DE1294186B - Photographic process for producing positive images - Google Patents

Photographic process for producing positive images

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DE1294186B
DE1294186B DEP37430A DEP0037430A DE1294186B DE 1294186 B DE1294186 B DE 1294186B DE P37430 A DEP37430 A DE P37430A DE P0037430 A DEP0037430 A DE P0037430A DE 1294186 B DE1294186 B DE 1294186B
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Description

Die Erfindung betrifft eine Verbesserung des photographischen Verfahrens zur Herstellung positiver Bilder nach Patent 1 261 397. The invention relates to an improvement in the photographic process for the production of positive images according to patent 1,261,397.

Bei den bekannten Verfahren wird durch bildweise Belichtung einer photographischen Silberhalogenid-Emulsionsschicht ein latentes Bild erzeugt und das das latente Bild tragende Silberhalogenid durch selektive Reduktion zu Silber entwickelt, wobei ein negatives Silberbild entsteht. Das nach der Entwicklung hinterbleibende, nicht reduzierte Silberhalogenid wird mittels eines Silberhalogenidlösungsmittels entfernt, oder man macht es unempfindlich oder transparent durch Behandlung mit komplexbildenden Mitteln. Zu eventuellen Nachbehandlungen gehören das Verstärken, das Reduzieren, das Tonen und Anfärben. Der erste Schritt bei der Bildherstellung beruht jedoch immer auf der selektiven Reduktion. In the known method is by imagewise exposure a photographic silver halide emulsion layer forms a latent image and the silver halide bearing the latent image by selective reduction to silver developed, resulting in a negative silver image. What remains after the development, Unreduced silver halide is made using a silver halide solvent removed, or you can make it insensitive or transparent by treating it with complex-forming agents. Possible follow-up treatments include strengthening, reducing, toning and staining. The first step in creating an image however, is always based on selective reduction.

Bekannt ist ferner die Herstellung von Direktpositivbildern durch bildmäßiges Belichten einer hierfür geeigneten Silberhalogenidschicht mit Strahlen hoher Intensität, Nachbelichtung mit diffusem Tageslicht und nachfolgender feuchter oder chemischer Entwicklung. The production of direct positive images is also known imagewise exposure of a suitable silver halide layer to rays high intensity, post-exposure with diffuse daylight and subsequent moist or chemical development.

Eine andere Art eines photographischen Verfahrens zur Herstellung positiver Bilder wird in der deutschen Patentschrift 1 261 397 vorgeschlagen. Another type of photographic method of manufacture positive images is suggested in German Patent 1,261,397.

Dieses Verfähren erfordert die Verwendung einer infolge besonderer Präparierung photolöslich gemachten Silberhalogenid-Emulsionsschicht, die eine bestimmte Menge einer organischen Verbindung enthält, welche die Lösungsgeschwindigkeit der Silberhalogenidkörner in einem Lösungsmittel für Silberhalogenid in dem Ausmaß herabsetzt, daß sich das Silberhalogenid unter normalen Fixierungsbedingungen nicht merklich auflöst. Eine derartige Schicht wird bildweise belichtet, und nur in den belichteten Stellen läßt sich das Silberhalogenid anschließend durch Lösung und Extraktion unter normalen Fixierbedingungen entfernen, so daß man ein positives Silberhalogenidbild erhält. Mittels zusätzlicher Verfahrensstufen kann man das Silberhalogenidbild verstärken, beispielsweise es durch Reduktion in ein schwarzes Bild von metallischem Silber umwandeln.This method requires the use of a special Preparation of photo-solubilized silver halide emulsion layer containing a specific Amount of an organic compound, which increases the rate of dissolution of the Degrades silver halide grains in a solvent for silver halide to the extent that that the silver halide is not noticeably under normal fixing conditions dissolves. Such a layer is exposed imagewise, and only in the exposed The silver halide can then be placed in by dissolution and extraction Remove normal fixing conditions, leaving a positive silver halide image receives. The silver halide image can be intensified by means of additional process steps, for example it by reduction into a black image of metallic silver convert.

Aufgabe der Erfindung ist es, ein photographisches Verfahren zur Herstellung positiver Bilder anzugeben, wodurch eine Verbesserung der Lösungsgeschwindigkeit photolöslich gemachter Silberhalogenidkristalle in Lösungsmitteln für Silberhalogenid erreicht wird, gleichbedeutend einer Verbesserung des Kontrastes des zu erhaltenden Bildes. The object of the invention is to provide a photographic process for Making positive images indicate, thereby improving the speed of resolution photo-solubilized silver halide crystals in solvents for silver halide is achieved, equivalent to an improvement in the contrast of the to be obtained Image.

Der Gegenstand der Erfindung geht daher aus von einem photographischen Verfahren zur Herstellung positiver Bilder nach Patent 1 261 397, bei dem eine silberhalogenidhaltige, hierbei mindestens 0,1 Molprozent Silberbromid enthaltende Schicht belichtet wird, in der die Lösungsgeschwindigkeit der unbelichteten Silberhalogenidkristalle in Natriumthiosulfat durch Behandeln mit einem Mercaptan herabgesetzt wurde, wobei ein Mercaptan verwendet wurde, dessen Silbersalz weniger wasserlöslich als Silberchlorid ist und wobei das Mercaptan in einer äquivalenten Menge - bezogen auf das Silberhalogenid - zu einer Menge angewendet wurde, die zu einer Gelatine und 0,58 mg Silber pro Milliliter enthaltenden Dispersion mit 70 Molprozent Silberchlorid und 30 Molprozent Silberbromid ge- geben werden muß, damit in 0,5 ml der Dispersion, wenn sie bei 25 - C mit 1 ml einer 100/oigen Natriumthiosulfatlösung versetzt und 30 Sekunden lang kräftig geschüttelt wird, mindestens dreimal mehr Silberhalogenid ungelöst bleibt als in einer solchen Probe, die vor dem Thiosulfatzusatz mit 0,5 ml einer 5 igen Natriumhypochloritlösung versetzt wurde, wobei die silberhaiogenidhaltige Schicht mit einem Silberhalogenidlösungsmittel so lange behandelt wird, bis ein positives Bild sichtbar wird und wobei gegebenenfalls der Kontrast dieses positiven Bildes durch Umwandlung des hinterbleibenden Silberhalogenids in Silber verstärkt und das verstärkte Bild gewaschen wird, und ist dadurch gekennzeichnet, daß das zur Sichtbarmachung des positiven Bildes verwendete Silberhalogenidlösungsmittel aus einer wäßrigen 0,02- bis Smolaren Natriumthiosulfatlösung besteht, die zusätzlich Kationen von Kalium, Cäsium, Rubidium, Thallium (I), Strontium oder Blei (II) sowie dazugehörige, nicht mit Thiosulfat reagierende Anionen in einer 0,001- bis 2normalen Lösung enthält. The subject of the invention is therefore based on a photographic one Process for the production of positive images according to patent 1,261,397, in which a silver halide containing, a layer containing at least 0.1 mol percent silver bromide is exposed, in which the dissolution rate of the unexposed silver halide crystals in Sodium thiosulphate was reduced by treatment with a mercaptan, whereby a mercaptan was used, the silver salt of which is less water-soluble than silver chloride is and wherein the mercaptan in an equivalent amount - based on the silver halide - Was applied to an amount equivalent to a gelatin and 0.58 mg of silver per Milliliter containing dispersion with 70 mole percent silver chloride and 30 mole percent Silver bromide must be given so that in 0.5 ml of the dispersion when it is at 25 - C mixed with 1 ml of a 100% sodium thiosulphate solution and held for 30 seconds is shaken vigorously, at least three times more silver halide remains undissolved than in such a sample that before the addition of thiosulfate with 0.5 ml of a 5 igen Sodium hypochlorite solution was added, the silver halide-containing layer treated with a silver halide solvent until a positive Image becomes visible and where appropriate the contrast of this positive image by converting the remaining silver halide into silver and that enhanced image is washed, and is characterized in that it is used for visualization of the positive image used silver halide solvent from an aqueous 0.02 to smolar sodium thiosulphate solution, which also contains cations of Potassium, cesium, rubidium, thallium (I), strontium or lead (II) and related, Contains anions that do not react with thiosulphate in a 0.001 to 2 normal solution.

Die in der deutschen Patentschrift 1 261 397 angeführten Tests sind anwendbar zur Bestimmung, welche organische Verbindungen erfindungsgemäß brauchbar sind. Jedoch enthält die Testemulsion dort nur 10 g Gelatine je Mol Silberhalogenid, während die für das vorliegende erfindungsgemäße Verfahren zu verwendenden Emulsionsschichten vorzugsweise 57 g Gelatine je Mol Silberhalogenid enthalten. Dispergierte Silberhalogenidkristalle, welche mit einer geeigneten Menge einer organischen Verbindung behandelt sind, werden, wenn man sie aktinischer Strahlung aussetzt. in dem Maße beeinflußt, daß bei der Behandlung mit lOgewichtsprozentiger wäßriger Natriumthiosulfatlösung mindestens 20oho der weniger löslichen Kristalle zurückbleiben, wenn 90°lo der löslicheren Kristalle in Lösung gehen. The tests listed in German Patent 1,261,397 are applicable to determining which organic compounds can be used according to the invention are. However, the test emulsion there contains only 10 g of gelatin per mole of silver halide, while the emulsion layers to be used for the present inventive method preferably contain 57 g gelatin per mole of silver halide. Dispersed silver halide crystals, which are treated with a suitable amount of an organic compound, when exposed to actinic radiation. influenced to the extent that the Treatment with 10 percent strength by weight aqueous sodium thiosulfate solution at least 20oho of the less soluble crystals remain when 90 ° lo of the more soluble Crystals go into solution.

Geeignete, den obengenannten Kationen zugehörige Anionen sind z. B. die Acetate und Nitrate. Suitable anions belonging to the abovementioned cations are, for. B. the acetates and nitrates.

Bevorzugt enthält die verwendete Natriumthiosulfatlösung Kationen von Kalium in einer 0,1- bis 0,4normalen Konzentration. Als Silberhalogenid wird Silberchloridbromid besonders bevorzugt. Als Mercaptan wird vorzugsweise eine Verbindung der nachstehenden Formel verwendet, worin R ein Kohlenwasserstoffrest mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen, insbesondere ein Phenylrest, ist.The sodium thiosulfate solution used preferably contains cations of potassium in a 0.1 to 0.4 normal concentration. Silver chlorobromide is particularly preferred as the silver halide. A compound of the formula below is preferably used as the mercaptan, where R is a hydrocarbon radical having 4 to 12 carbon atoms, in particular a phenyl radical.

Durch das erfindungsgemäße photographische Verfahren wird erreicht, daß die Kombination eines aus der angegebenen Gruppe ausgewählten Kations mit der Lösung des Silberhalogenidlösungsmittels eine erhebliche Verbesserung bei der Verarbeitung belichteter photolöslicher Materialien bewirkt. Das Photolöslichmachen wird hervorgerufen durch die bildweise Zerstörung einer unlöslichmachenden Sperre auf der Oberfläche der Silberhalogenidkristalle. Der Unterschied in de Lösungsgeschwindigkeit zwischen belichteten und unbelichteten Kristallen erzeugt ein Bild. Dieser Geschwindigkeits-@@@@@@rschied wird vergrßert, wenn erfindungsgemäß gendeines aus der Gruppe der hier genannten Kationen in der Lösung des Silberhalogenidlösungsmittels anwesend ist. Die Vergrößerung dieser Lösungsgeschwidigkeit bedingt eine Verbesserung im Kontrast der tatsächlichen photographischen Bclichtungszeit und gibt bessere (niedrgiere) minimale optische Dichten in den Stellen starker Belichtung. The photographic process according to the invention achieves that the combination of a cation selected from the specified group with the Solution of the silver halide solvent provides a significant improvement in processing exposed photo-soluble materials causes. The photo-solubilization is caused through the image-wise destruction of an insolubilizing Lock up the surface of the silver halide crystals. The difference in the speed of solving between exposed and unexposed crystals creates an image. This speed - @@@@@@ rschied is enlarged if, according to the invention, it is selected from the group of those mentioned here Cations is present in the solution of the silver halide solvent. The magnification this speed of solution causes an improvement in the contrast of the actual ones photographic exposure time and gives better (low) minimal optical Densities in the places of strong exposure.

Das erfindungsgemäße Verfahren läßt sich auf photolösliche, photographische Silberhalogenidemulsionen anwenden, wie sie bereits in der deutschen Patentschrift 1 266 877 vorgeschlagen sind. The process of the invention can be applied to photo-soluble, photographic Apply silver halide emulsions, as already described in the German patent 1,266,877 are proposed.

Die nachstehenden Beispiele erläutern die Erlindung weiter, ohne sie ZU beschränken. The following examples further illustrate the invention without to restrict them.

Beispiel I Man löst 40g photographischer Gelatine in 900 g Wasser und füft dieser wäßrigen Gelatinelösung 168 g eines gefällten und gewaschenen Silberhlaogenid-Koadgulats zu, welches 0.48 Mol Silberhalogenid mit einem Molverhältnis AgCI zu AgBr von 7 : 3 enthält. Nach lOminutigem Rühren bei 43 C mischt man 22 ml einer Lösung zu, welche aus 1 g 2-Mercapto-4-phenylthiazol, gelöst in 100 ml Äthanol, besteht. Die Emulsion wird 20 Minuten bei 71 C digeriert und dann mit Wasser auf ein Gesamtgewicht von 1220 g eingestellt. Example I 40 g of photographic gelatin are dissolved in 900 g of water and this aqueous gelatin solution contains 168 g of a precipitated and washed silver halide coadgulate to, which is 0.48 mol of silver halide with a molar ratio of AgCl to AgBr of 7 : 3 contains. After stirring for 10 minutes at 43 C, 22 ml of a solution are mixed in, which consists of 1 g of 2-mercapto-4-phenylthiazole dissolved in 100 ml of ethanol. the Emulsion is digested for 20 minutes at 71 ° C. and then with water to a total weight set from 1220 g.

@@@@@@@ 305-g-Anteil dieser Emultsion fügt man 20 ml iner lgewichtsprozentigen Chromalaunlösung hinzu und schichtet die Emulsion bei 35 C auf einen mit einer Haftschicht aus Vinylidenchlorid-@@@@@chpolymerisat versehenen Polyäthylenterephthalai Schichtträger, welcher gemäß Beispiel IV der USA.- Patentschrift 2 779 684 hergestellt ist. Das Silberhalogenid-Besch ichtungsgewicht beträgt 100mg/ md2, berechnet als Silberboromid, Prodben belichtet man durch einen standradiserten 21stufigen #2-Stufenkeil mit einem Licht von 2800 K bei einer Intensität von 16 146 Meter-Kerzen während 10 Sekunden. Drci derartige Aufnahmen unterwirft man den nachstehenden Verarbeitungsstufen bei 70 C, welche mit Ausnahme der Zusammensetzung des Sil berhalogenidlösungsmittels identisch sind. verarbeitungsstufe Dauer Silberhalogenidlösungsmittel 1 Minute Wasserwaschung . 1 Minute Wiederbelichtung (500-Watt-Glühlampe aus 61 cm) 10 Sekunden Entwicklerlösung .. 2 Minuten Wasserwaschung 5 Minuten Die Zusammensetzung der Entwicklerlösung ist: H2O .. . . 800 ml Na2SO3 wasserfei 80g Hydrochinon. ..... .. . . 16 g 4-Nethyl-1-phenyl-3-pyrzolidon 1 g Borsäure 5,5 g KBr 7g K1 ......................... 2,5 g 6-Nuobenzimidzolinitrat-Lösung (enthaltend 1 g Gelöstes in 100 ml Äthanol) . . . . 40ml Thenyl-5-mercaptotetrazol-Lösung tenthaltend 1 g Gelöstes in 100 mol Äthaonol) 10 ml NaOH ... ....... .. 24g Mit H2O aufgefüllt auf. 11 Die Durchlässigkeitsdichten der erhaltenen Bildstufen mißt man unter Verwendung eines Densitometers durch ein Gelbfilter. @@@@@@@ 305 g portion of this emulsion is added to 20 ml of iner oil percentages Chrome alum solution is added and the emulsion is coated at 35 C on one with an adhesive layer made of vinylidene chloride - @@@@@ polymerized polyethylene terephthalic substrate, which according to Example IV of U.S. Patent 2,779,684. That Silver halide coating weight is 100mg / md2, calculated as silver boromide, Prodben is exposed through a standardized 21-step # 2 step wedge with a Light of 2800 K with an intensity of 16 146 meter candles for 10 seconds. Such recordings are subjected to the following processing steps 70 C, which with the exception of the composition of the silver halide solvent are identical. Processing stage Duration silver halide solvent 1 minute water wash . 1 minute re-exposure (500 watt incandescent lamp from 61 cm) 10 seconds developer solution .. 2 minutes water washing 5 minutes The composition of the developer solution is: H2O ... . 800 ml Na2SO3 anhydrous 80g hydroquinone. ..... ... . 16 g of 4-methyl-1-phenyl-3-pyrzolidone 1 g boric acid 5.5 g KBr 7g K1 ......................... 2.5 g 6-nuobenzimidzoline nitrate solution (containing 1 g of dissolved solids in 100 ml of ethanol). . . . 40ml thenyl-5-mercaptotetrazole solution containing 1 g of dissolved solids in 100 mol of Ethaonol) 10 ml of NaOH ... ....... .. 24g with H2O topped up. 11 Measure the transmission densities of the image levels obtained through a yellow filter using a densitometer.

Optische Dichten Zusammensetzung der Wäßrigen 0,72 Mol Na2S2O3 0,72 Mol Na2S2O3 0,72 Mol Na2S2O3 (allein) Silberhalogenidlösungsmittel + 0,15 Mol K2SO4 + 0,3 Mol SrcCl2 Stufe Unterlage + Schleier.. 0,12 0,06 0,06 1 .......................... 3,13 3,12 3,10 10 ................................. 3,12 3,09 3,09 12 ................................. 3,10 2,38 2.79 14 ................................. 3,08 1,48 1,79 16 ................................. 2,62 0,62 0,83 18 ................................. 1, 51 0,20 0, 31 20 ................................. 0,68 0,08 0,10 21 ................................. 0,40 0,06 0,06 Beispiel 2 Man stellt eine lichtempfindliche Gelatine-Silberhalogenidbeschichtung ähnlich jener des Beispiels 1 her mit der Ausnahme, daß man die 2-Mercapto-4-phenylthiazol-Konzentration von 460 mg/Mol Silberhalogenid auf 417 mg/Mol herabsetzt und die Emulsion durch Zugabe eines Thiazolin-Rhodanin- Merocyanin-Sensibilisierungsfarbstoffs in der Konzentration von 25 mg/Mol Silberhalogenid »ortho«-sensibilisiert. Belichtung und Verarbeitung sind identisch mit Beispiel 1, ausgenommen die Zusammensetzung des Silberhalogenidlösungsmittels.Optical densities Composition of the aqueous 0.72 mol Na2S2O3 0.72 mol Na2S2O3 0.72 mol Na2S2O3 (alone) Silver halide solvent + 0.15 mole K2SO4 + 0.3 mole SrcCl2 step Base + veil .. 0.12 0.06 0.06 1 .......................... 3.13 3.12 3.10 10 ................................. 3.12 3.09 3.09 12 ................................. 3.10 2.38 2.79 14 ................................. 3.08 1.48 1.79 16 ................................. 2.62 0.62 0.83 18 ................................. 1, 51 0.20 0, 31 20 ................................. 0.68 0.08 0.10 21 ................................. 0.40 0.06 0.06 Example 2 A photosensitive gelatin silver halide coating is prepared similar to that of Example 1, except that the 2-mercapto-4-phenylthiazole concentration is reduced from 460 mg / mole of silver halide to 417 mg / mole and the emulsion is reduced by adding a thiazoline -Rhodanine- merocyanine-sensitizing dye in the concentration of 25 mg / mol silver halide "ortho" -sensitized. Exposure and processing are identical to Example 1, except for the composition of the silver halide solvent.

Die Dichtemessungen werden in entsprechender Weise erhalten. Optische Dichten Zuaammensetzung der wäßrigen 0,25 Mol Na2S2O3 0,25 Mol Na2S2O3 0,25 Mol Na2S2O3 (allein Silkberhalogenidlösungsmittel +0,002 Mol TINO3 + 0,02 Mol Pb(NO3)2 Stufe Unterlage + Schleier.. 0,10 0,07 0,10 1 ................................. 4,00+ 3,35 2,06 7 ................................. 4,00+ 2,95 1,28 10 ................................. 3,00 2,30 0,59 12 ................................. 1,92 1,50 0,26 14 ................................. 1,14 0,69 0,2 16 .......... 0, 90 0, 22 0,07 18 ............ 0,61 0,09 0,06 20 .......... 0,33 0,07 0,06 21 ................................. 0,20 0,10 0,08 Beispiel 3 Man stellt eine lichtempfindliche Gelatine-Silberhalogenidbeschichtung ähnlich jener des Beispiels 2 her mit der Ausnahme, daß man das Beschichtungsgewicht auf 88 mg/dm2 (als AgBr) herabsetzt und eine Absriebschutzschicht von 10 mg/dm2 aus Gelatine aufbringt.The density measurements are obtained in a similar manner. Optical densities Composition of the aqueous 0.25 mol Na2S2O3 0.25 mol Na2S2O3 0.25 mol Na2S2O3 (alone Silkber halide solvent +0.002 moles TINO3 + 0.02 moles Pb (NO3) 2 step Pad + veil .. 0.10 0.07 0.10 1 ................................. 4.00+ 3.35 2.06 7 ................................. 4.00+ 2.95 1.28 10 ................................. 3.00 2.30 0.59 12 ................................. 1.92 1.50 0.26 14 ................................. 1.14 0.69 0.2 16 .......... 0, 90 0, 22 0.07 18 ............ 0.61 0.09 0.06 20 .......... 0.33 0.07 0.06 21 ................................. 0.20 0.10 0.08 Example 3 A photosensitive gelatin silver halide coating is prepared similar to that of Example 2, except that the coating weight is reduced to 88 mg / dm2 (as AgBr) and an anti-abrasion layer of 10 mg / dm2 of gelatin is applied.

Proben dieses Filmes werden durch einen standardisierten 21stufigen 1- 2-Stufenkeil mit einer 500-Watt-Glühlampe aus 15 cm während einer Sekunde belichtet. Samples of this film are standardized through a 21-step 1- 2 step wedge exposed for one second with a 500 watt incandescent lamp from 15 cm.

Drei derart belichtete Filmproben werden bei 21,7 C einer mit Ausnahme der zusammensetzung des Silberhalgoernidlösungsmittels dientischen Verarbeitung unterworfen. Three film samples exposed in this way become one exception at 21.7 ° C. the composition of the silver halide solvent is used for processing subject.

Verarbeitungsstufe Dauer Silberhalogenidlösungsmittel .... 45 Sekunden Waschung ...... . 30 Sekunden Wiederbelichtung (500-Watt-Glühlampe) ..... 1 Sekunde Entwicklerlösung . ...... 2 Minuten Waschung (Wasser) .. ......... 5Minuten Die Entwicklerlösung unterscheidet sich gegenüber jener des Beispiels 1 lediglich dadurch, daß sie kein Kaliumjodid enthält. Processing stage Duration of silver halide solvent .... 45 seconds Ablution ....... 30 seconds re-exposure (500 watt incandescent lamp) ..... 1 second Developer solution. ...... 2 minutes washing (water) .. ......... 5 minutes The developer solution differs from that of Example 1 only in that it does not Contains potassium iodide.

Die als »Kontrolle« für die erste Filmprobe verwendete Lösung des Silberhalogenidlösungsmittels hat die nachstehende Zusammensetzung: H2O ................................. .. 300ml Na2S,'O3 wasserfrei .. 77 g Na2SO3 wasserfrei ... . . 7,5 g NaAl(SO4)2 # 12H2O ..... .....10 g Na2B1O7 # 10H2O . .... . 9 g Eisessig ................................. ..... 6 g Mit H2O aufgefüllt auf ..... . 11 Die Durchlässigkeitsdichten der erhaltenen Bildstufen mißt man unter Verwendung eines Densitometers. The solution des used as a "control" for the first film sample Silver halide solvent has the following composition: H2O ................................. .. 300ml Na2S, 'O3 anhydrous .. 77 g Na2SO3 anhydrous .... . 7.5 g NaAl (SO4) 2 # 12H2O ..... ..... 10 g Na2B1O7 # 10H2O. .... 9 g glacial acetic acid ................................. ..... 6 g made up to ..... with H2O. 11 The transmission densities of the obtained Image levels are measured using a densitometer.

Die anderen beiden belichteten Filmproben werden in Lösungen des Silberhalogenidlösungsmittels behandelt, die sich nur dadurch von der für die erste Filmprobe verwendeten unterscheidet, daß sie zusätzlich entweder Cäsium- oder Rubidiumsalze in der unten angegebenen molaren Konzentration enthalten. The other two exposed film samples are in solutions of the Silver halide solvent treated, which is only different from that for the first The difference between the film sample used and the addition of either cesium or rubidium salts contained in the molar concentration given below.

Bei der obenerwähnten Wiederbelichtungsstufe ist die Lampe 15 cm von der Oberfläche der Filmproben angeordnet. Optische Dichten Zusammensetzung der wäßrigen » Kontrolle « Kontrolle « + 0,05 Mol CsNO3 » Kontrolle « + 0,08 Mol RbCl Siberhalogenidlösungsmittel Stufc Unterlage + Schleier.. 0,13 0,13 0, 13 1 ................................. 3,0 3,0 2,97 8 ................................. 3,0 3,0 2»7 10 ................................ 3,0 3,0 . 2,78 12 ................................. 3,0 2,59 1,95 14 ................................. 2, 37 0, 88 0, 68 16 ................................. 1, 27 0, 23 0, 24 18 ................................. 0,55 0, 14 0, 15 20 ................................. 0,29 0,16 0,14 21 ................................. 0, 22 0, 16 0, 12 Beispiel 4 Eine lichtempfindliche Gelatine- Silberbromidchloridemulsion ähnlich jener des Beispiels 1 (mit einem Molverhältnis AgCI zu AgBr von 7 : 3) enthält 1 Mol Silberhalogenid und 80 g Gelatine. Diese Emulsion digeriert man 20 Minuten bei 71 C in Gegenwart von 24 mg eines Thiazolin-Rhodanin-Merocyanin-Sensibilisierungsfarbstoffs und 0,54 g des unlöslichmachenden Mercaptans 4-(p-Bromphenyl)-2-mereaptothiazol. Nach Zugabe der nach der Digestion üblichen Hilfsmittel beschichtet man die Emulsion mit 60mgZdm2 (berechnet als AgBr) auf die im Beispiel 1 beschriebene Unterlage und bezeichnet dies als Beschichtung A.In the above re-exposure step, the lamp is located 15 cm from the surface of the film samples. Optical densities Composition of the aqueous "Control" + 0.05 mol CsNO3 "Control" + 0.08 mol RbCl Silver halide solvents Stufc Pad + veil .. 0.13 0.13 0.13 1 ................................. 3.0 3.0 2.97 8 ................................. 3.0 3.0 2 »7 10 ................................ 3.0 3.0. 2.78 12 ................................. 3.0 2.59 1.95 14 ................................. 2, 37 0, 88 0, 68 16 ................................. 1, 27 0, 23 0, 24 18 ................................. 0.55 0, 14 0, 15 20 ................................. 0.29 0.16 0.14 21 ................................. 0, 22 0, 16 0, 12 Example 4 A photosensitive gelatin silver bromide chloride emulsion similar to that of Example 1 (with a molar ratio of AgCl to AgBr of 7: 3) contains 1 mol of silver halide and 80 g of gelatin. This emulsion is digested for 20 minutes at 71 ° C. in the presence of 24 mg of a thiazoline-rhodanine-merocyanine sensitizing dye and 0.54 g of the insolubilizing mercaptan 4- (p-bromophenyl) -2-mereaptothiazole. After adding the auxiliaries customary after digestion, the emulsion is coated with 60 mgZdm2 (calculated as AgBr) on the substrate described in Example 1 and this is referred to as coating A.

Andere Beschichtungen werden in entsprechender Weise hergestellt, jedoch unter Verwendung eines anderen unlöslichmachenden Mercaptans in den nachstehend angeführten Konzentrationen: Gramm Unlöslichmafhendes Mercaptan je Unlöslicbmacbcndes Mercaptan je Mol Silberbalogenid A 4-(p-BromphenylF2-mercaptothiazol 0,54 B 4-Cyclohexyl-2-mercaptothiazol 0,47 C 4-lsobutyl-2-mercaptothiazol Q54 I) 4-1 sopropyl-2-mercaptothiazol 0,47 E 2-Mercapto-. Æ-naphthothiazol 0,55 CSH F Benzyl-dithiocarbazat 0,51 1 9 CH2SCNHNH2) G 2-Mercapto4,5-diphenylimidazol 0.66 H-Mercapto-4-phenyloxazol 0,46 Die Beschichtungen E, F, G und H unterscheiden sich von der Beschichtung A weiterhin dadurch, daß sie keine der Merocyanin-Sensibilisierungs-Farbstoffe enthalten und auf die Unterlage mit einem Beschichtungsgewicht von etwa 77 mg/dm2 (als Silberbromid berechnet) beschichtet werden.Other coatings are produced in a similar manner, but using a different insolubilizing mercaptan in the concentrations listed below: Grams of insoluble-making mercaptan per insoluble mercaptan per mole of silver halide A 4- (p-bromophenylF2-mercaptothiazole 0.54 B 4-Cyclohexyl-2-mercaptothiazole 0.47 C 4-Isobutyl-2-mercaptothiazole Q54 I) 4-1 sopropyl-2-mercaptothiazole 0.47 E 2-mercapto-. Æ-naphthothiazole 0.55 CSH F benzyl dithiocarbazate 0.51 1 9 CH2SCNHNH2) G 2-mercapto4,5-diphenylimidazole 0.66 H-mercapto-4-phenyloxazole 0.46 Coatings E, F, G and H also differ from coating A in that they do not contain any of the merocyanine sensitizing dyes and are coated on the substrate with a coating weight of about 77 mg / dm2 (calculated as silver bromide).

Zwei Proben jeder Beschichtung A bis einschließlich H werden in gleicher Weise verarbeitet, mit Ausnahme der Behandlung im Silberhalogenidlösungsmittel. Ein Streifen mit jeder Beschichtung wird mit einer Lösung eines Silberhalogenidlösungsmittels behandelt, welches gleich dem im Beispiel 3 als »Kontrolle« verwendeten ist. mit der Ausnahme, daß es zusätzlich 10 g Natriumacetat pro Liter enthält. Der andere Streifen jeder Beschichtung wird mit einer Lösung behandelt, die sich nur dadurch von der im Beispiel 3 als »Kontrolle« bezeichneten unterscheidet, daß sie zusätzlich 10 g Kaliumacetat pro Liter enthält. Für die verschiedenen Beschichtungen verwendet man optimale Behandlungszeiten im Silberhalogenidlösungsmittel, welche von 25 bis 105 Sekunden schwanken, aber die Bestandteile jedes Probenpaars derselben Beschichtung erfahren eine Behandlung gleicher Zeitdauer. Two samples of each coating A through H are equal Wise processed, with the exception of the treatment in silver halide solvent. A strip with each coating is made with a solution of a silver halide solvent treated, which is the same as that used in Example 3 as a "control". with with the exception that it contains an additional 10 g of sodium acetate per liter. The other Strip of each coating is treated with a solution that only changes it differs from the one referred to as "control" in example 3 in that it additionally Contains 10 g of potassium acetate per liter. Used for the various coatings one optimal treatment times in the silver halide solvent, which from 25 to 105 seconds fluctuate, but the constituents of each pair of samples have the same coating experience treatment for the same length of time.

Die gesamte Verarbeitungsfolge verläuft folgendermaßen: Stufe 1: 10 Sekunden Belichtung durch einen standardisierten 21stufigen 1-Stufenkeil unter Verwendung einer 500-Watt-Lampe aus einem Abstand von 38 cm. The entire processing sequence is as follows: Stage 1: 10 seconds exposure through a standardized 21-step 1-step wedge below use a 500 watt lamp from a distance of 38 cm.

Stufe 2: Herstellung der Silberhalogenidbilder durch Behandeln in den Lösungen des Silberhalogenidlösungsmittels während der optimalen Zeit, wie oben beschrieben, ein Streifen von jeder Beschichtung in der Lösung, welche Natriumacetat enthält, und der andere Streifen von jeder Beschichtung in der Lösung, welche Kaliumacetat enthält.Step 2: making the silver halide images by treating in the solutions of the silver halide solvent during the optimal time as above described a strip of each coating in the solution containing sodium acetate and the other strip of each coating in the solution which contains potassium acetate contains.

Stufe 3: 30 Sekunden Waschen in Wasser.Level 3: 30 seconds of washing in water.

Stufe 4: Einheitliche Belichtung während 3 Sekunden (Blitzbelichtung) unter Verwendung einer 500-Watt-Glühlampe aus 38 cm.Level 4: Uniform exposure for 3 seconds (flash exposure) using a 500 watt 38 cm incandescent lamp.

Stufe 5: Verstärkung der Silberhalogenidbilder durch Behandlung während einer Minute bei 20 C in einer photographischen Entwicklerlösung gleich der im Beispiel 1 beschriebenen mit der Ausnahme, daß sie kein Kaliumjodid enthält.Step 5: Enhancement of silver halide images by treatment during one minute at 20 C in a photographic developer solution is the same as in the example 1 except that it does not contain potassium iodide.

Stufe 6: 5 Minuten Waschen in destilliertem Wasser.Level 6: 5 minutes wash in distilled water.

Stufe 7: Trocknen an der Luft bei Raumtemperatur.Step 7: air dry at room temperature.

Die optischen Durchlässigkeitsdichten der Bilder erhält man wie im Beispiel 1. The optical transmission densities of the images are obtained as in Example 1.

Für jede dieser verarbeiteten Proben der Beschichtungen A bis einschließlich H wird ein Paar sensitometrischer Kurven (Typ Hurter and Driffield, mit Auftragung der optischen Durchlässigkeitsdichte gegen den Logarithmus der Belichtung, wie es in einer Arbeit von S. C. F a r n e 11 in Mees und James »Theory of the Photographic Process«, herausgegeben von der Macmillan Company, New York 1966, Kapitel 4, S. 72 ff. angegeben ist) derart aufgetragen, daß man Vergleiche der mit den beiden Lösungen des Silberhalogenidlösungsmittels behandelten Proben ausführen kann. Bei allen acht Beschichtungen zeigt es sich, daß die Lösung des Lösungsmittels, welche Kaliumacetat enthält, eine bessere Kontrastwirkung ergibt als die Lösung des Lösungsmittels, welches Natriumacetat enthält. Bei allen Belichtungsstufen sind die Dichten mit dem Kaliumacetat niedriger als bei der Natriumacetat enthaltenden Lösung, aber die Uberlegenheit der Kontrastwirkung zeigt sich an der Tatsache, daß eine geringere Differenz der Dichte bei jedem Kurvenpaar in Flächen auftritt, welche eine minimale Belichtung erhalten, als in den Flächen, welche stärker belichtet werden. For each of these processed samples of Coatings A through H becomes a pair of sensitometric curves (Hurter and Driffield type, with plot the optical transmission density versus the log of exposure as it in a work by S. C. Farne 11 in Mees and James “Theory of the Photographic Process, ”edited by the Macmillan Company, New York 1966, Chapter 4, pp. 72 ff.) Plotted in such a way that one can compare the with the two Solutions of the silver halide solvent treated samples can run. at All eight coatings show that the solution of the solvent, which Contains potassium acetate, gives a better contrast effect than the solution of the solvent, which contains sodium acetate. The densities are with all exposure levels the potassium acetate lower than the sodium acetate-containing solution, but the The superiority of the contrast effect is shown by the fact that a lower Difference in density for each pair of curves occurs in areas that have a minimal Preserved exposure than in the areas which are more strongly exposed.

Claims (3)

Patentansprüche: 1. Photographisches Verfahren zur Herstellung positiver Bilder nach Patent 1 261 397, bei dem eine silberhalogenidhaltige, hierbei mindestens 0,1 Molprozent Silberbromid enthaltende Schicht belichtet wird, in der die Lösungsgeschwindigkeit der unbelichteten Silberhalogenidkristalle in Natriumthiosulfat durch Behandeln mit einem Mercaptan herabgesetzt wurde, wobei ein Mercaptan verwendet wurde, dessen Silbersalz weniger wasserlöslich als Silberchlorid ist und wobei das Mercaptan in einer äquivalenten Menge bezogen auf das Silberhalogenid - zu einer Menge angewendet wurde, die zu einer Gelatine und 0,58 mg Silber pro Milliliter enthaltenden Dispersion mit 70 Molprozent Silberchlorid und 30 Molprozent Silberbromid gegeben werden muß, damit in 0,5 ml der Dispersion, wenn sie bei 25"C mit 1 ml einer 100/eigen Natriumthiosulfatlösung versetzt und 30 Sekunden lang kräftig geschüttelt wird, mindestens dreimal mehr Silberhalogenid ungelöst bleibt als in einer gleichen Probe, die vor dem Thiosulfatzusatz mit 0,5 ml einer 50/0eigen Natriumhypochloritlösung versetzt wurde, wobei die silberhalogenidhaltige Schicht mit einem Silberhalogenidlösungsmittel so lange behandelt wird, bis ein positives Bild sichtbar wird und wobei gegebenenfalls der Kontrast dieses positiven Bildes durch Umwandlung des hinterbleibenden Silberhalogenids in Silber verstärkt und das verstärkte Bild gewaschen wird, dadurch gekennzeichn e t, daß das zur Sichtbarmachung des positiven Bildes verwendete Silberhalogenidlösungsmittel aus einer wäßrigen, 0, bis Smolaren Natriumthiosulfatlösung besteht, die zusätzlich Kationen von Kalium. Cäsium, Rubidium, Thallium (I), Strontium oder Blei (II) sowie dazugehörige, nicht mit Thiosulfat reagierende Anionen in einer 0001bis 2normalen Lösung enthält. Claims: 1. Photographic process for the production of positives Images according to patent 1,261,397, in which a silver halide-containing, here at least 0.1 mole percent silver bromide containing layer is exposed, in which the rate of dissolution of the unexposed silver halide crystals in sodium thiosulfate by treating with a mercaptan using a mercaptan whose Silver salt is less water soluble than silver chloride and the mercaptan is in an equivalent amount based on the silver halide - applied to an amount was made into a dispersion containing gelatin and 0.58 mg silver per milliliter with 70 mole percent silver chloride and 30 mole percent silver bromide must be added, thus in 0.5 ml of the dispersion when at 25 "C with 1 ml of a 100% sodium thiosulphate solution added and shaken vigorously for 30 seconds, at least three times more Silver halide remains undissolved in the same sample as that before the addition of thiosulfate 0.5 ml of a 50/0 strength sodium hypochlorite solution was added, the silver halide containing Layer is treated with a silver halide solvent until one positive image becomes visible and where appropriate the contrast of this positive Image enhanced by converting the remaining silver halide to silver and the enhanced image is washed, characterized in that that for visualization of the positive image used silver halide solvent from an aqueous, 0, until smolar sodium thiosulphate solution is made, which additionally contains cations of potassium. Cesium, rubidium, thallium (I), strontium or lead (II) and associated ones, not contains anions that react with thiosulphate in a 0001 to 2 normal solution. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die verwendete Natriumthiosulfatlösung Kationen von Kalium in einer 0,1- bis 0,4normalen Konzentration enthält. 2. The method according to claim 1, characterized in that the used Sodium thiosulfate solution of cations of potassium in a 0.1 to 0.4 normal concentration contains. 3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Mercaptan eine Verbindung der Formel verwendet, worin R ein Kohlenwasserstoffrest mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen, insbesondere ein Phenylrest, ist.3. The method according to claim 1, characterized in that a compound of the formula is used as the mercaptan used, in which R is a hydrocarbon radical having 4 to 12 carbon atoms, in particular a phenyl radical.
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Families Citing this family (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR89467E (en) * 1961-12-08
US3379529A (en) * 1963-02-28 1968-04-23 Eastman Kodak Co Photographic inhibitor-releasing developers
US3368898A (en) * 1963-10-17 1968-02-13 Gen Aniline & Film Corp Autopositive film and paper and emulsions therefor
DE1281842B (en) * 1964-06-22 1968-10-31 Du Pont Photographic recording material with a photo-soluble layer
US3341574A (en) * 1964-09-18 1967-09-12 Celanese Corp Di-(neopentylglycol mononeoheptanoate)azelate
US3407067A (en) * 1964-10-13 1968-10-22 Du Pont Photosolubilization with mercaptooxazoles
US3407068A (en) * 1964-10-13 1968-10-22 Du Pont Photosolubilization
US3394005A (en) * 1964-10-16 1968-07-23 Du Pont Increased development rate of photosoluble silver halide emulsions by the action of water-soluble iodide
US3377169A (en) * 1965-03-30 1968-04-09 Du Pont Copper thallium and lead halide and pseudohalides photosoluble crystals
US3458318A (en) * 1965-08-02 1969-07-29 Eastman Kodak Co Supersensitized silver halide emulsions
US3451819A (en) * 1965-08-09 1969-06-24 Du Pont Photosoluble silver halide emulsion made spontaneously developable with amine boranes
US3464822A (en) * 1965-09-13 1969-09-02 Du Pont Process for making electrically conductive images
GB1178800A (en) * 1966-03-01 1970-01-21 Minnesota Mining & Mfg Improvements in or relating to Copying Materials
US3486895A (en) * 1966-04-29 1969-12-30 Du Pont Process for obtaining artistic effects in photosoluble direct positive silver halide emulsions
US3495983A (en) * 1967-06-23 1970-02-17 Du Pont Photosolubilization process using phenols as dmax maintainers
US3628956A (en) * 1967-12-08 1971-12-21 Du Pont Process for preparing direct positive images by photosolubilization
US3862352A (en) * 1968-04-16 1975-01-21 Itek Corp Photographically prepared electrical circuits wherein the photosensitive material is a photoconductor
US3647439A (en) * 1968-10-01 1972-03-07 Eastman Kodak Co Photographic element, composition and process
US3649289A (en) * 1968-10-21 1972-03-14 Eastman Kodak Co Photographic materials
US3653899A (en) * 1968-11-12 1972-04-04 Eastman Kodak Co Photographic materials and processes
US3640717A (en) * 1969-06-05 1972-02-08 Itek Corp Photographic reversal process employing organic mercaptan compounds
US3652279A (en) * 1969-07-18 1972-03-28 Du Pont Nitrogen-containing dmax maintainers for use in photosoluble emulsions
US4014699A (en) * 1973-05-17 1977-03-29 Ciba-Geigy Ag Preparation for the processing of photographic materials
GB1548395A (en) * 1975-05-29 1979-07-11 Eastman Kodak Co Photographic materials
GB1580212A (en) * 1976-03-29 1980-11-26 Agfa Gevaert Antifogging and/or stabilizing compounds for silver halide photography
JPS53134430A (en) * 1977-04-27 1978-11-24 Mitsubishi Paper Mills Ltd Silver halide photosensitive materials for multiilayer color photograph
DE2931690A1 (en) * 1979-08-04 1981-02-19 Agfa Gevaert Ag PHOTOGRAPHIC EMULSION, METHOD FOR THE PRODUCTION AND PHOTOGRAPHIC MATERIALS

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE388620A (en) * 1926-05-21
DE548323C (en) * 1929-02-25 1932-04-09 Kodak Akt Ges Method of stabilizing a silver halide emulsion
US2025876A (en) * 1931-04-11 1935-12-31 Du Pont Preparation of aryl-amines
US2131038A (en) * 1932-05-26 1938-09-27 Eastman Kodak Co Photographic emulsion containing alkyl quaternary salts of thiazoles and the like asantifoggants
GB477628A (en) * 1936-08-14 1938-01-04 Albert Steigmann Method of preventing yellow stain in photographs
US2214446A (en) * 1938-05-10 1940-09-10 Gen Aniline & Film Corp Photographic development of silver halide layers
US2195150A (en) * 1938-06-16 1940-03-26 Ilford Ltd Stabilization of photographic emulsions
US2520358A (en) * 1948-09-04 1950-08-29 Eastman Kodak Co Heterocyclic bis acetones, thioacetones, and selenoacetones
US2710256A (en) * 1951-04-25 1955-06-07 Gen Aniline & Film Corp Photographic print-out process
BE511060A (en) * 1951-04-30
US2985661A (en) * 1956-02-06 1961-05-23 American Cyanamid Co Preparation of 2(omicron-aminophenyl)-benzimidazole
BE555103A (en) * 1956-02-18
BE557661A (en) * 1956-05-23
US3038800A (en) * 1957-12-19 1962-06-12 Eastman Kodak Co Photopolymerization of olefinicallyunsaturated monomers by silver halides
BE582160A (en) * 1958-08-29
BE584391A (en) * 1958-11-07
BE602317A (en) * 1960-04-11
US3046130A (en) * 1960-05-12 1962-07-24 Gen Aniline & Film Corp Photographic materials containing a chemical sensitizer
FR89467E (en) * 1961-12-08
US3155518A (en) * 1963-10-21 1964-11-03 Du Pont Silver halide compositions, layers and elements

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
None *

Also Published As

Publication number Publication date
US3155515A (en) 1964-11-03
US3284206A (en) 1966-11-08
DE1293582B (en) 1969-04-24
GB1031903A (en) 1966-06-02
GB1031902A (en) 1966-06-02
DE1226877B (en) 1966-10-13
DE1293581B (en) 1969-04-24
BE670823A (en) 1966-04-12
US3155519A (en) 1964-11-03
GB1111226A (en) 1968-04-24
US3155507A (en) 1964-11-03
US3418124A (en) 1968-12-24
GB1124772A (en) 1968-08-21
US3155516A (en) 1964-11-03
US3155514A (en) 1964-11-03
US3384485A (en) 1968-05-21
FR89467E (en)
DE1261397B (en) 1968-02-15

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