DE1288557B

DE1288557B - Process for dyeing or printing textile materials

Info

Publication number: DE1288557B
Application number: DEC26004A
Authority: DE
Inventors: Weber; Dr Kurt; Staeuble; Dr Max
Original assignee: Ciba Geigy AG; Ciba AG
Current assignee: Novartis AG; BASF Schweiz AG
Priority date: 1961-01-16
Filing date: 1962-01-15
Publication date: 1969-02-06
Also published as: GB952798A

Description

C₂H₅
CH₃CH₂CH — (CH₂)₃OSO₃HC ₂ H ₅
CH ₃ CH ₂ CH - (CH ₂ ) ₃ OSO ₃ H

NH₂
H₂N — CH₂CH₂ — OCH₂CH₂CH₂OSO₃HNH ₂
H ₂ N - CH ₂ CH ₂ - OCH ₂ CH ₂ CH ₂ OSO ₃ H

H₂N-CH₂CH₂NHCh₂CH₂OSO₃H H₂N — CH₂CH₂ — N — CH₂CH₂OSO₃HH ₂ N-CH ₂ CH ₂ NHCh ₂ CH ₂ OSO ₃ H H ₂ N - CH ₂ CH ₂ - N - CH ₂ CH ₂ OSO ₃ H

CH,CH,

/CH₇CH₇OSO^H/ CH ₇ CH ₇ OSO ^ H

Der Begriff »Küpenfarbstoffe« umfaßt Farbstoffe, . , . . ' _ .The term "vat dyes" includes dyes,. ,. . '_.

die durch Reduktion in eine sogenannte Leukoform ₂₀ vorzugsweise aber von Ammen der Formelnby reduction into a so-called leuco form ₂₀ but preferably by wet nurses of the formulas

oder Küpe übergeführt werden, welche eine bessere Affinität für natürliche oder regenerierte Cellulosefasern aufweist als die nicht reduzierte Form und die sich durch Oxydation wieder in das ursprüngliche chromophore System zurückführen läßt. Als geeignete Küpenfarbstoffe seien insbesondere diejenigen der Anthrachmonreihe genannt, beispielsweise solche, die mindestens ein verküpbares System von höchstens acht aneinanderkondensierten, carbocyclischen Ringen, jedoch keine Triazinringe enthalten oder solche, die aus mehreren miteinander gebundenen Anthrachinoneinheiten bestehen, sowie Küpenfarbstoffe der Perylentetracarbonsäure-, der Naphthalintetracarbonsäure- und der Pyrenchinonreihe, ferner Benzo- und Naphthochinon-Küpenfarbstoffe. or vat, which has a better affinity for natural or regenerated cellulose fibers than the non-reduced form and which is returned to the original by oxidation chromophoric system can be traced back. Particularly suitable vat dyes are those called the anthrachmon series, for example those that have at least one linkable system of a maximum of eight carbocyclic rings fused to one another, but not containing any triazine rings or those which consist of several anthraquinone units bonded to one another, as well as Vat dyes of the perylenetetracarboxylic acid, naphthalenetetracarboxylic acid and pyrenequinone series, also benzo and naphthoquinone vat dyes.

Unter Küpenfarbstoffen der Anthrachinönreihe sind solche zu verstehen, die aus zwei oder mehreren Anthrachinoneinheiten bestehen, die einen Anthrachinonkern und gegebenenfalls weitere an- und einkondensierte carbocyclische und heterocyclische Ringe enthalten können und welche direkt oder beispielsweise über eine — NH —- - Brücke, -CH = N-N=CH—-Brücke, Alkylen- oder Arylendiaminbrücke oder vorzugsweise über einen Di- oder Polycarbonsäurerest oder über einen oder mehrere Imidazol-, Triazol-, Pyrimidin-, Chinazolin-, Oxazol-, Thiazol- oder Oxdiazolringe miteinander verbunden sind.Vat dyes of the anthraquinone series are to be understood as meaning those which are composed of two or more There are anthraquinone units that have an anthraquinone nucleus and, if necessary, further an and may contain condensed carbocyclic and heterocyclic rings and which directly or for example via an - NH - - bridge, -CH = N-N = CH - bridge, alkylene or Arylenediamine bridge or preferably via a di- or polycarboxylic acid radical or via an or several imidazole, triazole, pyrimidine, quinazoline, oxazole, thiazole or oxdiazole rings with one another are connected.

Als Beispiele von Anthrachinonküpenfarbstoffen 50
dieser Art seien die folgenden genannt: Anthrapyrimidine, Anthrapyridone, Isothiazolanthrone, Die charakteristische Sulfonsäureamidgruppe kannAs examples of anthraquinone vat dyes 50
of this type the following may be mentioned: Anthrapyrimidines, Anthrapyridones, Isothiazolanthrones, The characteristic sulfonic acid amide group can

Chinazolinanthrachinone, Oxazolanthrachinone, Thr- über ihre —SOa—-Gruppe direkt an einem Anazolanthrachinone, Oxdiazolanthrachinone, Acylami- thrachinonchromophor oder an einem Kohlenstoffnoanthrachinone, Pyrazolanthrachinone, Dipyrazol- 55 atom einer im Farbstoff vorhandenen Aroylaminoanthronyle, Pyrazinanthrachinone, Anthrachinonhy- gruppe gebunden sein. Besonders bevorzugt werdenQuinazoline anthraquinones, oxazole anthraquinones, Thr- via their --SOa - group directly to an anazole anthraquinone, Oxdiazolanthraquinones, acylamithrachinone chromophore or on a carbon noanthraquinones, Pyrazolanthraquinones, Dipyrazol- 55 atom of an aroylaminoanthronyl present in the dye, Pyrazinanthraquinones, anthraquinone hygroup be bound. Are particularly preferred

H₇N-CH₇CH₇-NH ₇ N-CH ₇ CH ₇ -N

^CH₂CH₂OSO₃H H₂N — CH₂CH₂CH₂ — N — CH₂CH₂ — OSO₃H CH,^ CH ₂ CH ₂ OSO ₃ H H ₂ N - CH ₂ CH ₂ CH ₂ - N - CH ₂ CH ₂ - OSO ₃ H CH,

HN-CH₂CH₂-NHN-CH ₂ CH ₂ -N

I ^N I ^N

CH,CH,

/CH₂CH₂OSO₃H/ CH ₂ CH ₂ OSO ₃ H

^CH₇CH₇OSO₁H^ CH ₇ CH ₇ OSO ₁ H

H₂N — CH₂CH₂CH₂ — NH ₂ N - CH ₂ CH ₂ CH ₂ - N

/CH₂CH₂OSO₃H/ CH ₂ CH ₂ OSO ₃ H

^CH₂CHjOSO₃H^ CH ₂ CHjOSO ₃ H

HN — CH₂CH₂ — N—CH₂CH₂CH₂ — OSO₃HHN - CH ₂ CH ₂ - N-CH ₂ CH ₂ CH ₂ - OSO ₃ H

CH,CH,

drazone, Anthrachinonazomethine, . Azaanthrachinone, Azabenzanthrone, Anthrachinonacridone, Indanthrone, Thioxanthronanthrachinone, Anthrimide, Amine, welche ein nicht endständiges tertiäres Stickstoffatom in der aliphatischen Kette enthalten. Sie muß mindestens vier Glieder, d. h. vier zu einerdrazone, anthraquinone azomethine,. Azaanthraquinones, Azabenzanthrones, Anthraquinone Acridones, Indanthrones, Thioxanthrone Anthraquinones, Anthrimides, Amines which contain a non-terminal tertiary nitrogen atom in the aliphatic chain. It must have at least four links, i. H. four to one

Anthrimidcarbazole, Dihydroacridine, Anthanthrone, 60 Kette aneinandergebundene Kohlenstoffatome, auf-Anthrimide carbazoles, dihydroacridines, anthanthrones, 60 chain carbon atoms bonded to one another, on

Pyranthrone, Dibenzpyrenchinone, Flavanthrone, Acedianthrone, Phthaloylverbindungen 2- bis 6kerniger Kohlenwasserstoffe sowie schwefelhaltige Küpenfarbstoffe, die durch einen Schweflungsprozeß von ein- oder mehrkernigen Anthrachinonderivaten erhalten worden sind.Pyranthrones, dibenzpyrenquinones, flavanthrones, acedianthrones, phthaloyl compounds 2- to 6-nuclear Hydrocarbons and sulphurous vat dyes produced by a sulphurisation process have been obtained from mono- or polynuclear anthraquinone derivatives.

Außer mindestens einer, vorzugsweise jedoch zwei Sulfonsäureamidgruppierungen der angegebenen weisen, wobei selbstverständlich die Wasserstoffatome in — CH2 —- oder — NH —-Gruppen sowie eventuelle Substituenten der kettenbildenden Atome nicht als Kettenglieder gezählt werden.Except for at least one, but preferably two sulfonic acid amide groups of those specified show, with of course the hydrogen atoms in - CH2 - or - NH - groups as well as any substituents on the chain-forming atoms are not counted as chain links.

Zu den für das erfindungsgemäße Verfahren verwendeten Farbstoffen gelangt man, wenn man a) Sulfonsäurechloride von triazingruppenfreien Küpenfarbstoffen, die mindestens zwei Anthrachinon-The dyes used for the process according to the invention can be obtained if a) sulfonic acid chlorides of triazine group-free vat dyes that contain at least two anthraquinone

einheiten oder ein System von höchstens acht aneinanderkondensierten carbocyclischen Ringen aufweisen, mit aliphatischen Aminen amidiert, die eine Sulfatogruppe und zwischen dieser Gruppe und der mit dem Sulfonsäurehalogenid reagierenden Aminogruppe mindestens 4 Kohlenstoffatome aufweisen, oder b), wenn man entsprechende Küpenfarbstoffsulfonsäureamide, die an Stelle der Sulfatogruppe eine Hydroxylgruppe in der aliphatischen Kette enthalten, mit sulfatierenden Mitteln an der Hydroxylgruppe verestert, oder c), wenn man Küpenfarbstoffsulfonsäurealkylamide, die mindestens zwei Anthrachinoneinheiten oder ein System von höchstens acht aneinanderkondensierten carbocyclischen Ringen und keine Triazinringe aufweisen und in der Alkylamidgruppe einen abspaltbaren Substituenten, z. B. ein ß-ständiges Chlor- oder Bromatom oder eine γ- oder //-ständige Sulfonyloxygruppe (worunter ebenfalls HO3S — O-Gruppen zu verstehen sind) enthalten, mit Sulfatoalkylaminen zu Sulfatoalkylaminoalkylamiden umsetzt, oder d), wenn man acylierbare Aminogruppen enthaltende, verküpbare Systeme mit zwei Anthrachinoneinheiten oder mit höchstens acht aneinanderkondensierten carbocyclischen Ringen mittels Carbonsäurehalogeniden acyliert, deren Acylrest eine aliphatische, mindestens 4gliedrige Kette mit einer Schwefelsäurehalbestergruppe trägt, welche vom Amidstickstoffatom durch mindestens 4 Kohlenstoffatome und vorzugsweise noch mindestens 1 Heteroatom, vor allem ein Stickstoffatom, getrennt ist.units or a system of a maximum of eight carbocyclic rings fused to one another, amidated with aliphatic amines which have a sulfato group and between this group and the amino group reacting with the sulfonic acid halide have at least 4 carbon atoms, or b), if one has corresponding vat dyestuff sulfonic acid amides that instead of the sulfato group contain a hydroxyl group in the aliphatic chain, esterified with sulfating agents on the hydroxyl group, or c), if vat dye sulfonic acid alkylamides which have at least two anthraquinone units or a system of at most eight fused carbocyclic rings and no triazine rings and a cleavable substituent in the alkylamide group . B. a ß-chlorine or bromine atom or a γ- or // - sulfonyloxy group (which also includes HO3S - O groups), with sulfatoalkylamines to sulfatoalkylaminoalkylamides, or d), if you contain acylatable amino groups, viable systems with two anthraquinone units or with a maximum of eight condensed carbocyclic rings are acylated by means of carboxylic acid halides, the acyl radical of which bears an aliphatic, at least 4-membered chain with a sulfuric acid half-ester group which is separated from the amide nitrogen atom by at least 4 carbon atoms and preferably at least 1 heteroatom, especially a nitrogen atom .

Für die Herstellungsart a) der für das erfindungsgemäße Verfahren verwendeten Farbstoffe kommen als Ausgangsstoffe vorzugsweise triazingruppenfreie Küpenfarbstoffe in Betracht, die mindestens zwei Anthrachinoneinheiten oder höchstens acht aneinanderkondensierte carbocyclische Ringe und mindestens eine Sulfonsäurechloridgruppe enthalten. Von besonderem Interesse sind Küpenfarbstoffe, enthaltend zwei bis drei solcher Gruppen. Als Beispiele geeigneter Ausgangsstoffe seien insbesondere solche der Anthrachinonreihe genannt, wie Acylaminoanthrachinone, die Sulfonsäurechloride der Anthrachinonanthrimide und die des Anthanthrone, Dibenzpyrenchinons, Pyranthrone, Acedianthrons, Flavanthrons, Indanthrons, Anthrachinon-2,1(N)-1',2'-(N)-naphthacridons, des Ι,Γ-Dianthrimidcarbazols, ferner Sulfonsäurechloride aus Anthrachinon-oxazolen, -oxdiazolen oder -thiazolen. Neben den erwähnten Sulfonsäurechloriden der Anthrachinonreihe kommen Sulfonsäurechloride von Perylentetracarbonsäurediimiden oder Perinonfarbstoffen in Betracht. Die erwähnten Sulfonsäurechloride können durch Behandeln der entsprechenden Küpenfarbstoffe mit Chlorsulfonsäure oder durch Umsetzen der entsprechenden Sulfonsäuren mit säurehalogenierenden Mitteln, wie Phosphorhalogeniden, Thionylchlorid oder Chlorsulfonsäure, gemäß bekannten Verfahren erhalten werden. Eine andere Methode, zu den als Ausgangsstoffe dienenden Sulfonsäure-Chloriden zu gelangen, besteht darin, daß man Aminoanthrachinone mit Benzoesäuresulfonsäuredichlorid acyliert, wobei ein Chlorsulfonylbenzoylaminoanthrachinon entsteht.For the production method a) for the inventive Dyes used in the process are preferably triazine-free as starting materials Vat dyes into consideration, the at least two anthraquinone units or a maximum of eight condensed together contain carbocyclic rings and at least one sulfonic acid chloride group. from vat dyes containing two to three such groups are of particular interest. As examples suitable starting materials are particularly those of the anthraquinone series, such as acylaminoanthraquinones, the sulfonic acid chlorides of the anthraquinone anthrimides and those of the anthanthrones, dibenzpyrenquinones, pyranthrones, acedianthrons, flavanthrons, Indanthrons, anthraquinone-2,1 (N) -1 ', 2' - (N) -naphthacridons, des Ι, Γ-dianthrimide carbazole, also sulfonic acid chlorides from anthraquinone oxazoles, oxdiazoles or thiazoles. In addition to the ones mentioned Sulfonic acid chlorides of the anthraquinone series come sulfonic acid chlorides from perylenetetracarboxylic acid diimides or perinon dyes. The sulfonic acid chlorides mentioned can be obtained by treating the corresponding vat dyes with chlorosulfonic acid or by reacting the corresponding sulfonic acids with acid-halogenating ones Agents such as phosphorus halides, thionyl chloride or chlorosulfonic acid, according to known ones Procedures are obtained. Another method for the sulfonic acid chlorides used as starting materials to get, is that you Aminoanthraquinones with Benzoesäuresulfonsäuredichlorid acylated to form a chlorosulfonylbenzoylaminoanthraquinone.

Die Umsetzung der erwähnten Sulfonsäurechloride mit den Aminen der angegebenen Art kann in einem indifferenten organischen Lösungsmittel, beispielsweise Nitrobenzol, Chlorbenzol oder o-Dichlorbenzol, bei erhöhter Temperatur erfolgen.' Da die Sulfonsäurechloride bei ihrer Aufarbeitung jedoch meist in wässeriger Suspension anfallen, erweist es sich als vorteilhaft, die Umsetzung mit dem Amin in wässerigem Mittel, zweckmäßig in Gegenwart säurebindender Mittel, wie Natriumacetat, Natriumhydroxyd oder Natriumcarbonat, durchzuführen. Man wählt die Molverhältnisse der Komponenten zweckmäßig derart, daß auf eine Sulfonsäurechloridgruppe des Küpenfarbstoffes mindestens ein Mol Amin verwendet wird.The implementation of the sulfonic acid chlorides mentioned with the amines of the specified type can be carried out in one inert organic solvents, for example nitrobenzene, chlorobenzene or o-dichlorobenzene, take place at elevated temperature. ' Since the sulfonic acid chlorides in their work-up, however usually occur in aqueous suspension, it proves to be advantageous to carry out the reaction with the amine in an aqueous medium, expediently in the presence of acid-binding agents such as sodium acetate or sodium hydroxide or sodium carbonate. One chooses the molar ratios of the components expediently such that on a sulfonic acid chloride group of the vat dye at least one mole Amine is used.

Für die Herstellungsart b) der nach der Erfindung verwendeten Farbstoffe kommen als Ausgangsstoffe vorzugsweise Anthrachinonküpenfarbstoffe, enthaltend eine oder zwei Sulfonsäurehydroxyalkylamidgruppen, in Betracht, beispielsweise die Mono- oder Disulfonsäure-N-(hydroxyalkyl)-amide des Anthanthrons, Pyranthrone, Acedianthrons, Dibenzpyrenchinons, Flavanthrons, Indanthrons, Anthrachinon-2,l(N)-r,2'(N)-naphthacridons, des Ι,Γ-Dianthrimidcarbazols. Neben den erwähnten Sulfonsäurehydroxyalkylamiden der Anthrachinonreihe kommen Sulfonsäurehydroxyalkylamide von Perylentetracarbonsäurediimiden oder Perinonfarbstoffen in Betracht. Die erwähnten Sulfonsäure-N-(hydroxyalkyl)-amide können durch Umsetzen der entsprechenden Sulfonsäurechloride mit hydroxylgruppenhaltigen aliphatischen Aminen, die mindestens 4 Kohlenstoffatome und vorzugsweise auch noch 1 Stickstoffatom zwischen der Hydroxyl- und der reaktionsfähigen, d. h. endständigen, primären oder sekundären Aminogruppe aufweisen. Die Sulfatierung der Hydroxyalkylamide erfolgt zweckmäßig in konzentrierter Schwefelsäure in der Kälte, beispielsweise zwischen 0 und 3O⁰C, vorteilhaft mit mindestens 5 Teilen Schwefelsäure auf 1 Teil Farbstoff. Die Sulfatierung kann auch mit Oleum oder Chlorsulfonsäure oder deren Additionsverbindungen mit tertiären Basen oder Amiden, beispielsweise Pyridin, Triäthylamin oder Dimethylformamid, erfolgen.For the preparation method b) of the dyes used according to the invention, anthraquinone vat dyes containing one or two sulfonic acid hydroxyalkylamide groups, for example the mono- or disulfonic acid-N- (hydroxyalkyl) -amides of anthanthrone, pyranthrones, acedianthrone, dibenzpyrenquinone, flavanthrone, are preferably used as starting materials , Indanthrons, anthraquinone-2, l (N) -r, 2 '(N) -naphthacridones, des Ι, Γ-dianthrimide carbazole. In addition to the mentioned sulfonic acid hydroxyalkylamides of the anthraquinone series, sulfonic acid hydroxyalkylamides of perylenetetracarboxylic acid diimides or perinone dyes are also suitable. The sulfonic acid N- (hydroxyalkyl) amides mentioned can be obtained by reacting the corresponding sulfonic acid chlorides with hydroxyl-containing aliphatic amines which have at least 4 carbon atoms and preferably also 1 nitrogen atom between the hydroxyl and the reactive, ie terminal, primary or secondary amino group. The sulfation of the hydroxyalkylamide is advantageously carried out in concentrated sulfuric acid in the cold, for example, between 0 and 3O ⁰ C, advantageously with at least 5 parts sulfuric acid to 1 part of dye. The sulfation can also be carried out with oleum or chlorosulfonic acid or their addition compounds with tertiary bases or amides, for example pyridine, triethylamine or dimethylformamide.

Für die Herstellungsart e) der erfindungsgemäß verwendeten Farbstoffe kommen als Ausgangsstoffe vor allem Küpenfarbstoffsulfonsäure-ß-chloralkylamide in Frage, die z. B. nach dem Verfahren der französischen Patentschrift 1 247 536 erhältlich sind. Diese Sulfonsäure-ß-chlor- oder -ß-sulfatoalkylamide werden mit Sulfatoäthylaminen oder mit den eingangs angegebenen Sulfatoalkylaminen kondensiert. Statt der Sulfatoalkylamine können die entsprechenden Hydroxyalkylamine, z. B. /3-Hydroxyäthylamin, verwendet werden, und es werden somit Hydroxyalkylsulfamidderivate erhalten, die als Ausgangsstoffe für die Herstellungsart b) verwendet werden können.The starting materials for the preparation method e) of the dyes used according to the invention are used especially vat dye sulfonic acid-ß-chloroalkylamides in question, the z. B. are obtainable by the method of French patent 1,247,536. These sulfonic acid-ß-chloro- or -ß-sulfatoalkylamides are condensed with sulfatoethylamines or with the sulfatoalkylamines specified above. Instead of the sulfatoalkylamines can be the corresponding hydroxyalkylamines, e.g. B. / 3-hydroxyethylamine used are, and there are thus obtained Hydroxyalkylsulfamidderivate as starting materials for the manufacturing method b) can be used.

Die erhaltenen Farbstoffe können aus dem Herstellungsgemisch isoliert und zu brauchbaren trockenen Färbepräparaten verarbeitet werden. Die Isolierung erfolgt vorzugsweise durch Filtrieren. Die filtrierten Farbstoffe können gegebenenfalls nach Zugabe von neutral oder schwach alkalisch reagierenden Verschnittmitteln getrocknet werden; vorzugsweise wird die Trocknung bei nicht zu hohen Temperaturen, gegebenenfalls unter vermindertem Druck, vorgenommen.The dyestuffs obtained can be isolated from the preparation mixture and converted to usable dry matter Dye preparations are processed. Isolation is preferably carried out by filtration. the filtered dyes can, if appropriate, after the addition of neutral or weakly alkaline reactants Diluents are dried; drying is preferably carried out at temperatures that are not too high, optionally under reduced pressure.

Das erfindungsgemäße Verfahren eignet sich zum Färben der verschiedensten Materialien, insbesondere aber zum Färben oder Bedrucken von Textilmaterialien aus natürlicher oder regenerierter Cellulose nach den üblichen Küpenfärbe- und Druckverfahren.The method according to the invention is suitable for dyeing a wide variety of materials, in particular but for dyeing or printing textile materials made of natural or regenerated cellulose the usual vat dyeing and printing processes.

Man erhält damit kräftige Färbungen und Drucke, die sich durch ausgezeichnete Licht- und Naßechtheiten, insbesondere durch eine gute Sodakochechtheit und Waschechtheit, auszeichnen.This gives strong dyeings and prints, which are characterized by excellent light and wet fastness, characterized in particular by good fastness to soda and washing.

Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhaltenen Färbungen sind auch trockenreinigungsecht und migrationsecht. Die gefärbten Gewebe können daher mit Kunstharzen, beispielsweise Polyvinylchlorid, beschichtet werden, ohne daß der Farbstoff in den Kunststoff hineinmigriert, was besonders bei der Herstellung von Kunstledern wichtig ist.The dyeings obtained by the process according to the invention are also fast to dry cleaning and migration-real. The dyed fabrics can therefore be treated with synthetic resins such as polyvinyl chloride, be coated without the dye migrating into the plastic, which is particularly important in is important in the manufacture of artificial leather.

Die für das erfindungsjemäße Verfahren verwendeten Farbstoffe lassen sich in der Regel sehr leicht, oft schon bei Raumtemperatur oder selbst mit milden Reduktionsmitteln, wie Glucose, verküpen. The dyes used for the method according to the invention can usually be very different vat easily, often at room temperature or even with mild reducing agents such as glucose.

Da die Reaktionsfähigkeit der OSCteH-Gruppen im Sulfonsäurealkylamidrest von Fall zu Fall etwas verschieden sein kann, ist es vorteilhaft, die Färbeweise, also insbesondere die Konzentration des Alkalis und des Reduktionsmittels sowie die Dauer und Temperatur beim Färben oder Dämpfen dem Farbstoff anzupassen. Die günstigsten Bedingungen kann man durch Vorversuche leicht ermitteln.As the responsiveness of the OSCteH groups may differ slightly from case to case in the sulfonic acid alkylamide residue, it is advantageous to use the so in particular the concentration of the alkali and the reducing agent as well as the duration and adjust the temperature of dyeing or steaming to suit the dye. The most favorable conditions can easily be determined by preliminary tests.

In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile, sofern nichts anderes angegeben wird, Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.In the following examples, unless otherwise stated, the parts mean parts by weight, the percentages by weight and the temperatures are given in degrees Celsius.

0,15 Teile des Farbstoffes der Formel0.15 part of the dye of the formula

example

CH,CH,

SO, — NH — CH,CH,CH, — N — CH₇CH₇O — SO,NaSO, - NH - CH, CH, CH, - N - CH ₇ CH ₇ O - SO, Na

werden in 50 Teilen Wasser bei 60 unter Zusatz von 3 bis 5 Tropfen Natriumhydroxydlösung von 36 Be gelöst. Die blaugrüne Lösung wird in eine 60" warme Lösung von 2 Volumteilen 30°/oiger Natriumhydroxydlösung und 1,2 Teilen Natriumhydrosulfit in 350 Teilen Wasser eingegossen; es wird sofort mit 10 Teilen Baumwolle in das Färbebad eingegangen und während 45 Minuten bei 60 bis 80° unter Zusatz von 12 Teilen Natriumchlorid gefärbt. Nach dem Färben wird oxydiert, ausgewaschen, abgesäuert, nochmals gut gespült und kochend geseift. Man erhält eine blaugrüne Färbung von guter Naßechtheit.are in 50 parts of water at 60 with the addition of 3 to 5 drops of sodium hydroxide solution 36 Be solved. The blue-green solution is in a 60 "warm solution of 2 parts by volume 30% Sodium hydroxide solution and 1.2 parts of sodium hydrosulfite poured into 350 parts of water; it is immediately entered into the dyebath with 10 parts of cotton and for 45 minutes at 60 Colored up to 80 ° with the addition of 12 parts of sodium chloride. After dyeing, it is oxidized, washed out, acidified, rinsed well again and soaped at the boil. A blue-green color is obtained of good wet fastness.

Der verwendete Farbstoff kann wie folgt hergestellt werden: 13,6Teile des Farbstoffes der FormelThe dye used can be prepared as follows: 13.6 parts of the dye of the formula

werden bei 20 bis 25° in 140 Volumteile Chlorsulfonsäure eingetragen und das Ganze während 20 Stunden bei Raumtemperatur verrührt. Dann wird das Reaktionsgemisch vorsichtig auf Eis gegossen, das ausgefallene Produkt durch Filtration abgetrennt und mit Eiswasser gewaschen. Das feuchte Filtergut wird sofort bei 0 bis 5° in eine Lösung von 26 Teilen N-Methyl-N-(/^hydroxyäthyl)-propyIendiamin-(l,3) in 200 Teilen Wasser eingetragen, und die Mischung wird während 20 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Dann wird das Reaktionsgemisch während 3 Stunden auf 60 bis 70° erhitzt, heiß filtriert, das Filtergut mit Wasser gewaschen und getrocknet.are entered at 20 to 25 ° in 140 parts by volume of chlorosulfonic acid and the whole thing for 20 hours stirred at room temperature. Then the reaction mixture is carefully poured onto ice, the the precipitated product is separated off by filtration and washed with ice water. The moist filter material is immediately at 0 to 5 ° in a solution of 26 parts of N-methyl-N - (/ ^ hydroxyethyl) -propyIenediamine- (l, 3) added in 200 parts of water, and the mixture is for 20 hours at room temperature touched. Then the reaction mixture is heated to 60 to 70 ° for 3 hours, filtered hot, the Filter well washed with water and dried.

10 Teile des so erhaltenen Farbstoffes werden bei 15 bis 25° in 100 Teile 100°/₀ige Schwefelsäure •eingetragen und während 3 Stunden bei Zimmertemperatur verrührt. Dann wird die Reaktionsmischung vorsichtig auf Eis ausgetragen und filtriert. Der erhaltene Ester wird dann in 1000 Teilen Wasser angeschlämmt, mit einer wässerigen Natriumhydroxydlösung auf pH 7,5 gestellt, durch Filtration abgetrennt und unter Vakuum bei 40 bis 50" ge-10 parts of the dyestuff thus obtained were added at 15 to 25 ° in 100 parts of 100 ° / ₀ • sulfuric acid and stirred for 3 hours at room temperature. The reaction mixture is then carefully poured onto ice and filtered. The ester obtained is then suspended in 1000 parts of water, adjusted to pH 7.5 with an aqueous sodium hydroxide solution, separated off by filtration and subjected to vacuum at 40 to 50 ".

45 trocknet.45 dries.

Bei Verwendung von Kaliumhydroxyd an Stelle von Natriumhydroxyd wird das entsprechende Kaliumsalz erhalten.If potassium hydroxide is used in place of sodium hydroxide, the corresponding potassium salt is obtained obtain.

Example 2

Gemäß der im Beispiel 1 gegebenen Färbevorschrift erhält man auf Cellulosefasern echte braune Färbungen mit einem Küpenfarbstoff, der als freie Säure der FormelAccording to the dyeing instructions given in Example 1, real browns are obtained on cellulose fibers Dyeings with a vat dye, which is a free acid of the formula

SO₂ — NH — CH₂ — CH₂ — CH₂ -CH₂-CH₂O-SO₃H
^CH₂-CH₂O-SO₃HSO ₂ - NH - CH ₂ - CH ₂ - CH ₂ -CH ₂ -CH ₂ O-SO ₃ H
^ CH ₂ -CH ₂ O-SO ₃ H

entspricht.is equivalent to.

Die Herstellung des Farbstoffes kann folgendermaßen vorgenommen werden: 20 Teile Acedianthron werden in 200 Volumteile Chlorsulfonsäure eingetragen und das Ganze 1 Stunde bei 20 bis 25° verrührt. Dann wird das Reaktionsgemisch auf 80 bis 85° erhitzt und 7 Stunden bei dieser Temperatur gehalten. Dann wird es vorsichtig auf Eis gegossen; das ausgefallene Sulfonsäurechlorid wird durch Filtration isoliert und mit Eiswasser gewaschen. Das feuchte Filtergut wird bei 0 bis 5° in eine Lösung von 26 Teilen N,N-Di-(/?-hydroxyäthyl)-propylen-IO The dye can be prepared as follows: 20 parts of acedianthrone are introduced into 200 parts by volume of chlorosulfonic acid and the whole is stirred for 1 hour at 20 to 25 °. The reaction mixture is then heated to 80 to 85 ° and kept at this temperature for 7 hours. Then it is carefully poured onto ice; the precipitated sulfonic acid chloride is isolated by filtration and washed with ice water. The moist filter material is at 0 to 5 ° in a solution of 26 parts of N, N-di - (/? - hydroxyethyl) propylene IO

diamin-(l,3) in 200 Teilen Wasser eingetragen und gemäß Beispiel 1 weiterverarbeitet.diamine- (l, 3) added to 200 parts of water and processed according to Example 1.

Verwendet man in diesem Beispiel an Stelle von N,N-Di-(/S-hydroxyäthyl)-propylendiamin-(l,3) die gleiche Menge 2-(2'-Ammoäthylamino)-äthanol, so erhält man einen ähnlichen Farbstoff.If one uses in this example instead of N, N-di - (/ S-hydroxyethyl) propylenediamine (l, 3) the the same amount of 2- (2'-ammoethylamino) ethanol gives a similar dye.

Example3

Gemäß der im Beispiel 1 angegebenen Vorschrift erhält man auf Cellulosefasem rote Färbungen mit dem Küpenfarbstoff der FormelAccording to the procedure given in Example 1, red dyeings are obtained on cellulose fibers the vat dye of the formula

CH₃ CH ₃

NH — CH₂CH₂CH₂ — N — CH₂CH₂O — SO₃NaNH - CH ₂ CH ₂ CH ₂ - N - CH ₂ CH ₂ O - SO ₃ Na

CH,CH,

SO₂ — NH — CH₂CH₂CH₂ — N — CH₂CH₂ — O — SO₃NaSO ₂ - NH - CH ₂ CH ₂ CH ₂ - N - CH ₂ CH ₂ - O - SO ₃ Na

dessen Herstellung folgendermaßen vorgenommen werden kann: 26 Teile Perylentetracarbonsäure-bisphenyl-imid werden in 250 Volumteile Chlorsulfonsäure eingetragen und während einer Stunde bei 20 bis 25° verrührt. Dann wird das Reaktionsgemisch auf 60° erhitzt, 1 Stunde bei 60 bis 65° und dann noch 4 Stunden bei 70 bis 75° gehalten. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur wird auf Eis gegossen und gemäß Beispiel 1 weiterverarbeitet.the preparation of which can be carried out as follows: 26 parts of perylenetetracarboxylic acid bisphenyl imide are introduced into 250 parts by volume of chlorosulfonic acid and for one hour at 20 stirred up to 25 °. Then the reaction mixture is heated to 60 °, 1 hour at 60 to 65 ° and then held at 70 to 75 ° for another 4 hours. After cooling to room temperature, it is poured onto ice and processed according to Example 1.

Verwendet man in diesem Beispiel an Stelle von N-Methyl-N-(/9-hydroxyäthyl)-propylendiamin-(l,3) die gleiche Menge 2-(2'-Aminoäthylamino)-äthanol, so erhält man einen ähnlichen Farbstoff. .If one uses in this example instead of N-methyl-N - (/ 9-hydroxyethyl) -propylenediamine- (l, 3) the same amount of 2- (2'-aminoethylamino) ethanol gives a similar dye. .

Example 4

Mit dem Farbstoff der FormelWith the dye of the formula

CO — HNCO - HN

NH — OCNH - OC

SO₂NH
TO₂ SO ₂ NH
TO ₂

/
H₂C/
H ₂ C

H₂C
NaO₃SOH ₂ C
NaO ₃ SO

CH₂
CH,CH ₂
CH,

OSO₃NaOSO ₃ Na

909 506/1479909 506/1479

werden Baumwolle und regenerierte Cellulose aus der alkalischen Hydrosulfitküpe in roten Tönen von sehr guter Wasch- und Sodakochechtheit gefärbt. Herstellung des Farbstoffes: 5,7 Teile p-Carboxyphenylsulfonsäure-Nj/i-chlor-äthylamid werden in 100 Teilen trockenem Nitrobenzol mit 6 Teilenare cotton and regenerated cellulose from the alkaline hydrosulfite vat in red tones of dyed very good fastness to washing and soda cooking. Preparation of the dye: 5.7 parts of p-carboxyphenylsulfonic acid-Nj / i-chloroethylamide are in 100 parts of dry nitrobenzene with 6 parts

H,N-H, N-

/CO/ CO

sisi

^xco ^x co

in 100 Teilen Nitrobenzol hinzu und acyliert unter Rühren und unter Zusatz von 0,15 Teilen Pyridin 6 Stunden bei 120 bis 125°, 2 Stunden bei 140 bis 145° und weitere 2 Stunden bei 170 bis 175°. Nach dem Abkühlen auf 120° läßt man im Laufe einer Stunde die Lösung von 6,3 Teilen Diäthanolamin in 30 Teilen Chloroform zu tropfen, rührt erneut 6 Stunden bei 120 bis 125°C, 2 Stunden bei 140 bis 145°: und weitere 2 Stunden bei 170 bis 175°. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur wird das Kondensationsprodukt durch Filtration abgetrennt, mit Thionylchlorid durch 2stündiges Erwärmen auf 90 bis 95° in das entsprechende Carbonsäurechlorid übergeführt. Nach dem Abdestillieren des überschüssigen Thionylchlorids im Vakuum fügt man die feingemahlene Suspension von 5,7 Teilen des Farbstoffzwischenproduktes der Formel in 100 parts of nitrobenzene and acylated with stirring and with the addition of 0.15 part of pyridine 6 hours at 120 to 125 °, 2 hours at 140 to 145 ° and a further 2 hours at 170 to 175 °. To cooling to 120 °, the solution of 6.3 parts of diethanolamine is allowed in the course of an hour 30 parts of chloroform are added dropwise and the mixture is again stirred for 6 hours at 120 to 125 ° C, 2 hours at 140 to 145 °: and another 2 hours at 170 to 175 °. After cooling to room temperature, the condensation product becomes separated by filtration, treated with thionyl chloride by heating to 90 for 2 hours up to 95 ° converted into the corresponding carboxylic acid chloride. After distilling off the excess Thionyl chloride is added in vacuo to the finely ground suspension of 5.7 parts of the intermediate dye product of the formula

NH,-NH, -

Aceton gewaschen und im Vakuum bei 70° getrocknet. Acetone washed and dried in vacuo at 70 °.

11,2 Teile des so getrockneten Produktes werden in 150 Teile 100%ige Schwefelsäure eingetragen und 3 Stunden bei 4 bis 8° verestert. Nach dem Austragen auf Eis wird der Farbstoff durch Filtration isoliert und die Hauptmenge der anhaftenden Schwefelsäure durch Waschen mit Wasser entfernt. Das Filtergut wird in Wasser aufgeschlämmt, mit verdünnter Natriumhydroxydlösung auf pH 9 gestellt und wie üblich isoliert und getrocknet.11.2 parts of the product dried in this way are introduced into 150 parts of 100% strength sulfuric acid and Esterified for 3 hours at 4 to 8 °. After pouring onto ice, the dye is filtered off isolated and most of the adhering sulfuric acid removed by washing with water. The filter material is suspended in water and adjusted to pH 9 with dilute sodium hydroxide solution and isolated and dried as usual.

Beispiel Gemäß Beispiel 1 werden mit dem Farbstoff der Formel O NH-OC-A J—CO —HN Oexample According to Example 1, using the dye of the formula O NH-OC-A J — CO —HN O

HNO₂S-<ENT ₂ S- < (CH₂)₃ (CH ₂ ) ₃ N
/" \N
/ "\ H₂CH ₂ C / \
CH₂ / \
CH ₂ H₂CH ₂ C CH₂ CH ₂ NaO₃SONaO ₃ SO OSO₃NaOSO ₃ Na

■CO —HN O■ CO —HN O

O NHnO NHn

SO₂NH
(CH₂J₃ SO ₂ NH
(CH ₂ J ₃

H₂C
H,CH ₂ C
H, C

NaO₁SONaO ₁ SO

CH,CH,

CH₂
OSO,NaCH ₂
OSO, well

Baumwolle und regenerierte Cellulose aus der alkalischen Hydrosulfitküpe in gelben, wasch- und sodakochechten Tönen gefärbt.Cotton and regenerated cellulose from the alkaline hydrosulphite vat in yellow, washable and soda-proof Tones colored.

Herstellung des Farbstoffes: 2,5 Teile Benzoesäurep-sulfonsäurechlorid werden in 50 Teilen trockenem Nitrobenzol suspendiert. Hierauf fügt man 1,8 Teile Thionylchlorid und 0,1 Teile wasserfreies Pyridin
hinzu und führt dasBenzoesäure-p-sulfonsäurechlorid
durch 2stündiges Erwärmen auf 90 bis 95" in das entsprechende Benzoesäuresulfonsäuredichlorid über.
Man löst nun 3,1 Teile des Farbstoffzwischenproduktes der FormelPreparation of the dye: 2.5 parts of benzoic acid p-sulfonic acid chloride are suspended in 50 parts of dry nitrobenzene. 1.8 parts of thionyl chloride and 0.1 part of anhydrous pyridine are then added
and introduces the benzoic acid-p-sulfonic acid chloride
by heating to 90 to 95 "for 2 hours in the corresponding benzoic acid sulfonic acid dichloride.
3.1 parts of the intermediate dye product of the formula are now dissolved

O NH OC—K) CO HN OO NH OC- K) CO HN O

H,N OH, N O

O NH₂ O NH ₂

welches durch Kondensation von 1 Mol Isophthalsäurechlorid mit 2 Mol l-Amino-5-nitroanthrachinon und nachträgliche Reduktion erhalten werden kann, in 100 Teilen siedendem Nitrobenzol. Nach Abkühlen auf 130° fügt man die erhaltene Lösung des Benzoesäuresulfonsäuredichlorids hinzu und acyliert unter Rühren 4 Stunden bei 120 bis 125° und 1 Stunde bei 140 bis 145°. Nach dem Erkalten wird das Acylierungsprodukt durch Filtration isoliert, mit Nitrobenzol und Aceton gewaschen.which by condensation of 1 mole of isophthalic acid chloride with 2 moles of l-amino-5-nitroanthraquinone and subsequent reduction can be obtained in 100 parts of boiling nitrobenzene. After cooling down the solution of benzoic acid sulfonic acid dichloride obtained is added to 130 ° and acylated with stirring for 4 hours at 120 to 125 ° and 1 hour at 140 to 145 °. After cooling, it will Acylation product isolated by filtration, washed with nitrobenzene and acetone.

Das so erhaltene Filtergut trägt man nun in 100 Teile trockenes Nitrobenzol ein und läßt bei 100³ unter gutem Rühren langsam die Lösung von 6,5 Teilen N₅N- Di- (ß - hydroxyäthyl)- propylen -diamin in 20 Teilen Chloroform zutropfen. Man rührt bei 95 bis 100° 16 Stunden weiter und isoliert das Kondensationsprodukt durch Filtration. Das Filtergut wird mit Aceton und Wasser gewaschen und im Vakuum bei 70° getrocknet.The filter material obtained in this way is then introduced into 100 parts of dry nitrobenzene and, at 100 ³ , the solution of 6.5 parts of N ₅ N-di- (β -hydroxyethyl) -propylene-diamine in 20 parts of chloroform is slowly added dropwise with thorough stirring. The mixture is stirred at 95 to 100 ° for a further 16 hours and the condensation product is isolated by filtration. The filter material is washed with acetone and water and dried in vacuo at 70 °.

3,8 Teile des so erhaltenen Produktes werden in 100 Teile 100%ige Schwefelsäure eingetragen und durch 3stündiges Rühren bei 4 bis 8° verestert. Die erhaltene braune Lösung wird auf Eis ausgetragen, die entstandene Farbstoffsuspension filtriert und das Filtergut mit Wasser gewaschen. Das Filtergut wird hierauf in Wasser aufgeschlämmt und mit verdünnter Natriumhydroxydlösung auf pH 9 gestellt. Der so erhaltene Farbstoff wird wie üblich isoliert und getrocknet. 3.8 parts of the product thus obtained are introduced into 100 parts of 100% sulfuric acid and esterified by stirring for 3 hours at 4 to 8 °. The brown solution obtained is poured onto ice, the resulting dye suspension was filtered and the material on the filter was washed with water. The filter material is then slurried in water and adjusted to pH 9 with dilute sodium hydroxide solution. The so The dye obtained is isolated and dried as usual.

Verwendet man an Stelle des N,N-Di-(/?-hydroxyäthyl) - propylendiamins eine äquivalente Menge 4-Aminobutanol und arbeitet in gleicher Weise auf, so erhält man den Farbstoff der FormelIf you use in place of the N, N-Di - (/? - hydroxyethyl) - propylenediamines an equivalent amount of 4-aminobutanol and works in the same way, this gives the dye of the formula

O NH-OCO NH-OC

CO-HN OCO-HN O

O NH—iO NH-i

HNO₂S
(CH₂)₄
NaO₃SOENT ₂ S
(CH ₂ ) ₄
NaO ₃ SO

CO —HN OCO-HN O

■ SO₂NH
(CH₂)₄
OSO₃Na■ SO ₂ NH
(CH ₂ ) ₄
OSO ₃ Na

welcher Baumwolle und regenerierte Cellulose in goldgelben, wasch- und sodakochechten Tönen färbt.which dyes cotton and regenerated cellulose in golden yellow, washable and soda-proof tones.

Beispiel 6 Der Küpenfarbstoff, der als freie Säure der FormelExample 6 The vat dye, which is the free acid of the formula

SO₂NH — CH₂CH₂ — NH — CH₂CH₂OSO₃HSO ₂ NH - CH ₂ CH ₂ - NH - CH ₂ CH ₂ OSO ₃ H

v_xv_x

SO₂NH -- CH₂CH₂ — NH — CH₂CH₂OSO₃HSO ₂ NH - CH ₂ CH ₂ - NH - CH ₂ CH ₂ OSO ₃ H

entspricht, gibt auf Cellulosefasern gemäß der im Beispiel 1 angegebenen Färbevorschrift orange Färbungen. corresponds, gives orange dyeings on cellulose fibers according to the dyeing instructions given in Example 1.

Herstellung des Farbstoffes: stoffes der FormelManufacture of the dye: substance of the formula

21 Teile des Farb21 parts of the color

werden in 210 Volumteilen Chlorsulfonsäure gelöst. Die Lösung wird dann unter Rühren während 3 Stunden auf 60 bis 65° und während weiterer 3 Stunden auf 80 bis 85° erhitzt. Nach dem Erkalten wird das Reaktionsgemisch vorsichtig auf Eis gegossen, das ausgefallene Produkt durch Filtration abgetrennt und mit Eiswasser gewaschen. Das feuchte Filtergut wird sofort in 400 Teilen Eiswasser suspendiert, 100 Teile 2-(2^/-Aminoäthylamino)-äthanol zugegeben und das Gemisch während 3 Stunden bei 0 bis 10° gerührt. Dann wird das Reaktionsgemisch auf Raumtemperatur erwärmt, während 15 Stunden bei dieser Temperatur gerührt, dann während 2 Stunden auf 60 bis 70° erhitzt, heiß filtriert und das Filtergut mit Wasser gewaschen und getrocknet.are dissolved in 210 parts by volume of chlorosulfonic acid. The solution is then heated to 60 to 65 ° for 3 hours with stirring and to 80 to 85 ° for a further 3 hours. After cooling, the reaction mixture is carefully poured onto ice, the precipitated product is separated off by filtration and washed with ice water. The moist filter material is immediately suspended in 400 parts of ice water, 100 parts of 2- (2 ^/ -aminoethylamino) ethanol are added and the mixture is stirred at 0 ° to 10 ° for 3 hours. The reaction mixture is then warmed to room temperature, stirred at this temperature for 15 hours, then heated to 60 ° to 70 ° for 2 hours, filtered hot and the material on the filter is washed with water and dried.

10 Teile des so erhaltenen Farbstoffes werden, wie im Beispiel 1, Abschnitt 2 beschrieben, verestert.10 parts of the dye thus obtained are, as described in Example 1, Section 2, esterified.

Beispiel 7
Der Küpenfarbstoff, der als freie Säure der FormelExample 7
The vat dye, as a free acid of the formula

JSO₂ — NH — CH₂CH₂ — NH — CH₂CH₂OSO₂H)₂ JSO ₂ - NH - CH ₂ CH ₂ - NH - CH ₂ CH ₂ OSO ₂ H) ₂

entspricht, gibt gemäß der im Beispiel 1 angegebenen Färbevorschrift grünolive Färbungen von guten Echtheiten.corresponds to, according to the dyeing instructions given in Example 1, there are green-olive dyeings of good quality Fastnesses.

Herstellung des Farbstoffes: 11,5 Teile des Färb- 40 und die Lösung während 2 Stunden unter RührenPreparation of the dye: 11.5 parts of the dye 40 and the solution for 2 hours with stirring

4 i h4 i h

stoffes der Formelsubstance of the formula

auf 40 bis 45" erhitzt. Nach dem Erkalten wird das Reaktionsgemisch vorsichtig auf Eis gegossen, das ausgefallene Sulfonsäurechlorid durch Filtration isoliert, mit Eiswasser gewaschen und, wie im Beispiel 6 beschrieben, mit 2-(2'-Aminoäthylamino)-äthanol kondensiert. Die Veresterung des so erhaltenen Sulfonsäureamids erfolgt wie im Beispiel 1, Abschnitt 2 beschrieben.
Verwendet man an Stelle von 2-(2'-Aminoäthylamino)-äthanol die gleiche Menge 4-AminobutanoI und verfährt im übrigen gleich wie beschrieben, so erhält man den Farbstoff der Formelheated to 40 to 45 ". After cooling, the reaction mixture is carefully poured onto ice, the precipitated sulfonic acid chloride is isolated by filtration, washed with ice water and, as described in Example 6, condensed with 2- (2'-aminoethylamino) ethanol The sulfonic acid amide obtained in this way is esterified as described in Example 1, Section 2.
If the same amount of 4-aminobutanoI is used instead of 2- (2'-aminoethylamino) ethanol and the rest of the procedure is the same as described, the dye of the formula is obtained

- NH — CH₂CH₂CH₂CH₂OSO₃Na)₂ - NH - CH ₂ CH ₂ CH ₂ CH ₂ OSO ₃ Na) ₂

werden in 120 Volumteilen Chlorsulfonsäure gelöstare dissolved in 120 parts by volume of chlorosulfonic acid

welcher ebenfalls grüne Küpenfarbungen von ausgezeichneten Echtheiten ergibt.which also gives green vat colorings with excellent fastness properties.

Claims

Patent claims:

1. Process for dyeing or printing textile materials made of natural or regenerated Cellulose according to the usual vat dyeing and printing processes, characterized in that that vat dyestuff sulfonic acid amides are used as dyes, which have at least one system of at most eight condensed onto one another have carboxyclic rings and no triaci rings and in the sulfonic acid amide group contain only one at least 4-membered aliphatic chain containing a sulfuric acid half-ester group carries which from the amide nitrogen atom through at least 4 carbon atoms and preferably another 1 heteroatom, especially a nitrogen atom, is separated.

2. The method according to claim 1, characterized in that vat dye sulfone

Acid amides used in the sulfonic acid amide group have only one aliphatic chain of more than five links, one of which is one Is nitrogen atom.

3. Process according to Claims 1 and 2, characterized in that vat dye sulfonic acid amides used which have two to three 2-N-monoalkylated sulfonic acid amide groups.

4. Process according to Claims 1 and 2, characterized in that there are vetted dyes used that have more than two sulfato groups.

5. Process according to Claims 1 and 2, characterized in that there are vetted dyes used that has an aliphatic chain with one not attached to the sulfo group have tertiary nitrogen atom.

909506/1479909506/1479