DE1289524B - Process and device for the production of an aqueous 0.5 to 7 percent by weight peracetic acid solution - Google Patents
Process and device for the production of an aqueous 0.5 to 7 percent by weight peracetic acid solutionInfo
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Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren und eine Vorrichtung zur Herstellung einer wäßrigen 0,5- bis 7,0gewichtsprozentigen Peressigsäurelösung mit einem pH-Wert von 5,4 bis 7,0, die frei von schädlichen Mengen an Diacetylperoxyd ist, durch Um-Setzung von Wasserstoffperoxyd mit Essigsäureanhydrid in Gegenwart eines alkalisch reagierenden Stoffes, bei deren Anwendung eine wirksame und gefahrlose Arbeitsweise ermöglicht wird.The invention relates to a method and an apparatus for producing an aqueous 0.5 to 7.0 weight percent peracetic acid solution with a pH of 5.4 to 7.0, which is free from harmful Amounts of diacetyl peroxide are produced by the reaction of hydrogen peroxide with acetic anhydride in the presence of an alkaline substance which is effective and safe when used Way of working is made possible.
Bekanntlich ist wäßrige Peressigsäure von einer Konzentration in der Gegend von 0,5 bis 7 Gewichtsprozent ein sehr wirksames Bleichmittel für Fasern, wie Zellulose-, Polyamid-, Rayon-, regenerierte Zellulose- und Leinenfasern sowie für andere Fasern, die auf den Gebieten der Pulpe, des Papiers und der Textilien wertvoll sind. Diese Peressigsäure ist besonders wertvoll, da sie bei neutralem bis schwach saurem pH-Wert wirksam ist, infolgedessen ist es nicht notwendig, wie es bei den meisten bekannten Bleichverfahren der Fall ist, stark alkalische Bedingungen bei den Vorbehandlungen und bzw. oder Bleicharbeitsgängen anzuwenden. Das Vermeiden alkalischer Bedingungen ist wichtig, da bei Alkalität unerwünschte Änderungen der Fasereigenschaften verursacht werden. It is known that aqueous peracetic acid has a concentration in the region of 0.5 to 7 percent by weight a very effective bleaching agent for fibers such as cellulose, polyamide, rayon, regenerated cellulose and linen fibers as well as other fibers used in the fields of pulp, paper and textiles are valuable. This peracetic acid is particularly valuable because it is neutral to weakly acidic pH is effective; as a result, it is not necessary as is the case with most known bleaching processes is the case, strongly alkaline conditions in the pretreatments and / or bleaching operations apply. Avoiding alkaline conditions is important because alkalinity is undesirable Changes in fiber properties are caused.
Weiterhin haben Peressigsäurelösungen den Vorteil, daß sie zum Bleichen von Fasern geeignet sind, die Fett- oder Naphtholfarbstoffe enthalten; bei den bisherigen Bleichverfahren wurden häufig Änderungen der Tönung oder der Echtheit verursacht, so daß nur eine beschränkte Anzahl von Farbstoffen bisher zum Färben von zu bleichenden Gegenständen geeignet waren. Ein weiterer Vorteil der Peressigsäurebleichung besteht darin, daß hierbei keine stark toxischen Dämpfe entwickelt werden und sie nicht korrodierend auf Baumaterialien, insbesondere rostfreie Stähle, wirkt. Peressigsäure ist auch wertvoll auf chemischen Anwendungsgebieten sowie auf bakteriziden und Sanitätsanwendungsgebieten und auf anderen Bereichen, wo eine verdünnte Persäure mit einem neutralen bis sauren pH-Wert gewünscht wird.Furthermore, peracetic acid solutions have the advantage that they are suitable for bleaching fibers Contain fatty or naphthol dyes; Changes have frequently been made to the previous bleaching processes the tint or the authenticity caused, so that only a limited number of dyes so far for Dyeing of objects to be bleached were suitable. Another benefit of peracetic acid bleaching is that no highly toxic vapors are generated and they are not corrosive acts on building materials, especially stainless steels. Peracetic acid is also valuable on chemical Areas of application as well as bactericidal and sanitary areas and other areas, where a dilute peracid with a neutral to acidic pH is desired.
Im Hinblick auf derartige Vorteile, die insbesondere auf dem Gebiet des Bleichens liegen, wurden seit vielen Jahren Versuche unternommen, verdünnte Peressigsäure in technischem Maßstab herzustellen. In der schweizerischen Patentschrift 230 678 wird ein Verfahren zur Herstellung einer alkalischen Flotte von organischen Persäuren mit einem pH-Wert von 6,0 bis 9.0 beschrieben. Derartige basische Eigenschaften führen jedoch, wie bereits oben erwähnt wurde, zu unerwünschten Änderungen der Fasereigensehaften und sind deshalb ungeeignet. In der USA.-Patentsehrift 2 377 038 wird ein Verfahren zur Herstellung verdünnter Peressigsäurelösungen (vorzugsweise alkalischer) beschrieben, die ebenfalls zum Texiilbleichen und für andere Arbeiten geeignet sind. Es wird angegeben, daß derartige Bleichlösungen von Persäuren relativ verdünnt sein müssen und daß die allgemeinen Herstellungsverfahren für Peressigsäure, beispielsweise Umsetzung von hoch- f>u konzentrierten Wasserstoffperoxyden und Essigsäure oder Essigsäurennhydrid in Gegenwart von Schwefelsäure oder anderen Säurekatalysatoren, sich nicht eignen, da sie nicht allgemein hergestellt und verwendet werden können, wenn nicht die notwendigen Vorrichtungen zum Arbeiten mit hochkonzentrierten noch eingegangen werden soll, und trotz der günstigen Eigenschaften von Peressigsäure beim Bleichen wurde diese nicht allgemein verwendet, da in den letzten Jahren sowohl in den Vereinigten Staaten als auch in anderen Ländern bei Verwendung von Peressigsäure in verschiedenen Anlagen völlig unerwartet Explosionen auftraten. Nach dem in der deutschen Auslegeschrift 1 158 956 beschriebenen Verfahren werden wäßrige Bleichlösungen, die Peressigsäure bzw. deren Salze enthalten, durch einfaches Vermischen von Wasserstoffperoxyd mit Essigsäureanhydrid und Ammoniak oder einer organischen Ammoniumbase bei einem pH-Wert unter 6 hergestellt. Hierbei werden zur Umsetzung von etwa 85% Wasserstoffperoxyd 30 Minuten benötigt, und es bildet sich zuerst ein bedeutender Anteil an organischen Peroxyden, die sich erst nach einiger Reaktionszeit zur Peressigsäure aufspalten. ■ Auch in der österreichischen Patentschrift 203 454 wird die Verwendung einer sauren Peroxyd bleiche mit einem pH-Wert von 3 bis 6 beschrieben. Jedoch bilden sich auch bei Herstellung dieser Bleichlösung, durch Auflösen von Wasserstoffperoxyd, Essigsäureanhydrid und Essigsäure und einem Agens, beispielsweise Natriumäthylendiamintetraacetat, welches das für den Bleichvorgang günstige Ionengleichgewicht einstellt, organische Peroxyde. Hieraus ergibt sich, warum Peressigsäure bisher nicht allgemein als brauchbare technische Bleichchemikalie angewendet wurde. Gemäß der vorliegenden Erfindung wird deshalb ein Verfahren und eine Vorrichtung zur kontinuierlichen Herstellung von verdünnter Peressigsäure mit einem neutralen bis sauren pH-Wert zum direkten Gebrauch beschrieben. Bei dem Herstellungsverfahren gemäß der Erfindung wird wirksame Peressigsäure unter Anwendung von Maßnahmen hergestellt, bei denen die gefährlichen, bisher bei einer derartigen Herstellung angewandten Bedingungen vermieden werden.In view of such advantages, particularly in the area of bleaching, have been Attempts have been made for many years to produce dilute peracetic acid on an industrial scale. The Swiss patent specification 230 678 describes a process for the production of an alkaline liquor of organic peracids with a pH of 6.0 to 9.0. Such basic properties however, as already mentioned above, lead to undesirable changes in the fiber properties and are therefore unsuitable. U.S. Patent No. 2,377,038 discloses a method for Preparation of dilute peracetic acid solutions (preferably more alkaline) is also described suitable for textile bleaching and other work are. It is stated that such bleaching solutions of peracids must be relatively dilute and that the general manufacturing process for peracetic acid, for example implementation of high f> u concentrated hydrogen peroxides and acetic acid or acetic anhydride in the presence of sulfuric acid or other acid catalysts, are unsuitable because they are not generally manufactured and used can be, if not the necessary devices to work with highly concentrated yet to be discussed, and despite the beneficial properties of peracetic acid in bleaching it has been this is not widely used as it has been in both the United States and in recent years other countries when using peracetic acid in different plants completely unexpected explosions occurred. According to the process described in German Auslegeschrift 1,158,956, aqueous Bleaching solutions containing peracetic acid or its salts by simply mixing hydrogen peroxide with acetic anhydride and ammonia or an organic ammonium base for one pH made below 6. It takes 30 minutes to convert about 85% hydrogen peroxide is required, and a significant proportion of organic peroxides is formed first, which is only after split into peracetic acid after some reaction time. ■ Also in the Austrian patent specification 203 454 the use of an acidic peroxide bleach with a pH of 3 to 6 is described. However Acetic anhydride is also formed when this bleaching solution is prepared by dissolving hydrogen peroxide and acetic acid and an agent such as sodium ethylenediaminetetraacetate, which sets a favorable ionic balance for the bleaching process, organic peroxides. From this it follows that why peracetic acid has not yet been generally used as a useful industrial bleaching chemical. According to the present invention, therefore, a method and an apparatus for continuous Production of dilute peracetic acid with a neutral to acidic pH for direct Use described. In the production method according to the invention, peracetic acid becomes effective produced using measures in which the dangerous, so far with such Manufacturing conditions applied are avoided.
Es wurde gefunden, daß die bisher zur Herstellung verdünnter Peressigsäurelösungen verwendeten Einzelansatzverfahren, in denen alkalische Katalysatoren zur Umsetzung von relativ verdünntem Wasserstoffperoxyd mit Essigsäureanhydrid verwendet wurden, über sehr lange Zeiträume unzulässig große Mengen an dem explosiven Reaktionszwischenprodukt Diacetylperoxyd ergeben. Dies tritt sowohl auf Cirund der großen Menge an Peressigsäurelösung. die bei dieser Abreitsv/eise erzeugt und beibehalten wird, als auch auf Grund der großen Menge an Diacetylperoxyd, die bei der Gesamtreaklion gebildet wird, und des zur Umwandlung des Diacetylperoxyds in die Peressigsäure beim Einzelansatzverlahren erforderlichen langen Zeitraums ein. Beim Verfahren gemäß der Erfindung wird vermieden, daß große Mengen an Diacetylperoxyd in dem Persäuie bildenden Reaklionsgemisch und in dem erhaltenen Produkt vorliegen. Dies ist deshalb möglich, da beim erfindiingsgemäßen Verfahren das Diacetylperoxyd nahezu augenblicklich verbraucht wird und das Verfahren außerdem kontinuierlich arbeitet, so daß keine größeren Persäurekonzentrationen vorliegen.It has been found that the single batch processes used hitherto for the preparation of dilute peracetic acid solutions, in which alkaline catalysts for the conversion of relatively dilute hydrogen peroxide with acetic anhydride were used over very long periods of time inadmissibly large Generate amounts of the explosive reaction intermediate diacetyl peroxide. This occurs both Cirund the large amount of peracetic acid solution. which is generated and maintained in this form of work, as well as due to the large amount of diacetyl peroxide that is formed in the overall reaction, and that required to convert the diacetyl peroxide to peracetic acid in the single batch process a long period of time. In the method according to the invention it is avoided that large amounts of diacetyl peroxide in the reaction mixture which forms the peroxide and in the product obtained are present. This is possible because in the case of the invention Process the diacetyl peroxide is consumed almost instantly and the process also works continuously, so that there are no larger peracid concentrations.
Das erfindiingsgemäße Verfahren zur Herstellung einer wäßrigen 0,5- bis 7,0gewichlsprozentigen Peressigsäurelösung mit einem pH-Wert von 5,4 bis 7,0, die frei von schädlichen Mengen an Diacetylperoxyd ist, durch Umsetzung von Wasserstoffperoxyd mitThe method of manufacture according to the invention an aqueous 0.5 to 7.0 percent strength by weight peracetic acid solution with a pH of 5.4 to 7.0 that are free from harmful amounts of diacetyl peroxide is, by reacting hydrogen peroxide with
a) wäßriges Wasserstoffperoxyd in einer Menge, so daß sicli in der Reaktionsmischung eine Konzentration an aktivem Sauerstoff von 0,8 bis 12,0 Volumen ergibt,a) aqueous hydrogen peroxide in an amount so that it has a concentration in the reaction mixture of active oxygen yields from 0.8 to 12.0 volume,
b) Essigsäureanhydrid in einer Menge, so daß sich ein molares Verhältnis von Essigsäureanhydrid zu Wasserstoffperoxyd von 1,0 bis 1,16:1 ergibt, undb) acetic anhydride in an amount such that there is a molar ratio of acetic anhydride to hydrogen peroxide yields from 1.0 to 1.16: 1, and
c) einen alkalischen Katalysator, der mit aktivem Sauerstoff verträglich ist, in einer Menge, so daß sich ein pH-Wert in dem Reaktionsgemisch von 5.4 bis 7,0 ergibt,c) an alkaline catalyst compatible with active oxygen in an amount such that the pH in the reaction mixture is from 5.4 to 7.0,
kontinuierlich in eine röhrenartige Reaktionszone mit einer Geschwindigkeit entsprechend einer Reynolds-Zah! zwischen 5000 und 30 000 und einer Verweilzeit von 30 Sekunden bis 5 Minuten bei einer Temperatur von 26 bis 60 C einleitet.continuously into a tube-like reaction zone with a speed corresponding to a Reynolds number! between 5000 and 30,000 and a residence time of 30 seconds to 5 minutes at one temperature from 26 to 60 C.
Temperaturen im Bereich von 43 bis 54 C und Veiweilzeiten von 1 bis 2 Minuten werden vorzugsweise verwendet. Der Druck, bei dem die Reaktionsteilnehmer eingeführt werden, hängt von der gewünschten Venveilzeit und der Reynolds-Zah! ab und beträgt normalerweise etwa 0,7 bis 17,5 atü.Temperatures in the range from 43 to 54 ° C. and residence times from 1 to 2 minutes are preferred used. The pressure at which the reactants are introduced depends on the one desired Time to stay and the Reynolds number! and is usually about 0.7 to 17.5 atmospheres.
Bei Ausführung der Umsetzung in dieser Weise unter den angegebenen Bedingungen wird der Aufbau und die Beibehaltung des Diacetylperoxyds in dem Reaktionsgemisch auf einem Minimum gehalten, so daß das Produkt weder bei der Herstellung noch beim Gebrauch explosionsempfindlich ist. Die Sicherheit wird noch erhöht dadurch, daß das Verfahren entsprechend dem Bedarf durchgeführt werden kann, wobei die Reaktionsteilnehmer an einem Ende der Vorrichtung eingeführt werden und das Produkt in einem Zeitraum bis herab zu 1^ Minute an dem anderen Ende gebrauchsfertig abgenommen wird. Eine Lagerung der Peressigsäurelösung ist deshalb nicht notwendig, und gefährlich große Mengen von Peressigsäure und Diacetylperoxyd werden nicht gebildet. Weiterhin sind verdünnte Peressigsäureiösungen nicht sehr stabil (es können 20'Vo oder mehr des aktiven Sauerstoffs der Peressigsäure bei 26 C in 8 Stunden verlorengehen), so daß die Möglichkeit des vorliegenden Verfahrens. Peressigsäure für unmittelbare Verwendung zu liefern, äußerst wertvoll ist.When the reaction is carried out in this manner under the specified conditions, the build-up and retention of the diacetyl peroxide in the reaction mixture is kept to a minimum so that the product is not sensitive to explosion either during manufacture or in use. The safety is further increased in that the process can be carried out as required, the reactants being introduced at one end of the device and the product being removed ready for use at the other end in a period of time as little as one and a half minute. Storage of the peracetic acid solution is therefore not necessary, and dangerously large amounts of peracetic acid and diacetyl peroxide are not formed. Furthermore, dilute peracetic acid solutions are not very stable (20% or more of the active oxygen in peracetic acid can be lost at 26 ° C. in 8 hours), so that the present method is not possible. Providing peracetic acid for immediate use is extremely valuable.
Die Vorrichtung gemäß der Erfindung, in der das vorliegende Verfahren am günstigsten ausgeführt wird, besteht aus einem schlangenform igen, leicht /crspiengbaren, röhrenförmigen Reaktionsgefäß mit einem Innendurchmesser von 3 mm bis 2.5 cm, welches in einen Flüssigkeitstank eingetaucht ist. Es sind Einrichtungen vorhanden, um die Reaktionsteilnehmer in das Reaktionsgelaß unter Druck und bei gleichmäßiger, pulsierungsfreier Geschwindigkeit sowie durch eine Mischvorrichtung, beispielsweise ein Kreuzmischgerät, zu führen, und ein Auslaß ist vorhanden, um das Produkt am Ende der Reaktionszone das gegenüber dem Einleitpunkt der ReaktioiiMeilnehmer liegt, abzuziehen. Bei dieser Vorrichtung be- fo steht das schlangenfönnige, röhrenförmige Reaktionsgefäß aus einem Rohr mit einem Verhältnis von i.änge in Metern zu innerem Durchmesser in Millimetern von etwa 3,6 bis 36: 1, und es ist wichtig, daß es aus einem dünnwandigen Rohr gebildet ist., das sich leicht sprengen läßt, dessen Berstdnick bei weniger als etwa 700 kg/cm2 liegl. Die untere Grenze der Wandfestigkeit wird durch die ReaktionsbedinThe device according to the invention, in which the present method is most conveniently carried out, consists of a serpentine, easily / splittable, tubular reaction vessel with an inner diameter of 3 mm to 2.5 cm, which is immersed in a liquid tank. Means are provided to feed the reactants into the reaction vessel under pressure and at a steady, pulsation-free rate and through a mixing device such as a cross mixer, and an outlet is provided to feed the product at the end of the reaction zone opposite the point at which the reactants are introduced is to be deducted. In this apparatus, the serpentine tubular reaction vessel is made from a tube with a ratio of length in meters to inner diameter in millimeters of about 3.6 to 36: 1, and it is important that it be made of a thin-walled tube Is formed. Which can be easily blown up, the burst thickness of which lies at less than about 700 kg / cm 2 . The lower limit of the wall strength is determined by the reaction conditions
2525th
3030th
3535
4040
4545
5050
55 gungen bestimmt. Falls eine Umsetzung bei einem Druck von 3,5 atü ausgeführt wird, sind Rohre mit einer Reißfestigkeit bis herab von etwa 10,5 atü geeignet und ergeben einen zufriedenstellenden Sicherheitsfaktor. 55 determined. If a reaction is carried out at a pressure of 3.5 atmospheres, pipes with a tear strength as low as about 10.5 atmospheres are suitable and give a satisfactory safety factor.
Die Flüssigkeit, in der die Schlange eingetaucht ist und die vorzugsweise aus Wasser besteht, dient als Sicherheitsmaßnahme, da sie geeignet ist, den Stoß irgendeiner möglichen Explosion abzufangen, falls sich explosive Gemische entwickeln würden. Zu diesem Zweck ist die Flüssigkeitsmenge ausreichend groß, um die Schlange völlig zu umgeben, und sie erstreckt sich vorzugsweise über den Umfang der Schlange in allen Richtungen für mindestens 30 cm, so daß sich eine optimale stoßabsorbierende Eigenschaft ergibt. Zur Erzielung bester Ergebnisse befindet sich die Flüssigkeit in einem Stahltank oder einem Tank von äquivalenter Stärke mit einer Wanddicke von mindestens etwa 9,5 mm. Ebenfalls wesentlich für die Sicherheil ist die Durchführung der Umsetzung in einem Schlangenrohr. da eine Ausbreitung irgendeiner Explosion sich nicht über eine Schleife der Schlange erstreckt. Die Anwendung eines leicht sprengbaren Reaktionsrohres vermindert die Möglichkeit eines übermäßigen Aufbaues explosiver Mischungen, da das Rohr bei einer kleinen Detonation, die frühzeitig nach Aufhören der Regelung der Reaktionsbeschickung, Temperatur u. dgl. erfolgt, zerspringt und eine Freigabe der Reaktionsteilnehmer und eine Verdünnung in der umgebenden Flüssigkeit erfolgt.The liquid in which the snake is immersed, which preferably consists of water, serves as the Safety measure as it is capable of absorbing the impact of any possible explosion, if explosive mixtures would develop. The amount of liquid is sufficient for this purpose large to completely surround the snake, and preferably extends around the perimeter of the Snake in all directions for at least 30 cm, so that it has an optimal shock-absorbing property results. For best results, the liquid is in a steel tank or a Tank of equivalent thickness with a wall thickness of at least about 9.5 mm. Also essential the implementation in a coiled pipe is necessary for safety. there is a spread any explosion does not extend over a loop of the serpent. Applying an easy blastable reaction tube reduces the possibility of an excessive build-up of explosive mixtures, as the pipe is triggered in the event of a small detonation, which occurs early after the regulation of the reaction charge has ceased, Temperature and the like takes place, bursts and a release of the reactants and dilution occurs in the surrounding liquid.
Bei der bevorzugten Vorrichtung ist die röhrenartige Reaktionszone als Schlange mit einem Schlangendurchmesser und Abstand ausgebildet, der es erlaubt, sie in einen FKissigkeilstank von vernünftiger Größe einzusetzen; normalerweise haben die Schnekken einen Minimalabstand von etwa 6,3 mm, und das Verhältnis von Gesamtrohrlänge zu Schneckendiirchmesser beträgt etwa 50 bis 5XX) : 1.In the preferred apparatus, the tubular reaction zone is a serpentine with a serpentine diameter and spacing that allows them to be placed in a wedge tank of reasonable size Insert size; normally the screws have a minimum distance of about 6.3 mm, and the ratio of the total pipe length to the screw diameter is about 50 to 5XX): 1.
Geeigneterweise bestehen die Reaktionsgefäßschlangen aus Rohren von rostfreiem Stahl, Nickel, Aluminium oder anderen Metallen, die mit den Verbindungen mit aktivem Sauerstoil' verträglich und im vorliegenden System korrosionsbeständig sind und die eine Wandstärke bis zu etwa 0,5 mm besitzen, oder aber aus Kunststoff, wie Polyäthylen, Polypropylen, Polyvinylchlorid, Teflon oder anderen Kunststoffen, die mit Verbindungen mit aktivem Sauerstoff verträglich und korrosionsbeständig sind. Röhren aus diesen Stoffen haben einen Berstdruck von weniger als etwa 7(X) kg/cm-. Das Rohr hat vorzugsweise einen kreisförmigen Querschnitt, obwohl dies nicht unbedingt erforderlich ist, und — falls ein Rohr mit einem anderen Querschnitt als einem kreisförmigen verwendet wird ist der Durchmesser als Durchmesser eines Kreises mit derselben Fläche als die Querschnittsfläche des verwendeten Rohres angegeben.Suitably the reaction vessel coils consist of tubes of stainless steel, nickel, Aluminum or other metals that are compatible with the compounds with active oxygen and in the present system are corrosion-resistant and have a wall thickness of up to about 0.5 mm own, or made of plastic, such as polyethylene, polypropylene, polyvinyl chloride, Teflon or others Plastics that are compatible with compounds with active oxygen and resistant to corrosion. Tubes made from these materials have a burst pressure of less than about 7 (X) kg / cm-. The pipe has preferably a circular cross-section, although this is not strictly necessary, and if so a tube with a cross-section other than circular is used is the diameter as the diameter of a circle with the same area as the cross-sectional area of the one used Rohres specified.
Rohre mit einem Berstdnick von weniger als etwa 700 kg/cm- haben ein leichtes Gewicht und werden für den Fall einer Explosion in der Reaktionsschlange in der vorliegenden Vorrichtung durch die umgebende Flüssigkeit abgefangen. Ein Rohr aus rostfreiem Stahl wird vorzugsweise in dieser Vorrichtung verwendet und, wenn .eines mil einer Stärke bis etwa 0.5 mm angewandt wird, bilden sich beim Bersten bei Drücken unterhalb etwa 7(K) kg/cmlängliche Streifen von leichtem Gewicht, die eventu-Pipes with a burst thickness of less than about 700 kg / cm - are light in weight and are in the case of an explosion in the reaction coil in the present device by the surrounding liquid captured. A stainless steel tube is preferably used in this device used and, if .a mil a thickness of up to about 0.5 mm is used, form when bursting at pressures below about 7 (K) kg / cm elongated strips of light weight, which may
eile schwere Unfälle, wie sie normalerweise bei Explosionen auftreten, auf ein Minimum verringern. Bei dem Verfahren werden die Reaktionsteilnehmer unter einem gleichmäßigen pulsierungsfreien Druck im Bereich von etwa 0,7 bis 17,5 atü eingeleitet, wodurch sich eine turbulente Strömung in der Reaktionszone ergibt. Eine derartige Strömung unterscheidet sich von einer laminaren Strömung und wird durch die sogenannte Reynolds-Zahl angegeben, die den Grad des Vermischens in strömenden Flüssigkeiten bezeichnet. Obwohl turbulente Strömung bei Reynolds-Zahlen bis herab zu 5000 auftritt, wird es bevorzugt, dies Verfahren bei einem derartigen Turbulenzzustand auszuführen, daß sich eine Reynolds-Zahl von etwa 10 000 bis 30 000 ergibt. Die Reynolds-Zahl leitet sich aus folgender Formel ab:rush to minimize serious accidents, such as those normally associated with explosions. In the process, the reactants are pulsed under a uniform Pressure in the range of about 0.7 to 17.5 atü is initiated, creating a turbulent flow results in the reaction zone. Such a flow is different from a laminar flow and is given by the so-called Reynolds number, which denotes the degree of mixing in flowing liquids. Although turbulent flow occurs with Reynolds numbers down to 5000, it is preferred to do this with a to carry out such a turbulent state that a Reynolds number of about 10,000 to 30,000 results. The Reynolds number is derived from the following formula:
NRi. = - N Ri . = -
DVpDVp
2020th
D^ = Durchmesser des Rohres in 30 cm, D ^ = diameter of the pipe in 30 cm,
V = lineare Durchschnittsgeschwindigkeit der Flüssigkeit in 30 cm/sec, V = linear average velocity of the liquid in 30 cm / sec,
St = Viskosität der Flüssigkeit in 450 g/30 cm/sec, ρ = Dichte der Flüssigkeit in 450 g/(30 cm3).St = viscosity of the liquid in 450 g / 30 cm / sec, ρ = density of the liquid in 450 g / (30 cm 3 ).
Die Kombination einer röhrenartigen Reaktionszone und einer turbulenten Strömung ermöglicht eine sehr rasche und wirksame Herstellung der Peressigsäurelösung ohne unzulässigen Aufbau von Diacetylperoxyd. Unter diesen Bedingungen verläuft die Reaktion zu Peressigsäure zu sehr zufriedenstellenden Ausbeuten in einem so geringen Zeitraum wie 30 Sekunden bis 1 Minute, obwohl Verweilzeiten bis hinauf zu 5 Minuten mit Sicherheit toleriert werden können.The combination of a tubular reaction zone and a turbulent flow makes it possible a very quick and effective preparation of the peracetic acid solution without an unacceptable build-up of Diacetyl peroxide. Under these conditions the reaction to peracetic acid is very satisfactory Yields in as little as 30 seconds to 1 minute, although residence times up to 5 minutes can be safely tolerated.
Essigsäureanhydrid und Wasserstoffperoxyd als Reaktionsteilnehmer werden bei der erfindungsgemäßen Umsetzung in einem Molarverhältnis von etwa 1,0 bis 1,16 : 1 und vorzugsweise von etwa 1,08 : 1 eingesetzt. Durch dieses Verhältnis werden gute Ausbeuten erhalten, ohne daß übermäßiges Diacetylperoxyd gebildet wird, wie bei zu hohen Essigsäureanhydridkonzentrationen, und ohne daß ein Verlust an Wasserstoffperoxyd eintritt, wie bei übermäßigen Mengen Wasserstoffperoxyd.Acetic anhydride and hydrogen peroxide as reactants are used in the invention Reaction in a molar ratio of about 1.0 to 1.16: 1, and preferably about 1.08: 1 used. This ratio gives good yields without excessive Diacetyl peroxide is formed, as with too high acetic anhydride concentrations, and without that a loss of hydrogen peroxide occurs, as with excessive amounts of hydrogen peroxide.
Das Wasserstoffperoxyd wird bei Konzentrationen von etwa 0,8 bis 12,0 Volumen (0,24 bis 3,64Gewichtsprozent) in dem wäßrigen Reaktionsgemisch angewandt. Bei diesen Konzentrationen erhält man direkt zum Bleichen von Fasern brauchbare Peressigsäurelösungen, wobei zu diesem Vorgang günstigerweise wäßrige Peressigsäure mit einer Volumenkonzentration an aktivem Sauerstoff von 0,7 bis 13,3 (0,5 bis 7,0 Gewichtsprozent) verwendet werden. Bei dem hier beschriebenen Verfahren wird Peressigsäure mit einer Konzentration bis zu etwa 7 Gewichtsprozent erzeugt, die erforderlichenfalls leicht mit Wasser auf die gewünschten Konzentrationen verdünnbar ist. Selbstverständlich kann das Wasserstoffperoxyd teilweise oder vollständig durch Natriumperoxyd ersetzt werden, welches in Lösung auf dieselbe Weise wie ein äquivalentes Gemisch von Wasserstoffperoxyd und Natriumhydroxyd reagiert. Falls Natriumperoxyd angewandt wird, muß seine alkalische Reaktion berücksichtigt werden.The hydrogen peroxide is used at concentrations of approximately 0.8 to 12.0 volume (0.24 to 3.64 percent by weight) applied in the aqueous reaction mixture. At these concentrations one obtains Peracetic acid solutions which can be used directly for bleaching fibers, which process is advantageous for this process aqueous peracetic acid with a volume concentration of active oxygen from 0.7 to 13.3 (0.5 to 7.0 weight percent) can be used. In the process described here, peracetic acid is used at a concentration up to about 7 percent by weight, easily produced if necessary can be diluted with water to the desired concentrations. Of course, this can be hydrogen peroxide partially or completely replaced by sodium peroxide, which is in solution in the same way as an equivalent mixture of hydrogen peroxide and sodium hydroxide reacts. If sodium peroxide is used, its alkaline reaction must be taken into account.
Ein alkalischer Katalysator wird bei dieser Umsetzung in einer Menge angewandt, bei der sich sowohl die Katalyse der Peressigsäure bildenden Umsetzung als auch ein zum Bleichen brauchbarer pH-Wert in der gebildeten Peressigsäurelösung einstellt. Infolgedessen ist eine pH-Wert-Einstellung der Lösung vor dem Bleichen nicht erforderlich. Gewünschtenfalls kann jedoch der pH-Wert der Peressigsäurelösung mit Säuren, wie Schwefelsäure, Essigsäure, Phosphorsäure und ähnlichen Säuren, die mit aktivem Sauerstoff verträglich sind, oder auch mit Alkalien, wie z. B. Ammoniumhydroxyd, Natriumhydroxyd, Natriumcarbonat und ähnlichen Alkalien, die mit aktivem Sauerstoff verträglich sind, eingestellt werden. Die alkalischen Mittel, die als Katalysatoren verwendet werden, müssen ebenfalls mit aktivem Sauerstoff, wie Wasserstoffperoxyd und Peressigsäure, verträglich sein, und hierzu gehören Natriumhydroxyd und Ammoniumhydroxyd. Tetranatriumpyrophosphat oder andere Polyphosphate können zugesetzt werden, um Verunreinigungen des Wassers aufzunehmen, die die Stabilität der Peressigsäurelösung und des Wasserstoffperoxyds nachteilig beeinflussen, d. h. zu einem Verlust an aktivem Sauerstoff führen.An alkaline catalyst is used in this reaction used in an amount at which both the catalysis of peracetic acid are formed Conversion as well as a pH value useful for bleaching in the peracetic acid solution formed. As a result, pH adjustment of the solution prior to bleaching is not required. If desired, however, the pH of the peracetic acid solution can be adjusted with acids such as sulfuric acid, Acetic acid, phosphoric acid and similar acids that are compatible with active oxygen, or also with alkalis, such as. B. ammonium hydroxide, sodium hydroxide, sodium carbonate and the like Alkalis that are compatible with active oxygen can be adjusted. The alkaline means, which are used as catalysts must also contain active oxygen, such as hydrogen peroxide and peracetic acid, and these include sodium hydroxide and ammonium hydroxide. Tetrasodium pyrophosphate or other polyphosphates can be added to remove impurities of the water, which increases the stability of the peracetic acid solution and the hydrogen peroxide adversely affect, d. H. lead to a loss of active oxygen.
Das Reaktionsprodukt wird bei einem pH-Wert von etwa 5,4 bis 7,0 und vorzugsweise 5,5 bis 6,0 erhalten. Es ist selbstverständlich, daß bei Verwendung von Natriumperoxyd bei dieser Umsetzung die Anfordernisse an Alkali zur Katalyse und Erreichen des gewünschten pH-Wertes durch die Alkalität des Natriumperoxyds beeinflußt werden.The reaction product is at a pH of about 5.4 to 7.0, and preferably 5.5 to 6.0 obtain. It goes without saying that if sodium peroxide is used in this reaction the requirements of alkali for catalysis and achieving the desired pH value through the alkalinity of the sodium peroxide can be influenced.
Die Temperatur, bei der die Umsetzung unter Bildung von Peressigsäure ausgeführt wird, beträgt etwa 26 bis 60 C und vorzugsweise 43 bis 54 C. Beim Arbeiten bei Temperaturen, die wesentlich niedriger als 26 C liegen, steigt die Menge an gebildetem Diacetylperoxyd an, während beim Arbeiten oberhalb von etwa 60 C ziemliche Verluste an aktivem Sauerstoff eintreten.The temperature at which the reaction to form peracetic acid is carried out is about 26 to 60 C and preferably 43 to 54 C. When working at temperatures that are essential are lower than 26 C, the amount of diacetyl peroxide formed increases while working Above about 60 C considerable losses of active oxygen occur.
Temperatur und pH-Einflüsse stehen untereinander in Beziehung; bei Steigerung entweder des pH-Wertes oder der Temperatur oder auch von beiden vermindert sich der Diacetylperoxydgehalt, jedoch steigt der Verlust an aktivem Sauerstoff an. Erniedrigung des pH-Wertes oder der Temperatur oder von beiden unterhalb der hier angeführten bevorzugten Bedingungen vermindert das Umwandlungsverhältnis von Essigsäureanhydrid und Wasserstoffperoxyd in Peressigsäure.Temperature and pH influences are related to one another; when increasing either the pH value or temperature or both, the diacetyl peroxide content decreases, however, the loss of active oxygen increases. Decrease in pH or temperature or both below the preferred conditions set forth herein will reduce the conversion ratio of acetic anhydride and hydrogen peroxide in peracetic acid.
Im folgenden wird die Erfindung unter Bezugnahme auf die Zeichnung weiterhin erläutert, die eine Vorrichtung gemäß der Erfindung darstellt.In the following the invention will be further explained with reference to the drawing represents a device according to the invention.
Diese Vorrichtung zur Herstellung einer wäßrigen 0,5- bis 7,0gewichtsprozentigen Peressigsäurelösung besteht aus einem schlangenförmigen, rohrförmigen Reaktionsgefäß 10, das aus einem Rohr mit einem Innendurchmesser zwischen 3 mm und 2,5 cm und einem Verhältnis von Länge in Metern zu Innendurchmesser in Millimetern zwischen 3,6 und 36 : 1 und einem Berstdruck von weniger als etwa 700 kg/ cm2 besteht und das in einen Behälter 12 in eine Flüssigkeit 14 eingetaucht ist, die mindestens 30 cm in sämtlichen Richtungen die Schlange des röhrenförmigen Reaktionsgefäßes 10 umgibt, aus Einrichtungen 22, 26, 30, 24, 28, 32, 42 zur Einleitung der Reaktionsteilnehmer unter Druck und mit stetiger pulsierungsfreier Geschwindigkeit in dasThis device for the preparation of an aqueous 0.5 to 7.0 weight percent peracetic acid solution consists of a serpentine, tubular reaction vessel 10, which consists of a tube with an inner diameter between 3 mm and 2.5 cm and a ratio of length in meters to inner diameter in millimeters between 3.6 and 36: 1 and a burst pressure of less than about 700 kg / cm 2 and which is immersed in a container 12 in a liquid 14 which surrounds at least 30 cm in all directions the coil of the tubular reaction vessel 10 Devices 22, 26, 30, 24, 28, 32, 42 for introducing the reactants under pressure and at a constant pulsation-free speed into the
Reaktionsgefäß 10 durch eine Mischeinrichtung 34 und aus einem dem Einleitpunkt der Reaktionsteilnehmer gegenüberliegenden Auslaß 46 zum Abziehen des Produktes an dem Ende des Reaktionsgefäßes. Reaction vessel 10 through a mixing device 34 and from one of the point of introduction of the reactants opposite outlet 46 for withdrawing the product at the end of the reaction vessel.
Die Reaktionsteilnehmer werden dieser Reaktionszone, die innerhalb eines mit Wasser oder einer anderen zum Abfangen der Druckwelle einer möglicherweise auftretenden Explosion geeigneten Flüssigkeit 14 gefüllten Tankes 12 angebracht ist, aus drei Beschickungsbehältern zugeführt; der Behälter 16 enthält Wasserstoffperoxyd, der Behälter 18 Essigsäureanhydrid und der Behälter 20 wäßrige alkalische Katalysatorlösung. Das Wasserstoffperoxyd wird aus dem Behälter 16 durch die Leitung 22 und den Meßpumpenkopf 24 zugeführt, Essigsäureanhydrid aus dem Behälter 18 durch Leitung 16 und Meßpumpenkopf 28 und die wäßrige alkalische Lösung aus Behälter 20 durch Leitung 30 und Meßpumpenkopf 32, wobei sämtliche Bestandteile einem Mischer 34, günstigerweise einem Mischkreuz, zugeleitet werden, um in die Reaktionszone 10 eingeführt zu werden. Die Diaphragmameßpumpenköpfe werden, um ein bestimmtes Verhältnis der Zufuhr der Reaktionsteilnehmer aufrechtzuerhalten, durch einen gemeinsamen Motor 38 angetrieben. Eine magnetische Schließeinrichtung 40 ,zwischen dem Meßpumpenkopf 32 und den anderen beiden Meßpumpenköpfen 24 und 28 greift in die Antriebswelle des Motors 38 ein und ist so angeordnet, daß sie beim Anlassen und Abschalten der Vorrichtung während eines bestimmten Zeitraumes außer Betrieb bleibt, wodurch es möglich wird, die wäßrige Ammoniakzufuhr allein in die Reaktionsgefäßschlange 10 einzuleiten, wodurch das System durchgespült und eventuell vorhandenes gefährliches hinterbliebenes Diacetylperoxyd zerstört wird. Zufuhrdämpfer 42 in jeder Leitung 22, 26 und 30 regulieren eine gleichmäßige Strömung, falls ein Kolben, eine Diaphragma oder eine andere Pumpe 38, bei der eine pulsierende Strömung erzeugt wird, verwendet wird. Diese Dämpfer wirken so, daß sie die Verfahrensflüssigkeit einem flexiblen Diaphragma von geeigneter Größe aussetzen, welches die Flüssigkeit von einer abgeschlossenen Gaskammer trennt, in der der Druck des Gases reguliert werden kann. Das Diaphragma arbeitet, um die Schwankungen im Strömungsdruck zu dämpfen, wie eine Feder.The reactants are fed to this reaction zone, which is located within a tank 12 filled with water or another liquid 14 suitable for intercepting the pressure wave of a possibly occurring explosion, from three feed containers; the container 16 contains hydrogen peroxide, the container 18 acetic anhydride and the container 20 aqueous alkaline catalyst solution. The hydrogen peroxide is supplied from the container 16 through the line 22 and the measuring pump head 24, acetic anhydride from the container 18 through the line 16 and the measuring pump head 28 and the aqueous alkaline solution from the container 20 through the line 30 and the measuring pump head 32, with all components in a mixer 34, Conveniently a mixing cross to be fed into the reaction zone 10. The diaphragm metering pump heads are driven by a common motor 38 to maintain a certain ratio of reactant feed. A magnetic locking device 40 , between the metering pump head 32 and the other two metering pump heads 24 and 28, engages the drive shaft of the motor 38 and is arranged so that it remains inoperative for a certain period of time when the device is started and switched off, which makes it possible to introduce the aqueous ammonia supply alone into the reaction vessel coil 10, whereby the system is flushed through and any dangerous remaining diacetyl peroxide that may be present is destroyed. Supply dampers 42 in each conduit 22, 26 and 30 regulate a steady flow if a piston, diaphragm or other pump 38 which creates a pulsating flow is used. These dampers act to expose the process liquid to a suitably sized flexible diaphragm which separates the liquid from an enclosed gas chamber in which the pressure of the gas can be regulated. The diaphragm works like a spring to dampen fluctuations in flow pressure.
Der Tank 12 ist mit einem Wasser- oder Dampfeinlaß 44 und einem Auslaß 46 versehen; dies ermöglicht es, die Temperatur der Reaktion durch Regelung der Flüssigkeitstemperatur zu steuern. Die Reaktion verläuft exotherm, jedoch geht bei der Kühlung durch die Umgebung bisweilen mehr Wärme verloren als bei der Reaktion gebildet wird, und es ist deshalb, um die gewünschte Reaktionstemperatur aufrechtzuerhalten, günstig, etwas mit Dampf oder heißem Wasser zu erhitzen. Die Peressigsäurelösung wird aus der Reaktionszone 10 durch Leitung 48 in eine Bleichvorrichtung, eine andere Verwendungsvorrichtung für Persäure oder zur Lagerung geleitet.The tank 12 is provided with a water or steam inlet 44 and an outlet 46; this enables the temperature of the reaction to be controlled by regulating the temperature of the liquid. The reaction is exothermic, but sometimes more heat is lost when cooling by the environment than is generated during the reaction, and it is therefore advantageous to heat something with steam or hot water in order to maintain the desired reaction temperature. The peracetic acid solution is passed from reaction zone 10 through line 48 to a bleaching device, other peracid utilizing device, or storage.
Die folgenden Beispiele dienen zur Erläuterung der Erfindung.The following examples serve to illustrate the invention.
Beispiel 1 6s Example 1 6s
Eine Schlange 10 mit vierzig Windungen mit einer Steigung von 23 mm und mit einem Schlangendurchmesser von 72,3 cm wurde aus einem Rohr von 12,7 mm Außendurchmesser aus rostfreiem Stahl 304 von 91,5m Länge mit einer Wandstärke von 0,5 mm und einem Innendurchmesser von 11,6 mm hergestellt. Diese Schlange wurde zentral in einen zylindrischen Stahltank 12 von 1,8 m Höhe und 1,95 m Durchmesser eingesetzt und der Tank mit Wasser 14 gefüllt. Die Schlange war am Boden mit einem Mischkreuz 34 versehen, an dem drei Leitungen 22, 26 und 30 aus rostfreiem Stahl zur Beschickung von 50%igem wäßrigem Wasserstoffperoxyd, Essigsäureanhydrid und wäßriger Ammoniumhydroxydlösung von l,38°/o befestigt waren. Diese Stoffe wurden durch die Meßpumpenköpfe 24,28 und 32, die durch Motor 38 angetrieben wurden, eingeleitet. Stöße in der Beschickung, die durch die Pumpwirkung erzeugt waren, wurden durch die Zufuhrdämpfer 42 ausgeglichen. Die erzeugte Peressigsäurelösung wurde über Leitung 48 abgezogen. Die Umsetzung unter Bildung von Peressigsäure wurde durch Beschickung von Essigsäureanhydrid, Wasserstoffperoxyd und wäßriger Ammoniumhydroxydlösung in folgenden Mengen ausgeführt:A serpentine 10 with forty turns with a pitch of 23 mm and a serpentine diameter 72.3 cm was made from a 12.7 mm outer diameter stainless steel tube 304 of 91.5 m length with a wall thickness of 0.5 mm and an inner diameter of 11.6 mm manufactured. This snake was placed centrally in a cylindrical steel tank 12 of 1.8 m in height and 1.95 m diameter is used and the tank is filled with water 14. The snake was on the ground with a mixing cross 34 is provided on which three lines 22, 26 and 30 made of stainless steel for charging of 50% aqueous hydrogen peroxide, acetic anhydride and aqueous ammonium hydroxide solution 1.38 per cent were fortified. These substances were through the metering pump heads 24, 28 and 32, which were driven by motor 38, initiated. Bumps in the feed caused by the The pumping action generated was balanced by the supply dampers 42. The generated peracetic acid solution was withdrawn via line 48. The reaction with the formation of peracetic acid was carried out by charging acetic anhydride, Hydrogen peroxide and aqueous ammonium hydroxide solution carried out in the following quantities:
Bestandteilcomponent
Wasserstoffperoxyd Hydrogen peroxide
Essigsäureanhydrid Acetic anhydride
Wäßriges Ammoniak (1,38% als NH3)Aqueous ammonia (1.38% as NH 3 )
I/Std.I / hour
22,322.3
39,739.7
635,2635.2
Hierbei ergibt sich ein pH-Wert von 6,0 und ein Molarverhältnis von Essigsäureanhydrid zu Wasserstoffperoxyd von 1,08 : 1 auf der Basis von 100% Wasserstoffperoxyd. Die Einführungsgeschwindigkeit der Reaktionsteilnehmer war so, daß sich eine turbulente Strömung, gemessen als Reynolds-Zahl 20 000, ergab, und das Reaktionsgemisch verblieb in der Reaktionszone während 60 Sekunden, wobei die Reaktionstemperatur 49°C betrug.This results in a pH of 6.0 and a molar ratio of acetic anhydride to hydrogen peroxide 1.08: 1 based on 100% hydrogen peroxide. The speed of introduction the reactant was such that a turbulent flow, measured as Reynolds number 20,000, and the reaction mixture remained in the reaction zone for 60 seconds, whereby the reaction temperature was 49 ° C.
Bei der Analyse auf Diacetylperoxyd, die 1 Minute nach der Einbringung der Reaktionsbestandteile in das Rohr, wenn sie aus dem Reaktionsgefäß herauskamen, durchgeführt wurde, zeigte das Vorhandensein von 0,035% (bezogen auf das Gewicht des gesamten Reaktionsgemisches) von Diacetylperoxyd. Das Produkt enthielt 3,57 Gewichtsprozent Peressigsäure, was einer Umwandlung von 85,5%, bezogen auf eingesetztes Wasserstoffperoxyd, entspricht. When analyzing for diacetyl peroxide, the 1 minute after the introduction of the reaction components into the tube when they came out of the reaction vessel showed the presence of 0.035% (based on the weight of the total reaction mixture) of diacetyl peroxide. The product contained 3.57 percent by weight peracetic acid, which corresponds to a conversion of 85.5%, based on the hydrogen peroxide used.
Die bei Beispiel 1 verwendete Vorrichtung wurde zur Durchführung einer Reihe von Versuchen angewandt, um den Einfluß von pH-Wert und Temperatur auf die Umwandlung von Wasserstoffperoxyd in Peressigsäure und auf die Menge an bei der Erzeugung von Peressigsäure gebildetem Diacetylperoxyd bei der hier beschriebenen Umsetzung von verdünntem Wasserstoffperoxyd mit Essigsäureanhydrid bei einer Reynolds-Strömungszahl von 20000 und bei Verwendung von wäßrigem Ammoniak zu zeigen. Die Ergebnisse dieser Versuche sind in der folgenden Tabelle I zusammengefaßt. In Tabelle I ist der Einfluß des pH-Wertes auf die Umwandlung und den Diacetylperoxydgehalt bei zwei Temperaturen, nämlich 26,7 und 49C, aufgeführt. Bei diesen Versuchen betrug die Verweilzeit in dem The apparatus used in Example 1 was used to carry out a series of experiments to determine the influence of pH and temperature on the conversion of hydrogen peroxide to peracetic acid and on the amount of diacetyl peroxide formed in the production of peracetic acid in the reaction of dilute To show hydrogen peroxide with acetic anhydride at a Reynolds flow number of 20,000 and when using aqueous ammonia. The results of these tests are summarized in Table I below. Table I shows the influence of the pH on the conversion and the diacetyl peroxide content at two temperatures, namely 26.7 and 49C. In these experiments, the residence time in the
909508/1540909508/1540
Reaktionsgefäß 1 Minute, und es wurden 11,4 I/min der Reaktionsteilnehmer durch das Reaktionsgefäß geführt. Es wurde eine Wasserstoffperoxydkonzentration von 1,87% (oder 6,15 Volumen) und ein Molarverhältnis von 1,08 von Essigsäureanhydrid zu Wasserstoffperoxyd angewandt.Reaction vessel 1 minute, and it became 11.4 l / min the reactant passed through the reaction vessel. It became a hydrogen peroxide concentration of 1.87% (or 6.15 volume) and a molar ratio of 1.08 of acetic anhydride Hydrogen peroxide applied.
in Peressigsäure,
Basis aktiver Sauerstoff% Conversion of H 2 O 2
in peracetic acid,
Active oxygen base
Die in der Tabelle I gezeigten Ergebnisse beweisen, daß die Menge an Diacetylperoxyd bei niedrigeren Temperaturen und niedrigeren pH-Werten ansteigt und daß beim erfindungsgemäßen Verfahren die Umwandlung des Wasserstoffperoxyds in der Essigsäure, bezogen auf den aktiven Sauerstoff, völlig unerwartet bei den in Tabelle 1 angegebenen niedrigen und hohen pH-Werten abfällt.The results shown in Table I prove that the amount of diacetyl peroxide at lower Temperatures and lower pH values increases and that in the process according to the invention the Conversion of the hydrogen peroxide in acetic acid, based on the active oxygen, completely drops unexpectedly at the low and high pH values given in Table 1.
In diesem Beispiel ist der Einfluß des Molverhältnisses von Essigsäureanhydrid zu Wasserstoffperoxyd gezeigt, wobei lediglich das Molverhältnis geändert wurde. Der angewandte pH-Wert betrug 5,7 und die Reaktionstemperatur 49 C, wobei die anderen Bedingungen den im Beispiel 2 angewandten entsprachen.In this example the influence is the molar ratio of acetic anhydride to hydrogen peroxide shown with only changing the molar ratio. The pH used was 5.7 and the reaction temperature 49 ° C., the other conditions being those used in Example 2 corresponded.
MolverhältnisMolar ratio
1,01.0
1,08
1,161.08
1.16
% Umwandlung% Conversion
77,5 83,0 85,577.5 83.0 85.5
sich bei Verwendung eines Wasserstoffperoxydüberschusses ein Verlust an diesem kostspieligen Reagens.If an excess of hydrogen peroxide is used, this expensive reagent will be lost.
In diesem Beispiel wird der Einfluß der Strömungsgeschwindigkeit und des Beschickungsdruckes in der röhrenförmigen Reaktionszone auf die Reynolds-Zahl gezeigt. Die Versuche in diesem Beispiel wurden mit einer Essigsäureanhydrid/wäßrigen Ammoniaklösung durchgeführt, die die gleichen physikalischen Eigenschaften wie die Reaktionsmischung des Beispiels 1 aufwies, und die Strömungsgeschwindigkeit und der Beschickungsdruck wurden in der im Beispiel 1 verwendeten Vorrichtung variiert.In this example, the influence of the flow rate and the feed pressure in the tubular reaction zone to the Reynolds number shown. The experiments in this example were carried out with an acetic anhydride / aqueous ammonia solution performed having the same physical properties as the reaction mixture of Example 1 and the flow rate and feed pressure were in the device used in Example 1 varied.
ZahlRcynolds-
number
an dem RcaktionsgcfäßAppearance of the process
at the reaction vessel
geschwin
digkeitFlow
speed
age
entlang
der
Schlangewaste
along
the
line
In der folgenden Tabelle IV ist gezeigt, daß die Verweilzeit gesteigert werden kann und die Reynolds-Zahl gesenkt werden kann innerhalb des vorstehenden Bereiches, ohne daß die Umwandlung beeinflußt und ohne daß ein nachteiliger Steigerungseffekt auf die Diacetylperoxydbildung eintritt:In the following Table IV it is shown that the residence time can be increased and the Reynolds number can be increased can be decreased within the above range without affecting the conversion and without a disadvantageous increase effect on the diacetyl peroxide formation:
ZahlReynolds
number
peroxyd im
Produkt nach
einer Minute% Diacetyl
peroxide im
Product after
one minute
Die Anwendung eines Überschusses von Essigsäureanhydrid führt zu einer höheren prozentualen Umwandlung des Wasserstoffperoxyds als erwartet werden kann. Hinsichtlich des anzuwendenden Überschusses an Essigsäureanhydrid gibt es jedoch eine praktische obere Grenze. Falls dieser Überschuß zu hoch ist, wird das Verfahren kostspielig, da die Konzentration des den aktiven Sauerstoff enthaltenden Materials verringert wird. Andererseits ergibt Eine Schlange 10 mit vierzig Windungen und einer Steigung von 22,8 mm und einem Schlangendurchmesser von 72,2 cm wurde aus einem Stahlrohr von 12,7 mm Außendurchmesser aus rostfreiem Stahl 304 von 91,5m Länge mit einer Wandstärke von 0,5 mm und einem Innendurchmesser von 11,6 mm hergestellt. Diese Schnecke wurde zentral in einen zylindrischen Stahltank 12 von 1,8 m Höhe und 1,95 m Durchmesser eingesetzt und der Tank mit Wasser 14 gefüllt. Die Schlange war am Boden mit einem Mischkreuz 34 versehen, woran drei Leitungen 22, 26 und 30 aus rostfreiem Stahl be-The use of an excess of acetic anhydride results in a higher percentage Conversion of hydrogen peroxide than can be expected. Regarding the excess to be applied however, there is a practical upper limit on acetic anhydride. If this excess is too high, the process becomes costly because of the concentration of the active oxygen containing Material is reduced. On the other hand, a serpentine 10 with forty turns gives and a pitch of 22.8 mm and a coil diameter of 72.2 cm was made from a steel pipe of 12.7 mm outer diameter made of stainless steel 304 with a length of 91.5 m and a wall thickness of 0.5 mm and an inner diameter of 11.6 mm. This snail became central inserted into a cylindrical steel tank 12 of 1.8 m in height and 1.95 m in diameter and the tank filled with water 14. The snake had a mixed cross 34 on the bottom, of which three Lines 22, 26 and 30 made of stainless steel
festigt waren, um eine 50%ige wäßrige Wasserstoffperoxydlösung, Essigsäureanhydrid und eine 1,30°/nige wäßrige Ammoniumhydroxydlösung zuzuführen. Diese Stoffe wurden durch die Meßpumpenköpfe 24, 28 und 32, die durch Motor 38 angetrieben wurden, eingeleitet. Die durch die Pumpwirkung in der Beschickung erzeugten Stöße wurden durch die Stoßdämpfer 42 ausgeglichen. Die erzeugte Peressigsäurelösung wurde über Leitung 48 abgezogen.were fixed to a 50% aqueous hydrogen peroxide solution, Acetic anhydride and a 1.30% add aqueous ammonium hydroxide solution. These substances were through the measuring pump heads 24, 28 and 32 driven by motor 38 were initiated. The by the pumping action in the Shocks generated by the load were offset by the shock absorbers 42. The generated peracetic acid solution was withdrawn via line 48.
Die Umsetzung zur Bildung der Peressigsäure wurde durch Beschickung von Essigsäureanhydrid, Wasserstoffperoxyd und wäßriger Ammoniumhydroxydlösung in folgenden Mengen durchgeführt:The reaction to form peracetic acid was carried out by charging acetic anhydride, Hydrogen peroxide and aqueous ammonium hydroxide solution carried out in the following quantities:
Wasserstoffperoxyd (5G0Zn) ...Hydrogen peroxide (5G 0 Zn) ...
Essigsäureanhydrid Acetic anhydride
Wäßriges Ammoniak (1,30%)Aqueous ammonia (1.30%)
1/Std.1 H.
'5'5
22.322.3
39,739.7
635,2635.2
Dabei ergibt sich ein pH-Wert von 5,6 und ein Molarverhältnis von Essigsäureanhydrid zu Wasserstoffperoxyd von 1,08 : 1 auf der Basis von 100% Wasserstoffperoxyd. Die Geschwindigkeit der Einführung der Bestandteile war so, daß eine turbulente Strömung — gemessen als Reynolds - Zahl von 20000 — ausgebildet wurde, und das Reaktionsgemisch wurde in der Reaktionszone 60 Sekunden belassen, wobei die Reaktionstemperatur 26,7° C betrug.This results in a pH of 5.6 and a molar ratio of acetic anhydride to hydrogen peroxide 1.08: 1 based on 100% hydrogen peroxide. The speed of introduction the constituents were such that a turbulent flow - measured as a Reynolds number of 20000 - was formed, and the reaction mixture was in the reaction zone for 60 seconds leave, the reaction temperature being 26.7 ° C.
Die Analyse auf Diacetyiperoxyd, welche 1 Minute nach der Einführung der Reaktionsbestandteile in das Rohr, nachdem sie aus dem Reaktionsgefäß herauskamen, durchgeführt wurde, zeigte, daß 0,44% (auf das Gewicht des gesamten Reaktionsgemisches bezogen) Diacetyiperoxyd vorlagen. Das Produkt enthielt 3,25 Gewichtsprozent Peressigsäure, was einer umwandlung von 78,0%, bezogen auf eingeführtes Wasserstoffperoxyd, entspricht.Analysis for diacetyiperoxide, which is 1 minute after introducing the reactants into the tube after they have left the reaction vessel showed that it was 0.44% (based on the weight of the total reaction mixture related) Diacetyiperoxide templates. The product contained 3.25 percent by weight peracetic acid, what a conversion of 78.0%, based on the hydrogen peroxide introduced.
Beispiel 6
Vergleichsbeispiel — EinzelansatzExample 6
Comparative example - single batch
Dieser Einzelansatzversuch wurde zwecks Vergleich des bei demselben Molarverhältnis von Wassersloffperoxyd zu Essigsäureanhydrid, wie es bei dem kontinuierlichen Verfahren nach Beispiel 5 angewandt wurde, bei demselben pH-Wert von 5,6 und der gleichen Temperatur von 26,7 C gebildeten Diacetylperoxyds durchgeführt.This single batch experiment was carried out for the purpose of comparison with the same molar ratio of Hydrogen peroxide to acetic anhydride, as in the continuous process according to Example 5 was applied, formed at the same pH of 5.6 and the same temperature of 26.7 C. Diacetylperoxyds carried out.
87,5 ml Wasser, 3,8 ml wäßriges Ammoniak (26,0%), 6,0 ml Essigsäureanhydrid und 3,2 ml Wasserstoffperoxyd (wäßrige 50%ige Lösung) wurden in dieser Reihenfolge in ein 200-ml-Bechergias eingebracht, das mit einem magnetischen Rührer versehen war und für den Fall einer Explosion hinter einer Lucite-Sicherheitsscheibe angebracht war. Als Beginn der Reaktionszeit wurde der Beginn der Anhydridzugabe angenommen, eine Zugabe, die 17 Sekunden bis zur Beendigung erforderte. Der pH-Wert in dem Reaktionsgemisch betrug 5,6 und die Temperatur 26,7 C. Nach 60 Sekunden gemessen wie vorstehend angegeben — enthielt das Reaktionsgemisch 1,04% Diacetyiperoxyd, als Gewichtsprozent des gesamten Reaktionsgemisches. Die Umwandlung von Wasserstoffperoxyd zu Peressigsäure auf der Basis von aktivem Wasserstoff betrug 66,7"/o nach 60 Sekunden, und die Produktlösung enthielt 2,88 Gewichtsprozent der Peressigsäure. 87.5 ml of water, 3.8 ml of aqueous ammonia (26.0%), 6.0 ml of acetic anhydride and 3.2 ml Hydrogen peroxide (50% aqueous solution) were poured into a 200 ml beaker in this order introduced, which was equipped with a magnetic stirrer and behind in the event of an explosion was attached to a Lucite security disc. The beginning of the Assumed anhydride addition, an addition that took 17 seconds to complete. Of the The pH in the reaction mixture was 5.6 and the temperature 26.7 C. Measured after 60 seconds as stated above - the reaction mixture contained 1.04% diacetyiperoxide, as percent by weight of the entire reaction mixture. The conversion of hydrogen peroxide to peracetic acid based on active hydrogen was 66.7 "/ o after 60 seconds, and the product solution contained 2.88 percent by weight of the peracetic acid.
Die vorstehenden Beispiele erläutern die Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens und seine Vorteile. Ein Vergleich der Beispiele 5 und 6 zeigt die Vorteile des kontinuierlichen erfindungsgemäßen Verfahrens nach Beispiel 5 gegenüber einem bekannten Einzelansatzverfahren nach Beispiel 6. Die Diacetylperoxydbildung ist beim erfindungsgemäßen Verfahren wesentlich vermindert, ohne daß die Umwandlung von Wasserstoffperoxyd in Peressigsäure nachteilig beeinflußt wird. Der Grund für die verhältnismäßig schwache Umwandlung besteht darin, daß beim Einzelansatzverfahren eine niedrige Temperatur aus Gründen der Stabilität der Peressigsäure angewandt werden mußte und daß zu Vergleichszwecken beim kontinuierlichen Verfahren nach Beispiel 5 der Ansatz unter den gleichen Bedingungen ausgeführt wurde.The above examples explain the implementation of the process according to the invention and its advantages. A comparison of Examples 5 and 6 shows the advantages of the continuous according to the invention Method according to Example 5 compared to a known single batch method according to Example 6. The formation of diacetyl peroxide is significantly reduced in the process according to the invention, without the conversion of hydrogen peroxide into peracetic acid being adversely affected. Of the The reason for the relatively weak conversion is that in the case of the individual approach a low temperature had to be used for reasons of the stability of the peracetic acid and that for comparison purposes in the continuous process according to Example 5, the approach under the same Conditions was executed.
Weiter ist zu berücksichtigen, daß beim kontinuierlichen Verfahren nach Beispiel 1 ausreichend Peressigsäurelösung zur Durchführung eines 8stündigen technischen Bleicharbeitsganges erzeugt wird, wobei bei einem Durchsatz von 11,4 l/min und einer Verweilzeit von einer Minute lediglich 11,41 Reaktionsteilnehmer zusammen auftreten, wogegen bei einem diskontinuierlichen Verfahren für eine entsprechende 8stündige Bleichung 54501 Persäurelösung erforderlich sind, die mit Hilfe eines großen Einzelansatzes oder mehrerer kleinerer Ansätze erzeugt werden und für die eventuelle Verwendung gelagert werden müssen. Die Lagerung einer derart großen Menge Peressigsäurelösung ist gefährlich, da sich das Diacetyiperoxyd, insbesondere bei niedrigen Temperaturen, abtrennen und konzentrieren kann.It should also be taken into account that in the continuous process according to Example 1 it is sufficient Peracetic acid solution is produced for carrying out an 8-hour technical bleaching process, with a throughput of 11.4 l / min and a residence time of one minute only 11.41 reactants occur together, whereas in a discontinuous process for a corresponding one 8 hours of bleaching 54501 peracid solution are required using a large Single batch or several smaller batches can be generated and for possible use must be stored. Storing such a large amount of peracetic acid solution is dangerous because the diacetyiperoxide, especially at low temperatures, separate and concentrate can.
Das erfindungsgemäße Verfahren und die Vorrichtung besitzen den Vorteil, daß verdünnte, neutrale bis saure Peressigsäure wirtschaftlich und sicher direkt an der Stätte ihrer Verwendung hergestellt werden kann.The inventive method and the device have the advantage that dilute, neutral to acidic peracetic acid produced economically and safely directly at the place of use can be.
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|---|---|---|---|---|
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| CA2666413C (en) * | 2006-10-18 | 2016-08-02 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Method for producing peroxymonosulfuric acid and apparatus for continuously producing peroxymonosulfuric acid |
| AU2012201470B8 (en) * | 2006-10-18 | 2013-10-31 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Method for producing peroxymonosulfuric acid and apparatus for continuously producing peroxymonosulfuric acid |
| WO2009023492A2 (en) * | 2007-08-10 | 2009-02-19 | Fmc Corporation | Dilute stabilized peracetic acid production and treatment process |
| EP2244982B1 (en) * | 2007-12-28 | 2018-01-24 | 3M Innovative Properties Company | Method of making zirconia-containing nanoparticles |
| US20100113692A1 (en) * | 2008-11-04 | 2010-05-06 | Mcguire Jr James E | Apparatus for Continuous Production of Partially Polymerized Compositions |
| US8889900B2 (en) | 2010-12-29 | 2014-11-18 | Ecolab Usa Inc. | Sugar ester peracid on site generator and formulator |
| US8846107B2 (en) | 2010-12-29 | 2014-09-30 | Ecolab Usa Inc. | In situ generation of peroxycarboxylic acids at alkaline pH, and methods of use thereof |
| EP2659057B1 (en) | 2010-12-29 | 2017-09-06 | Ecolab USA Inc. | GENERATION OF PEROXYCARBOXYLIC ACIDS AT ALKALINE pH, AND THEIR USE AS TEXTILE BLEACHING AND ANTIMICROBIAL AGENTS |
| US8546449B2 (en) | 2011-03-24 | 2013-10-01 | Enviro Tech Chemical Services, Inc. | Methods and compositions for the generation of peracetic acid on site at the point-of-use |
| DK2842424T3 (en) | 2011-03-24 | 2019-04-08 | Enviro Tech Chemical Services Inc | PROCEDURES FOR GENERATING PERACETIC ACID AT THE APPLICATION |
| US9321664B2 (en) | 2011-12-20 | 2016-04-26 | Ecolab Usa Inc. | Stable percarboxylic acid compositions and uses thereof |
| CN106396037B (en) | 2012-03-30 | 2019-10-15 | 艺康美国股份有限公司 | Peracetic acid/hydrogen peroxide and peroxide reducing agent are used to handle drilling fluid, fracturing fluid, recirculation water and the purposes for discharging water |
| US20140256811A1 (en) | 2013-03-05 | 2014-09-11 | Ecolab Usa Inc. | Efficient stabilizer in controlling self accelerated decomposition temperature of peroxycarboxylic acid compositions with mineral acids |
| US8822719B1 (en) | 2013-03-05 | 2014-09-02 | Ecolab Usa Inc. | Peroxycarboxylic acid compositions suitable for inline optical or conductivity monitoring |
| US10165774B2 (en) | 2013-03-05 | 2019-01-01 | Ecolab Usa Inc. | Defoamer useful in a peracid composition with anionic surfactants |
| CA2971416C (en) | 2014-12-18 | 2024-01-23 | Ecolab Usa Inc. | Methods for forming peroxyformic acid and uses thereof |
| US11040902B2 (en) | 2014-12-18 | 2021-06-22 | Ecolab Usa Inc. | Use of percarboxylic acids for scale prevention in treatment systems |
| JP6802166B2 (en) | 2014-12-18 | 2020-12-16 | エコラボ ユーエスエー インコーポレイティド | Production of peroxyformic acid by polyhydric alcohol formic acid |
| CN105541688B (en) * | 2016-01-19 | 2018-03-09 | 黎明化工研究设计院有限责任公司 | A kind of method for synthesizing high concentration anhydrous peroxyacetic acid solution coproduction acetylurea |
| US9907305B2 (en) | 2016-03-22 | 2018-03-06 | Solvay Sa | Production of disinfecting solutions |
| BR112018073128A2 (en) | 2016-05-13 | 2019-03-12 | Eltron Research & Development, LLC | process for the continuous local production of percarboxylic acid solutions and device for their implementation |
| US20180042231A1 (en) * | 2016-08-12 | 2018-02-15 | Eltron Water Systems, LLC | Systems and Methods for the Continuous On-Site Production of Peroxycarboxcylic Acid Solutions |
| AU2019285304B2 (en) | 2018-06-15 | 2021-10-14 | Ecolab Usa Inc. | On site generated performic acid compositions for teat treatment |
| CN111233728A (en) * | 2020-03-18 | 2020-06-05 | 中国天辰工程有限公司 | Method for rapidly preparing high-concentration peroxyacetic acid |
| CN111333559A (en) * | 2020-03-18 | 2020-06-26 | 中国天辰工程有限公司 | Method for rapidly preparing peroxyacetic acid by continuous flow |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH230678A (en) * | 1940-07-08 | 1944-01-31 | Degussa | Preparations for the manufacture of solutions for bleaching cotton and cotton goods. |
| AT203454B (en) * | 1956-06-15 | 1959-05-25 | Haemmerle Fa F M | Process for the acidic peroxide bleaching of textile fibers |
| DE1158956B (en) * | 1957-11-25 | 1963-12-12 | Degussa | Process for the production of peracetic acid or its salts containing aqueous bleaching solutions |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2314385A (en) * | 1940-02-21 | 1943-03-23 | Celanese Corp | Preparation of aliphatic peracids by oxidation of aldehydes |
| US2377038A (en) * | 1941-09-15 | 1945-05-29 | Du Pont | Manufacture of peracids |
| GB803159A (en) * | 1956-07-31 | 1958-10-22 | Union Carbide Corp | Process for producing peracids from aliphatic carboxylic acids |
| NL289739A (en) * | 1962-03-08 |
-
1964
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1965
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- 1965-11-02 AT AT985265A patent/AT265229B/en active
- 1965-11-03 FI FI2635/65A patent/FI42711B/fi active
- 1965-11-03 SE SE14197/65A patent/SE324758B/xx unknown
- 1965-11-03 BE BE671777A patent/BE671777A/xx unknown
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH230678A (en) * | 1940-07-08 | 1944-01-31 | Degussa | Preparations for the manufacture of solutions for bleaching cotton and cotton goods. |
| AT203454B (en) * | 1956-06-15 | 1959-05-25 | Haemmerle Fa F M | Process for the acidic peroxide bleaching of textile fibers |
| DE1158956B (en) * | 1957-11-25 | 1963-12-12 | Degussa | Process for the production of peracetic acid or its salts containing aqueous bleaching solutions |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
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