeing can. The mixture dissolves in water in the presence of sulfur alkali with green-blue Color on and stains unheated cotton in green tones. The colorations can be

mit den üblichen Mitteln nachbehandeln, wodurch im Allgemeinen noch kleine Nüancenverschiebungen eintreten.Treat with the usual means, which generally result in small shifts in nuances enter.

Der Farbstoff ist in Wasser, Alkohol und Sodalösung so gut wie unlöslich, in heifsem Anilin löst er sich schwer mit leuchtend grüner Farbe. Die Lösung in concentrirter Schwefelsäure ist schmutzig olivgrün gefärbt.The dye is as good as insoluble in water, alcohol and soda solution, in hot water Aniline is difficult to dissolve with a bright green color. The solution in concentrated sulfuric acid is dirty olive green in color.

Unter im Uebrigen gleichen Versuchsbedingungen läfst sich der genannte Farbstoff auch bei höherer Temperatur, z. B. ca. 120⁰, in geschlossenem Gefäfs darstellen; die Bildung erfolgt alsdann entsprechend schneller.Under otherwise identical test conditions, the dye mentioned can also be used at a higher temperature, e.g. B. about 120 ⁰ , represent in a closed vessel; the formation then takes place correspondingly faster.

Bei Anwendung von Wasser an Stelle von Alkohol mufs man dafür sorgen, dafs Lösung des Leukomethylenvioletts eintritt, was z. B. durch Zufügung von Schwefelalkali erreicht werden kann; doch bildet sich in diesem Falle leicht gleichzeitig eine gröfsere oder geringere Menge des durch Einwirkung von Alkalipolysulfid auf Methylenviolett entstehenden blauen Farbstoffs.If water is used instead of alcohol, care must be taken to create a solution of the leucomethylene violet occurs, which z. B. achieved by adding sulfur alkali can be; but in this case a larger or smaller one easily forms at the same time Amount of blue formed by the action of alkali polysulphide on methylene violet Dye.

An Stelle von Methylenviolett lassen sich mit ähnlichem Erfolge auch dessen Analoge verwenden.Instead of methylene violet, its analogues can also be used with similar success use.

Als solche kommen diejenigen Verbindungen in Betracht, die den für das Methylenviolett typischen Complex enthalten, welche also Derivate des Amidothiazons:As such, those compounds come into consideration, which for the methylene violet typical complex, which are derivatives of amidothiazone:

Verwendet man z. B. an Stelle von Methylenviolett das aus p-Diäthylamidoanilinthiosulfosäure und Phenol erhältliche Diäthylamidothiazon und verfährt im Uebrigen in der beschriebenen Weise, so erhält man gleichfalls einen grünen Substantiven Farbstoff, welcher sich von dem aus Methylenviolett gewonnenen kaum unterscheidet.If you use z. B. instead of methylene violet that from p-diethylamidoanilinthiosulfonic acid and phenol obtainable diethylamidothiazon and otherwise proceeds in the described Thus one also obtains a green noun dye, which is different from that obtained from methylene violet hardly differs.

Claims

Patent claim:
Process for the preparation of substantive green cotton dyes, consisting in treating methylene violet or its analogues with the salts of trithiocarbonic acid or so-called orthothiocarbonic acid, expediently in the presence of sulfur.