DE1287085B - Emulsifiers for dye emulsions of the water-in-oil type - Google Patents

Emulsifiers for dye emulsions of the water-in-oil type

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DE1287085B DE1963B0071370 DEB0071370A DE1287085B DE 1287085 B DE1287085 B DE 1287085B DE 1963B0071370 DE1963B0071370 DE 1963B0071370 DE B0071370 A DEB0071370 A DE B0071370A DE 1287085 B DE1287085 B DE 1287085B
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Description

genannten Patentschriften für diesen Zweck empfohlen io 6 Kohlenstoffatome und eine oder zwei Hydroxylworden. Es hat sich jedoch gezeigt, daß man zwar für gruppen. Solche Hydroxyalkylamine sind z. B. Monojeden vorgesehenen Farbstoff und für jedes Färbeoder Druckverfahren einen passenden Emulgator
finden kann, daß es jedoch nicht gelingt, mit einem
bestimmten Emulgator Emulsionen beliebiger Färb- 15
stoffe herzustellen, die bei allen gebräuchlichen Anwendungsarten genügend stabil sind. Besonders nachteilig wirkt sich aus, daß nicht nur für verschiedene
Farbstoffklassen verschiedene Emulgatoren benutzt
cited patents recommended for this purpose 10 6 carbon atoms and one or two hydroxyls. It has been shown, however, that one can work for groups. Such hydroxyalkylamines are, for. B. Monojeden provided dye and for each dyeing or printing process a suitable emulsifier
can find that it does not work with one
certain emulsifier emulsions of any color 15
to produce substances that are sufficiently stable for all common types of application. A particular disadvantage is that not only for different ones
Different emulsifiers used in dye classes

äthanolamin, Diäthanolamin, Monopropanolamin, Di-isopropanolamin, Methylüthanolamin, Isobutanolamin. ethanolamine, diethanolamine, monopropanolamine, di-isopropanolamine, methylüthanolamine, isobutanolamine.

Die als Komponenten b) in den Emulgatoren enthaltenen Hydroxyalkylamine mit bis zu 6 Kohlenstoffatomen können primär, sekundär oder tertiär sein. Sie enthalten vorzugsweise eine bis drei Hydroxylgruppen. Hydroxyalkylamine, die als Komponenten b)The hydroxyalkylamines with up to 6 carbon atoms contained as components b) in the emulsifiers can be primary, secondary or tertiary. They preferably contain one to three hydroxyl groups. Hydroxyalkylamines, which are used as components b)

Bevorzugte Emulgatormischungen enthalten auf 1 Gewichtsteil der Komponenten a) 0,2 bis 2 Gewichtsteile der Komponenten b).Preferred emulsifier mixtures contain 0.2 to 2 parts by weight per part by weight of component a) of components b).

Die Emulgatoren werden erfindungsgemäß bei der Herstellung von Farbstoffemulsionen des Wasserin-Öl-Typs in der gleichen Weise angewendet wie die bisher für diesen Zweck gebräuchlichen Emulgatoren. Eine Arbeitsweise, die sich besonders bewährt hat.The emulsifiers are used according to the invention in the preparation of dye emulsions of the water-in-oil type used in the same way as the emulsifiers previously used for this purpose. A way of working that has proven itself particularly well.

werden müssen, sondern daß sogar innerhalb einer 20 in Betracht kommen, sind z. B. Monoäthanolamin. Klasse nur eine begrenzte Zahl von Farbstoffen mit Diäthanolamin, Triäthanolamin, Diäthanoläthylamin, einem gegebenen Emulgator stabil emulgiert werden Isopropanolamin, Di-isopropanolamin, Isobutanolkann. Dadurch ist es nicht möglich, alle Farbstoffe amin, Methyl-isobutanolamin. einer Klasse nach der gleichen Rezeptur zu emul- Das Mengenverhältnis der Komponenten a) und b)have to be, but that even come into consideration within a 20, z. B. monoethanolamine. Class only a limited number of dyes with diethanolamine, triethanolamine, diethanolethylamine, Isopropanolamine, di-isopropanolamine, isobutanol can be stably emulsified with a given emulsifier. As a result, it is not possible to use all dyes amine, methyl isobutanolamine. a class according to the same recipe to emul- The proportion of components a) and b)

gieren; häufig stößt auch außerdem das Mischen von 25 in den Emulgatoren kann in einem ziemlich weiten Emulsionen, die verschiedene Farbstoffe enthalten. Bereich frei gewählt werden. Sehr gute Ergebnisse auf Schwierigkeiten, wenn in diesen Emulsionen ver- erzielt man mit Emulgatoren, die auf 1 Gewichtsteil schiedene Emulgatoren verwendet werden mußten. der Komponenten a) 0,2 bis 10 Gewichtsteile der Es ist daher für die praktische Anwendbarkeit von Komponenten b) enthalten, doch geben auch kleinere Farbstoffemulsionen der genannten Art von großer 3° oder größere Zusätze der Komponenten b) deutlich Bedeutung, einen Emulgator zur Verfugung zu haben, bessere Ergebnisse als die reinen Komponenten a). der in der Lage ist, mit möglichst vielen verschiedenartigen Farbstoffen Emulsionen zu bilden, die bei
beliebiger Anwendung stabil bleiben.
yaw; In addition, the mixing of 25 emulsifiers often comes across as well in a fairly wide range of emulsions that contain various dyes. Area can be freely chosen. Very good results on difficulties if these emulsions are obtained with emulsifiers which had to be used for 1 part by weight of different emulsifiers. of components a) 0.2 to 10 parts by weight of it is therefore included for the practical applicability of component b), but also give smaller dye emulsions of the type mentioned of greater 3 ° or larger additions of component b) clearly importance, an emulsifier available to have better results than the pure components a). who is able to form emulsions with as many different types of dyestuffs as possible
remain stable for any application.

Aus der USA.-Patentschrift 1 890 158 sind Sprüh- 35
Präparate für Zwecke der Landwirtschaft und des
Gartenbaus bekannt, die Wasser und öl in Form
einer Emulsion, ein Insektizid oder Germizid, ein
Umsetzungsprodukt aus einer Fettsäure und einem
Amin und gegebenenfalls freies Amin enthalten. Aus 4° besteht darin, den Emulgator in der für die äußere der Existenz solcher Emulsionen war aber nicht ab- Phase der Emulsion vorgesehenen leichtflüchtigen zuleiten, daß man bei Farbstoffemulsionen des Wasser- organischen Flüssigkeit zu lösen und in diese Lösung in-öl-Typs die oben erläuterten Schwierigkeiten ver- unter starkem Rühren, beispielsweise mit einem meiden kann, denn die beim Färben und Bedrucken Schnellrührer, die wäßrige Farbstoffzubereitung, die von Textilien auftretenden Probleme sind bei Sprüh- 45 gegebenenfalls noch weitere Zusatzstoffe, wie übliche Präparaten der genannten Art unbekannt. Die Not- Verdickungsmittel, alkalisch reagierende Stoffe, Reduktionsmittel für Küpenfarbstoffe, mehrwertige Alkohole und Harnstoff, enthält, einzuemulgieren. Es ist dabei vorteilhaft, so zu arbeiten, daß die gebrauchs-50 fertige Farbstoffemulsion 0,3 bis 15 Gewichtsprozent der Komponenten a) des Emulgators und 5 bis 25 Gewichtsprozent einer leichtflüchtigen, wasserunlöslichen organischen Flüssigkeit enthalten. Das kann man auch erreichen, indem man zunächst eine konzentrierte Säurerest und b) Hydroxyalkylaminen mit bis zu 55 Stammemulsion herstellt, die erst unmittelbar vor 6 Kohlenstoffatomen als Emulgatoren für Farbstoff- der Verwendung auf die gewünschte Konzentration
From US Pat. No. 1,890,158, Sprüh- 35
Preparations for the purposes of agriculture and
Horticulture is known to keep water and oil in the form
an emulsion, an insecticide or a germicide
Reaction product of a fatty acid and a
Amine and optionally contain free amine. From 4 °, the emulsifier in the volatile phase provided for the external existence of such emulsions but not off-phase of the emulsion is to be dissolved, in the case of dyestuff emulsions of the water-organic liquid and in this solution in-oil type the The difficulties explained above can be avoided with vigorous stirring, for example with one, because the high-speed stirrers during dyeing and printing, the aqueous dye preparation, the problems that arise with textiles are possibly also further additives, such as conventional preparations of the type mentioned, unknown with spraying. The emergency thickeners, alkaline substances, reducing agents for vat dyes, polyhydric alcohols and urea, contain, emulsify. It is advantageous to work in such a way that the ready-to-use dye emulsion contains 0.3 to 15 percent by weight of component a) of the emulsifier and 5 to 25 percent by weight of a volatile, water-insoluble organic liquid. This can also be achieved by first preparing a concentrated acid residue and b) hydroxyalkylamines with up to 55 parent emulsions, which are only used immediately before 6 carbon atoms as emulsifiers for dyes to the desired concentration

verdünnt wird.is diluted.

Bei der Verwendung der Emulgatoren für den vorgesehenen Zweck werden für die äußere Phase in bekannter Weise beliebige, zwischen 60 und 220' C siedende, flüchtige organische Flüssigkeiten benutzt; diese sollen unter den Bedingungen der Emulsionsherstellung mit Wasser nicht mischbar sein. Dazu gehören aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Benzin,When using the emulsifiers for their intended purpose, be for the outer phase any volatile organic liquids boiling between 60 and 220 ° C are used in a known manner; these should not be miscible with water under the conditions of emulsion production. In addition include aliphatic hydrocarbons, such as gasoline,

Stearinsäure, ölsäure genannt. Man kann auch die f>5 Petroleumfraktionen, oder auch gcradkettige oder Gemische mehrerer Säuren verwenden, die bei der verzweigtkettige aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Synthese von Monocarbonsäuren anfallen oder wie Hexane, Heptane, Oktane, Nonane, Dekane und sie aus natürlichen Fetten gewonnen werden. In Undekane. In Betracht kommen ferner auch aro-Stearic acid, called oleic acid. You can also use the f> 5 petroleum fractions, or even straight-chain or mixtures of several acids, which arise in the case of branched-chain aliphatic hydrocarbons, such as the synthesis of monocarboxylic acids, or such as hexanes, heptanes, octanes, nonanes, decanes and they are obtained from natural fats. In Undekane. Aro-

wendigkeit, verschiedenartigste Farbstoffe nach denselben Verfahren und oft gemeinsam zu verarbeiten, hat auf dem Gebiet des Pflanzenschutzes kein Gegenstück. Agility to process a wide variety of dyes using the same methods and often together, has no counterpart in the field of crop protection.

Es wurde nun gefunden, daß man die erwähnten Schwierigkeiten vermeiden kann, wenn man Gemische aus a) Hydroxyalkylamiden von aliphatischen Monocarbonsäuren mit 16 bis 19 Kohlenstoffatomen imIt has now been found that the difficulties mentioned can be avoided by using mixtures from a) Hydroxyalkylamides of aliphatic monocarboxylic acids with 16 to 19 carbon atoms in

emulsionen des Typs Wasser-in-ÖI verwendet, wobei der faseraffine Farbstoff in der wäßrigen Phase gelöst oder dispergiert ist und die äußere Phase aus leichtflüchtigen wasserunlöslichen Flüssigkeiten besteht.emulsions of the water-in-oil type are used, the fiber-affine dye being dissolved in the aqueous phase or is dispersed and the outer phase consists of volatile, water-insoluble liquids.

Die aliphatischen Monocarbonsäuren, die den Komponenten a) zugrunde liegen, können geradkettig oder verzweigt, gesättigt oder ungesättigt sein. Als Beispiele werden Palmitinsäure, Margarinsäure,The aliphatic monocarboxylic acids on which components a) are based can be straight-chain or branched, saturated or unsaturated. Examples are palmitic acid, margaric acid,

matische Kohlenwasserstoffe, und zwar außer Benzol auch Alkylbenzole, wie Toluol, Äthylenbenzol, Dimethylbenzole und Trimethylbenzol. Weiterhin können auch cycloaliphatische Kohlenwasserstoffe verwendet werden, z. B. Cyclohexan und hydrierte Naphthaline, wie Tetrahydronaphthalin und Decahydronaphthalin. Aus praktischen Gründen kann man vorzugsweise handelsübliche Kohlenwasserstoffgemische verwenden, wie Petroläther, Gasolin. Kerosin, handelsübliche Schwerbenzine, wie Solvent Naphtha (Gemisch aliphatischer und alkylierbar aromatischer Kohlenwasserstoffe vom Siedebereich 130 bis 190 C), und White Spirit (Gemisch aliphatischer Kohlenwasserstoffe vom Siedebereich 120 bis 160' C) oder aus diesen beiden Benzinarten bestehende handeisübliche Kohlenwasserstoffgemische. Weiter verwendbare organische Flüssigkeiten sind innerhalb des genannten Siedebereichs siedende Halogenkohlenwasserstoffe, wie Tetrachlorkohlenstoff, Di-, Tri- und Tetrachloräthan sowie Monochlorbenzol. Schließlich kommen auch Dipenten, Terpene und sauerstoffhaltige Lösungsmittel, wie Ketone und Äther, in Betracht. Beispiele hierfür sind Methylisobutylketon, Mesityloxyd, Diacetonalkohol, Methylcyclohexanon und Isopropyläther.matic hydrocarbons, namely, besides benzene, also alkylbenzenes, such as toluene, ethylene benzene, dimethylbenzenes and trimethylbenzene. Furthermore, cycloaliphatic hydrocarbons can also be used be e.g. B. cyclohexane and hydrogenated naphthalenes such as tetrahydronaphthalene and decahydronaphthalene. For practical reasons, one can preferably use commercially available hydrocarbon mixtures use, such as petroleum ether, gasoline. Kerosene, commercial heavy gasoline, such as solvent naphtha (Mixture of aliphatic and alkylatable aromatic hydrocarbons with a boiling point of 130 to 190 C), and White Spirit (mixture of aliphatic hydrocarbons with a boiling range of 120 to 160 ° C) or Commercially available hydrocarbon mixtures consisting of these two types of gasoline. Re-usable Organic liquids are halogenated hydrocarbons that boil within the specified boiling range, such as carbon tetrachloride, di-, tri- and tetrachloroethane and monochlorobenzene. In the end Dipentes, terpenes and oxygenated solvents such as ketones and ethers also come in Consideration. Examples are methyl isobutyl ketone, mesityl oxide, diacetone alcohol, methylcyclohexanone and isopropyl ether.

Bei der Verwendung der Emulgatoren für Farbstoffemulsionen können alle Farbstoffe, die zum Färben von Textilien benutzt und während des Färbeverfahrens auf Grund ihrer Affinität auf der Faser fixiert werden, zur Herstellung der Emulsionen herangezogen werden. Pigmentfarbstoffe kommen jedoch nicht in Betracht, da diese sich nur mit filmbildenden Mitteln auf der Faser fixieren lassen und die Emulsionen der hier betrachteten Art keine filmbildenden Stoffe enthalten. Als Beispiele für geeignete Farbstoffklassen seien genannt: Küpenfarbstoffe, Schwefelfarbstoffe, Carbazolfarbstoffe, saure Farbstoffe. Dispersionsfarbstoffe, Metallkomplexfarbstoffe, Entwicklungsfarbstoffe und Reaktivfarbstoffe.When using emulsifiers for dye emulsions, all dyes that are used for dyeing used by textiles and fixed on the fiber during the dyeing process due to their affinity are used to produce the emulsions. However, pigment dyes do not come in Consider that these can only be fixed on the fiber with film-forming agents and the emulsions of the The species considered here do not contain any film-forming substances. As examples of suitable classes of dyes may be mentioned: vat dyes, sulfur dyes, carbazole dyes, acidic dyes. Disperse dyes, Metal complex dyes, developing dyes and reactive dyes.

Die erfindungsgemäße Verwendung der Emulgatoren hat gegenüber denjenigen der bekannten Emulgatoren für Farbstoffemulsionen des Wasser-in-öl-Typs den Vorteil, daß es durch sie möglich geworden ist, eine große Zahl verschiedenartiger Farbstoffe in stabile Emulsionen zu bringen, ohne den Emulgator wechseln zu müssen. Daher kann man nunmehr die einzelnen Glieder eines Farbstoffsortiments nach einer für sie alle günstigen Grundrezeptur verarbeiten und anwenden.The use according to the invention of the emulsifiers has in comparison to that of the known emulsifiers for dye emulsions of the water-in-oil type the advantage that they make it possible is to bring a large number of different types of dyes into stable emulsions without the emulsifier to have to change. Therefore, you can now search for the individual links in a range of dyes Process and apply a basic recipe that is favorable to all of them.

Die in den Beispielen genannten Teile und Prozente sind Gewichtseinheiten.The parts and percentages given in the examples are weight units.

Beispiel 1example 1

Ein Emulgator besteht aus 15 Teilen ölsäuremonoäthanolamid und 10 Teilen Triäthanolamin.An emulsifier consists of 15 parts of oleic acid monoethanolamide and 10 parts of triethanolamine.

Man stellt mit ihm eine Farbstoffemulsion her, indem man 25 Teile des Emulgators in 70 Teilen eines Benzins mit einem Siedebereich zwischen 160 und 2001^C löst und in dieser Lösung mit einem Schnellrührer eine Dispersion von 8 Teilen des Farbstoffs 1 - Amino - 4 - cyclohexylaminoanthrachinon-2-earbonsäureamid in 897 Teilen Wasser emulgiert.A dye emulsion is prepared with it by dissolving 25 parts of the emulsifier in 70 parts of a gasoline with a boiling range between 160 and 200 1 ^ C and a dispersion of 8 parts of the dye 1 - amino - 4 - in this solution with a high speed stirrer. cyclohexylaminoanthraquinone-2-carboxamide emulsified in 897 parts of water.

Beispiel 2Example 2

aus 25 Teilen Leinölfett-5 Teilen Di-isopropanol-from 25 parts of linseed oil grease-5 parts of di-isopropanol-

Ein Emulgator besteht
säurediäthanolamid und
amin.
There is an emulsifier
acid diethanolamide and
amine.

Man kann ihn in folgender Weise zur Herstellung einer Farbstoffemulsion verwenden: 30 Teile des Emulgators werden in 60 Teilen des im Beispiel 1 genannten Benzins gelöst. Außerdem löst man in 500 Teilen Wasser 30 Teile eines Reaktivfarbstoffs der FormelYou can use it to make a dye emulsion in the following way: 30 parts of the emulsifier are dissolved in 60 parts of the gasoline mentioned in Example 1. In addition, you solve in 500 parts Water 30 parts of a reactive dye of the formula

N = N -N = N -

NH — CO — CH2 — CH2 — ClNH - CO - CH 2 - CH 2 - Cl

150 Teile Harnstoff, 30 Teile wasserfreies Natriumcarbonat und 200 Teile einer 3%igen handelsüblichen Alginatverdickung. Die wäßrige Lösung gießt man unter schnellem Rühren in die Benzinlösung und rührt so lange, bis die wäßrige Phase stabil emulgiert ist.150 parts of urea, 30 parts of anhydrous sodium carbonate and 200 parts of a 3% commercial alginate thickener. The aqueous solution is poured into the gasoline solution with rapid stirring and stir until the aqueous phase emulsifies in a stable manner is.

Beispiel 3Example 3

Ein Emulgator besteht aus 25 Teilen Talgfettsäureisopropanolamid und 40 Teilen Triäthanolamin.An emulsifier consists of 25 parts of tallow fatty acid isopropanolamide and 40 parts of triethanolamine.

Zur Herstellung einer Farbstoffcmulsiun löst man 65 Teile des Emulgators in 80 Teilen de:; im Beispiel 1 genannten Benzins und emulgiert in dieser Lösung nach der Vorschrift des Beispiels 2 eine wäßrige P'arbstoffzubereitung, die aus !25 Teilen einer 5%igen Johannisbrotkernmehlätherverdickung. 125 Teilen einer l()%igen wäßrigen Stärkeätherlösung, 20 Teilen des feindispergiertcn Farbstoffs C. I. Vat Green I (Colour-Index. 2. Annage, 1956, *■',. 59 825) und 585 Teilen Wasser besteht.To produce a dye pulse, one dissolves 65 parts of the emulsifier in 80 parts de :; in Example 1 mentioned gasoline and emulsified in this solution According to the procedure of Example 2, an aqueous dye preparation consisting of 25 parts a 5% locust bean gum ether thickening. 125 parts of a 1 ()% strength aqueous starch ether solution, 20 parts of the finely dispersed dye C.I. Vat Green I (Color Index. 2. Annage, 1956, 59 825) and 585 parts of water.

Beispiel 4Example 4

Ein Emulgator besteht aus 30 Teilen ölsäurediäthanolamid und 60 Teilen Diäthanolamin.An emulsifier consists of 30 parts of oleic acid diethanolamide and 60 parts of diethanolamine.

Man löst 90 Teile des Emulgators in 70 Teilen des im Beispiel 1 genannten Benzins. Außerdem löst man 150 Teile einer handelsüblichen 20%igen Teigeinstellung von 4,4'-Dimethyl-5,6,7'-trichlorthioindigo, 200 Teile einer 10%igen Stärkeätherverdickung, 80 Teile Natriumformaldehydsulfoxylat und lOOTeile Kaliumcarbonat in 310 Teilen Wasser. Die wäßrige Lösung emulgiert man nach der Vorschrift des Beispiels 2 in der Benzinlösung.90 parts of the emulsifier are dissolved in 70 parts of the gasoline mentioned in Example 1. It also solves 150 parts of a commercially available 20% dough formulation of 4,4'-dimethyl-5,6,7'-trichlorothioindigo, 200 parts of a 10% starch ether thickener, 80 parts of sodium formaldehyde sulfoxylate and 10 parts Potassium carbonate in 310 parts of water. The aqueous solution is emulsified as described in the example 2 in the gasoline solution.

Claims (1)

Patentanspruch:Claim: Verwendung von Gemischen aus a) Hydroxyalkylamiden von aliphatischen Monocarbonsäuren mit 16 bis 19 Kohlenstoffatomen im Säurerest bzw. Monocarbonsäuregemischen, die bei der SyntheseUse of mixtures of a) hydroxyalkylamides of aliphatic monocarboxylic acids with 16 to 19 carbon atoms in the acid residue or monocarboxylic acid mixtures used in the synthesis dieser bzw. aus natürlichen Fetten entstehen, wobei diese Gemische Monocarbonsäuren mit weniger als 16 oder auch mehr als 19 Kohlenstoffatomen im Säurerest in untergeordneter Menge enthalten können, und b) Hydroxyalkylaminen mit bis zu 6 Kohlenstoffatomen als Emulgatoren für Falbstoffemulsionen des Typs Wasser-in-öl, wobei der Farbstoff in der wäßrigen Phase gelöst ist und die äußere Phase aus leichtflüchtigen wasser-' unlöslichen Flüssigkeiten besteht.this or arise from natural fats, these mixtures with monocarboxylic acids less than 16 or even more than 19 carbon atoms in the acid residue in a minor amount may contain, and b) hydroxyalkylamines with up to 6 carbon atoms as emulsifiers for dye emulsions of the water-in-oil type, whereby the dye is dissolved in the aqueous phase and the outer phase consists of volatile water- ' insoluble liquids.
DE1963B0071370 1963-04-02 1963-04-02 Emulsifiers for dye emulsions of the water-in-oil type Expired DE1287085C2 (en)

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