Verfahren zur Herstellung von grauen Farbstoffen der Anthrachinonreihe
Aus dem Hauptpatent 578.415 ist zu entnehmen, daß die Farbstoffe der allgemeinen
Formel
worin X Halogen oder S03 H und Y Wasserstoff oder S03H bedeuten, Wolle in saurem
Bade in grauen, blaugrauen bis grüngrauen Tönen von hervorragender Echtheit anfärben
und nachchromiert werden können.Process for the preparation of gray dyes of the anthraquinone series From the main patent 578.415 it can be seen that the dyes of the general formula where X is halogen or SO3 H and Y is hydrogen or SO3H, wool can be dyed in an acid bath in gray, blue-gray to green-gray shades of excellent fastness and can be re-chromed.
Es wurde nun weiter gefunden, daß, wenn man. an Stelle der Phenylendiamine
des Hauptpatents Naphthylendiamine verwendet, man ähnliche neue wertvolle Farbstoffe
erhält, welche Wolle in saurem Bade ebenfalls in grauen Tönen von hervorragender
Echtheit anfärben. Auch diese Färbungen besitzen die Eigenschaft, durch Nachbehandlung
mit Chromaten oder Bichromaten unter mehr oder weniger ausgeprägter Nuancenverschiebung
in grüngraue bis braungraue Töne überzugehen. Einzelne der neuen Farbstoffe sind
ferner vorzüglich zum Färben von chargierter Naturseide in neutralem Bade geeignet.It has now been further found that if one. instead of the phenylenediamines
of the main patent naphthylenediamines, one uses similar new valuable dyes
receives, which wool in acid baths is also excellent in gray tones
Color authenticity. These colorations also have the property of after-treatment
with chromates or bichromates with a more or less pronounced shift in nuances
to change into green-gray to brown-gray tones. Some of the new dyes are
also particularly suitable for dyeing charged natural silk in neutral baths.
Die neuen Farbstoffe können in der Weise hergestellt werden, daß man
i-Amino-2, 4-dihalogenanthrachinone oder i-Amino-4-halogenanthrachinon-2-sulfonsäuren,
welche im zweiten Benzolkern des Anthrachinonmoleküls eine S03H-Gruppe enthalten,
mit Naphthylendiaminen, z. B. i, 5-Naphthylendiamin, und Kupfer oder Kupferverbindungen
bei Gegenwart von säurebindenden Mitteln erhitzt und die entstandenen wohlcharakterisierten
Verbindungen gegebenenfalls in bekannter Weise sulfoniert.The new dyes can be prepared in such a way that one
i-Amino-2, 4-dihalogenanthraquinones or i-amino-4-halogenanthraquinone-2-sulfonic acids,
which contain an S03H group in the second benzene nucleus of the anthraquinone molecule,
with naphthylenediamines, e.g. B. i, 5-naphthylenediamine, and copper or copper compounds
heated in the presence of acid-binding agents and the resulting well-characterized
Compounds optionally sulfonated in a known manner.
Beispiel i 2o Teile. i-amino-2, 4-dibrom-8-anthrachinonsulfönsaures
Kalium werden auf dem Wasserbade in einer indifferenten Atmosphäre mit 15 Teilen
i, 5-Naphthylendiamin, 5 Teilen calciniertem Natriumcarbonat, 3 Teilen Kupfervitriol
und 3oo Teilen Wasser während 5 bis 6 Stunden auf 95 bis 98' C erhitzt. Die
entstandene Masse wird dann in 3ooo Teile angesäuertes `Wasser eingerührt und die
ausgeschiedene Monosulfonsäure filtriert und gewaschen. Diese wird nun weiter mit
Alkalisulfit in Gegenwart von Wasser und Phenol so
lange unter Druck
erhitzt, bis das in 2-Stellung befindliche Bromatom durch die Sulfonsäuregruppe
ersetzt ist. Darauf bläst man das Phenol mit Dampf ab und salzt den Farbstoff aus.
Er färbt Wolle in saurem Bade in grauen Tönen, welche durch Nachchromieren grünlichgrau
werden. Die Färbungen besitzen ausgezeichnete Echtheitseigenschaften.Example i 2o parts. Potassium i-amino-2, 4-dibromo-8-anthraquinonesulphonate is increased to 95 parts on a water bath in an inert atmosphere with 15 parts of i, 5-naphthylenediamine, 5 parts of calcined sodium carbonate, 3 parts of vitriol and 300 parts of water for 5 to 6 hours heated to 98 ° C. The resulting mass is then stirred into 3,000 parts of acidified water and the precipitated monosulfonic acid is filtered and washed. This is then further heated under pressure with alkali sulfite in the presence of water and phenol until the 2-position bromine atom has been replaced by the sulfonic acid group. The phenol is then blown off with steam and the dye is salted out. It dyes wool in an acidic bath in gray tones, which become greenish-gray when chromium plating. The dyeings have excellent fastness properties.
Beispiel 2 Ersetzt man das im Beispiel 1 verwendete 1, 5-Naphthylendiamin
durch 15 Teile 1, 8-Naphthylendiamin, so erhält man nach gleicher Arbeitsweise einen
Farbstoff,- welcher Wolle in saurem Bade in grauen Tönen färbt, welche durch Nachchromieren
braungrau werden. Die Echtheit dieser Färbungen ist ausgezeichnet. Der Farbstoff
besitzt ferner sehr gute Affinität für chargierte Naturseide und färbt diese in
neutralem Bade grau.Example 2 The 1,5-naphthylenediamine used in Example 1 is replaced
by 15 parts of 1,8-naphthylenediamine, one obtains a by the same procedure
Dye - which dyes wool in an acid bath in gray tones, which by re-chroming
turn brown-gray. The fastness of these dyeings is excellent. The dye
also has a very good affinity for charged natural silk and dyes it in
neutral bath gray.