DE1284660B

DE1284660B - Sampler for gas chromatograph

Info

Publication number: DE1284660B
Application number: DE1966B0087705
Authority: DE
Inventors: Dipl-Chem Dr Dietrich; Krueger Helmut; Jentzsch; Henker Kurt
Original assignee: Bodenseewerk Perkin Elmer and Co GmbH
Current assignee: PE Manufacturing GmbH
Priority date: 1966-06-24
Filing date: 1966-06-24
Publication date: 1968-12-05
Also published as: NL154595B; NL6708405A; GB1179459A; CH468639A; DE1297904B

Description

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Das Hauptpatent 1 208 523 betrifft einen Proben- Druckes am Säuleneingang wird Probensubstanz geber für Gaschromatographen, insbesondere zum durch die Kanäle angesaugt. Der Dosiervorgang wird periodischen Aufgeben von flüssigen Proben für unterbrochen, indem das Ventil in der Trägergaspräparative Zwecke, bei welchem ein abgeschlossenes leitung wieder geöffnet wird. Wenn dann das Proben-Vorratsgefäß über eine drosselnde Verbindungs- 5 gefäß von der kanülenartigen Verbindungsleitung ableitung mit einer zum Eingang der Trennsäule ge- gezogen wird, dann strömt das Trägergas auch in führten Trägergasleitung verbunden und während relativ starkem Strom durch die Verbindungsleitung einer vorgegebenen Zeit eine Druckdifferenz zwischen in die Atmosphäre aus. Hierdurch wird die Ver-Vorratsgefäß und Trägergasleitung erzeugbar ist. bindungsleitung von Rückständen der Probe geGegenüber vorbekannten Einrichtungen, bei denen io reinigt, so daß diese nicht stören, wenn anschließend auf das Vorratsgefäß ein Überdruck gegeben wird, eine andere Probe aufgegeben wird. Bei einem welcher die Probensubstanz durch die Verbindungs- Probengeber für präparative Zwecke, wie er im leitung in den Trägergasstrom drückt, sieht das Hauptpatent beschrieben ist, stören solche Rück-Hauptpatent 1 208 523 vor, daß in der Trägergas- stände nicht, da immer nur ein und dieselbe Probenleitung vor der Mündung der Verbindungsleitung 15 substanz aufgegeben wird.The main patent 1 208 523 relates to a sample pressure at the column inlet becomes sample substance Encoder for gas chromatographs, especially for sucking in through the channels. The dispensing process will periodic application of liquid samples for interrupted by opening the valve in the carrier gas preparative Purposes in which a closed line is reopened. If then the sample storage vessel via a throttling connection vessel from the cannula-like connecting line is pulled to the inlet of the separation column with one, then the carrier gas also flows in led carrier gas line connected and during relatively strong current through the connecting line a predetermined time a pressure difference between in the atmosphere. This will make the ver storage jar and carrier gas line can be generated. conduction of residues of the sample opposite previously known facilities in which io cleans, so that they do not interfere when subsequently a positive pressure is applied to the storage vessel, another sample is applied. At a which the sample substance through the compound autosampler for preparative purposes, as in the line pushes into the carrier gas flow, sees the main patent is described, interfere with such reverse main patent 1 208 523 suggests that the carrier gas level is not, as there is always only one and the same sample line before the mouth of the connecting line 15 substance is abandoned.

eine Drossel eingebaut ist, die durch eine Umgehungs- Bei abgenommenem Probengefäß tritt ein relativa throttle is installed, which occurs through a bypass When the sample vessel is removed a relative

leitung überbrückt wird, und daß die Umgehungs- starker Trägergasstrom durch die Verbindungsleitung zwecks Probenaufgabe absperrbar ist. Es leitung aus, was zu einem unerwünschten Trägergaswird dann die Atmosphäre über der Probe auf den verlust führt. Es ist wünschenswert, diesen Träger-Eingangsdruck des Trägergases vor der Drossel und 20 gasaustritt unter Beibehaltung der notwendigen Spül-Umgehungsleitung gebracht, solange die Umgehungs- funktion auf ein gewisses Maß zu begrenzen, leitung geöffnet ist. Wenn das Ventil in der unge- Das kann beispielsweise dadurch geschehen, daßline is bridged, and that the bypass strong carrier gas flow through the connecting line can be shut off for the purpose of sample application. It dissipates what becomes an undesirable carrier gas then the atmosphere above the sample leads to the loss. It is desirable to have this carrier inlet pressure of the carrier gas upstream of the throttle and gas outlet while maintaining the necessary flushing bypass line brought as long as the bypass function is limited to a certain extent, line is open. If the valve is in the un- This can be done, for example, by the fact that

drosselten Umgehungsleitung abgesperrt wird, dann in der Verbindungsleitung ein Umschalthahn antritt an der Drossel ein dynamischer Druckabfall auf. geordnet ist, durch welchen in einer Schaltstellung Der Druck am Eingang der Trennsäule sinkt, und da 25 der Trägergaseingang über einen Teil der Verbinin dem Vorratsgefäß noch der bisherige, ungedrosselte dungsleitung und eine Drossel mit der Atmosphäre Trägergasdruck herrscht, wird die Probe durch die und der restliche Teil der Verbindungsleitung bis zu Verbindungsleitung in die Trennsäule gesaugt. Bei deren probenseitigem Ende mit einer Spülgasquelle der Anordnung nach dem Hauptpatent 1 208 523 verbindbar ist.throttled bypass line is shut off, then a switchover valve starts in the connection line a dynamic pressure drop occurs at the throttle. is ordered by which in a switching position The pressure at the inlet of the separation column falls, and since the carrier gas inlet over part of the connec the storage vessel still has the previous, unthrottled manure line and a throttle with the atmosphere Carrier gas pressure prevails, the sample is through and the remaining part of the connecting line up to Connection line sucked into the separation column. At the end of the sample with a purge gas source the arrangement according to the main patent 1 208 523 can be connected.

wird als Verbindungsleitung auch schon eine Kapillare 30 Eine andere Möglichkeit besteht darin, daß nach verwendet, also ein enges Rohr mit einem Durch- Abnahme des Probengefäßes die Verbindungsleitung messer in der Größenordnung von 0,1 bis 1 mm. Die mit ihrem Ende durch eine selbstdichtende Membran »Drossel«, an welcher der Druckabfall auftritt, kann hindurch in ein mit einem drosselnden Auslaß verim Grenzfall natürlich auch den Strömungswider- sehenes Gefäß einführbar ist. stand »unendlich« besitzen, d.h. ganz entfallen. Es 35 Eine besonders vorteilhafte Konstruktion besteht ist dann vor dem Eingang der Trennsäule ein Ventil darin, daß die kapillare Verbindungsleitung einen angeordnet. Wenn dieses Ventil geöffnet ist, herrscht Kolben geradlinig zentral durchdringt, der in einem am Eingang der Trennsäule der Trägergas-Eingangs- mit einem drosselnden Auslaß versehenen Zylinder druck. Bei geschlossenem Ventil sinkt der Druck abdichtend beweglich ist, daß der Zylinder an seiner über die Trennsäule auf Atmosphärendruck ab. 40 Stirnfläche mit einer selbstdichtenden Membran ver-a capillary 30 is already used as a connecting line. Another possibility is that after used, so a narrow pipe with a through-removal of the sample vessel the connecting line knife on the order of 0.1 to 1 mm. The one with its end through a self-sealing membrane "Throttle" at which the pressure drop occurs can pass through into an outlet with a throttling Borderline case, of course, the flow-resisting vessel can also be introduced. stand "infinitely" own, i.e. completely omitted. There is 35 a particularly advantageous construction is then in front of the entrance of the separation column, a valve that the capillary connecting line one arranged. When this valve is open, there is a straight piston that penetrates the center in a at the inlet of the separation column the carrier gas inlet cylinder provided with a throttling outlet pressure. When the valve is closed, the pressure drops in a sealing manner that the cylinder is movable at its through the separation column to atmospheric pressure. 40 face with a self-sealing membrane

Die im Hauptpatent 1 208 523 beschriebene Aus- sehen ist, und daß zwischen der Stirnfläche des Zyführungsform ist ein Probengeber für die wiederholte linders und der des Kolbens eine Druckfeder vorAufgabe ein und derselben flüssigen Probe, vor allem gesehen ist, welche den Kolben bzw. Zylinder in für präparative Zwecke. Der vorliegenden Zusatz- einer solchen Lage zu halten sucht, daß das Ende der erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, das Prinzip ge- 45 kapillaren Verbindungsleitung innerhalb des Zymäß dem vorerwähnten Hauptpatent für die Aufgabe linders liegt.The appearance described in the main patent 1 208 523 is, and that between the end face of the Zyführungsform is an autosampler for the repeated Linders and that of the piston a compression spring before task one and the same liquid sample, especially which is the piston or cylinder in for preparative purposes. The present addition seeks to keep such a position that the end of the Invention is based on the principle of the 45 capillary connecting line within the Zymäß the aforementioned main patent for the task is linders.

beliebig wechselnder unterschiedlicher Proben an- Wenn keine Probe aufgegeben wird, ist das EndeDifferent samples that change at will. If no sample is given, it is the end

wendbar zu machen. der als Kanüle ausgebildeten Verbindungsleitungto make reversible. the connecting line designed as a cannula

Die Zusatzerfindung geht aus von einem Proben- innerhalb des Zylinders angeordnet. Das Trägergas geber für Gaschromatographen, bei welchem ein ab- 50 strömt gedrosselt über den gedrosselten Auslaß desgeschlossenes Probengefäß über eine drosselnde Ver- selben in die Atmosphäre ab. Wenn eine Probe aufbindungsleitung in Gestalt einer Kapillare mit dem gegeben werden soll, dann wird das Probengefäß mit Eingang der Trennsäule verbunden und in einer zum seiner selbstabdichtenden Membran von unten gegen Eingang der Trennsäule geführten Trägergasleitung den Zylinder gedrückt und schiebt den Zylinder ein Ventil angeordnet ist, das zwecks Probenaufgabe 55 gegen die Wirkung der Feder nach oben. Hierbei absperrbar ist, und besteht darin, daß zwecks Ent- sticht die Kanüle erst durch die den Zylinder abnähme der Probe aus dem mit einer selbstdichtenden schließende Membran und durchsticht anschließend Membran abgeschlossenen Probengefäß die kapillare die Membran des Probengefäßes. Trägergas strömt Verbindungsleitung als Stechkanüle ausgebildet ist. in das Probengefäß. Wenn jetzt das Ventil im Träger-The additional invention is based on a sample arranged inside the cylinder. The carrier gas Transmitter for gas chromatographs, in which an outflow is throttled via the throttled outlet of the closed The sample vessel is released into the atmosphere via a throttling comparison. When a sample unleash line in the form of a capillary with which to give, then the sample vessel is with Entrance of the separation column connected and in a to its self-sealing membrane from below against Entrance of the separation column-guided carrier gas line pushes the cylinder and pushes the cylinder a valve is arranged which for the purpose of sample application 55 against the action of the spring upwards. Here can be shut off, and consists in the fact that the cannula would only be removed through the cylinder for the purpose of puncturing the sample from the with a self-sealing sealing membrane and then pierced Membrane closed sample vessel the capillary the membrane of the sample vessel. Carrier gas flows Connecting line is designed as a piercing cannula. into the sample vessel. If now the valve in the carrier

Aus einem oder mehreren solcher Probengefäße 60 gasstrom geschlossen wird, dann wird Probe in die können nacheinander verschiedene Proben auf- Säule angesaugt. Nach dem erneuten Öffnen dieses gegeben werden, indem die als Kanüle ausgebildete Ventils wird das Probengefäß nach unten abgezogen, Verbindungsleitung durch die selbstdichtende Mem- worauf der Zylinder sich automatisch wieder über das bran hindurchgestochen wird, wobei das Ventil in der offene Ende der Kanüle schiebt und dessen Membran Trägergasleitung geöffnet ist und sich in dem Gefäß 65 sich selbst abdichtet. Es kann dann kein Trägergas der Trägergasdruck aufbaut. Nach Absperren des unkontrolliert ausströmen.From one or more such sample vessels 60 gas flow is closed, then sample is in the different samples can be aspirated one after the other onto the column. After opening it again can be given by pulling the valve, which is designed as a cannula, off the sample vessel downwards, Connecting line through the self-sealing mem- brane whereupon the cylinder automatically reinserts itself over the bran is pierced, the valve in the open end of the cannula and its membrane pushes The carrier gas line is open and seals itself in the vessel 65. No carrier gas can then be used the carrier gas pressure builds up. After shutting off the flow out in an uncontrolled manner.

Ventils ist das Gefäß über die Trennsäule mit der Bei Probengebern zum Aufgeben flüssiger ProbenValve is the vessel above the separation column with the sample dispenser for dispensing liquid samples

Atmosphäre verbunden, und durch das Absinken des ist vorteilhafterweise die Verbindungsleitung zwischenConnected atmosphere, and by the lowering of the is advantageously the connecting line between

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zwei Probenaufgaben zwecks Reinigung auf eine er- wird. Es tritt jetzt Trägergas über die Verbindungshöhte Temperatur aufheizbar. leitung 24,28 in das Probengefäß 20, so daß sichtwo sample tasks for the purpose of cleaning on one. Carrier gas now passes over the connection height Temperature can be heated. line 24,28 in the sample vessel 20, so that

Einige Ausführungsbeispiele der Erfindung sind in dort ein dem Trägergasdruck entsprechender Druck den Zeichnungen dargestellt und im folgenden be- aufbaut,
schrieben: 5 Wenn das geschehen ist, schließt das MagnetventilSome exemplary embodiments of the invention are shown in the drawings at a pressure corresponding to the carrier gas pressure and are constructed below,
wrote: 5 When that has happened, the solenoid valve closes

F i g. 1 zeigt als Schaltbild eine erste Ausführungs- 16, wodurch der Druck am Trennsäuleneingang 18, form; der ja über die Trennsäule mit der Atmosphäre ver-F i g. 1 shows a circuit diagram of a first embodiment 16, whereby the pressure at the separation column inlet 18, shape; which is connected to the atmosphere via the separation column

F i g. 2 zeigt eine abgewandelte Ausführungsform bunden ist, absinkt und Probensubstanz aus dem bei der Probenaufgabe; Probengefäß 20 über die Verbindungsleitung 24, 28F i g. 2 shows a modified embodiment is bound, sinks and sample substance from the at the sample application; Sample vessel 20 via the connecting line 24, 28

F i g. 3 zeigt diese Anordnung in Ruhephase io angesaugt wird,
zwischen den Probenaufgaben; In der nächsten Phase wird das Magnetventil 16F i g. 3 shows this arrangement in the resting phase io is sucked in,
between rehearsals; In the next phase, the solenoid valve becomes 16

F i g. 4 zeigt eine dritte Ausführungsform während wieder geöffnet. Am Trennsäuleneingang 18 tritt der der Probenaufgabe; volle Trägergasdruck auf, und die ProbenaufgabeF i g. 4 shows a third embodiment while reopened. At the separation column entrance 18 occurs the sample application; full carrier gas pressure and the sample application

F i g. 5 und 6 zeigen die gleiche Anordnung in wird unterbrochen. Daraufhin wird das Ventil 26 umRuhe- bzw. Spülstellung. 15 geschaltet. Es ist jetzt über Nut 40 eine VerbindungF i g. 5 and 6 show the same arrangement in FIG. The valve 26 is then or flushing position. 15 switched. There is now a connection via slot 40

Bei der Ausführungsform nach F i g. 1 strömt das zwischen Leitung 24 und der gedrosselten Auslaß-Trägergas über einen Druckminderer 10, ein Filter leitung 36 hergestellt, über welche ein Trägergasstrom 12, einen Druckfeinregler 14 und ein Schnellschluß- in die Atmosphäre fließt. Von der Abzweigleitung 32 ventil in Gestalt eines Magnetventils 16 zum Eingang strömt Trägergas über die Nut 42 und Kanüle 28 zum 18 einer gaschromatographischen Trennsäule. Eine ao Probengefäß 20. Letzteres wird jetzt abgezogen, so aufzugebende Probe befindet sich in einem Proben- daß auch dieser Trägergasstrom in die Atmosphäre gefäß 20, das oben durch eine selbstdichtende Mem- tritt. Durch diese Trägergasströme erfolgt eine bran 22 abgeschlossen ist. Von dem Trennsäulen- Spülung der mit Probensubstanz in Berührung geeingang 18 geht eine kapillare Verbindungsleitung kommenen Leitungsteile 24 und 28 und der Nuten 40 aus, die hier aus zwei Teilen besteht: Der erste Teil 25 und 42 des Umschaltventils. Der Probengeber steht 24 geht bis zu einem Umschalthahn 26, und der jetzt für eine erneute Probenaufgabe mit einer zweite Teil geht von dem Umschalthahn 26 aus und anderen Probensubstanz zur Verfügung,
endet in einer Kanüle 28. Von einer Trägergasleitung F i g. 2 zeigt eine abgewandelte AusführungsformIn the embodiment according to FIG. 1 flows between line 24 and the throttled outlet carrier gas via a pressure reducer 10, a filter line 36 made through which a carrier gas stream 12, a fine pressure regulator 14 and a quick-acting circuit flows into the atmosphere. From the branch line 32 valve in the form of a solenoid valve 16 to the inlet, carrier gas flows through the groove 42 and cannula 28 to the 18 of a gas chromatographic separation column. An ao sample vessel 20. The latter is now withdrawn, the sample to be dispensed is located in a sample vessel 20 which also passes this carrier gas flow into the atmosphere and passes through a self-sealing membrane at the top. Through these carrier gas flows, a bran 22 is completed. From the separating column rinsing of the inlet 18 coming into contact with the sample substance, a capillary connecting line leads to line parts 24 and 28 and the grooves 40, which here consists of two parts: the first part 25 and 42 of the switching valve. The autosampler is 24 goes up to a switchover valve 26, and the second part now for a new sample application goes from the switchover valve 26 and other sample substances are available,
ends in a cannula 28. From a carrier gas line F i g. 2 shows a modified embodiment

30 zweigt hinter dem Druckminderer eine Leitung 32 während der Probenaufgabe. Der Grundaufbau ist mit einer Drossel34 ab, die ebenfalls zu dem Um- 30 ähnlich wie in Fig. 1, jedoch kommt der Umschaltschalthahn 26 führt. Eine vierte Leitung 36 geht von hahn 26 in Fortfall. Ebenso entfallen die Leitungen dem Umschalthahn 26 ab und führt über eine Drossel 32 und 36 mit den Drosseln 34 und 38. Eine Kanüle 38 in die Atmosphäre. Der Hahn 26 weist zwei 41, welche hier den Verbindungskanal bildet, ist gegenüberliegende, etwa über 90° sich erstreckende unmittelbar zum Trennsäuleneingang 18 geführt und Nuten 40 und 42 auf. In der einen Schaltstellung ist 35 bei 43 gehaltert. Die Kanüle 41 wird durch die Memüber die Nut 40 die Leitung 24 mit der Leitung 36 bran 22 hindurchgestochen. Wenn das Magnetventil und über die Nut 42 die Leitung 32 mit der Kanüle 16 offen ist und am Trennsäuleneingang 18 der volle 28 verbunden. In der anderen Schaltstellung des Trägergasdruck herrscht, wird dieser Druck über die Umschalthahns verbindet die Nut 42 die Leitung 24 Kanüle 41 auf das Gefäß 20 übertragen. Nach Abmit der Kanüle 28 und die Nut 40 die Leitung 32 mit 40 sperren des Ventils 16 sinkt der Druck am Trennder Leitung 36. säuleneingang, und es wird Probensubstanz aus dem30 branches off a line 32 behind the pressure reducer during the sample application. The basic structure is with a throttle 34, which is also similar to the switchover 30 as in FIG. 1, but the switchover cock comes on 26 leads. A fourth line 36 goes from tap 26 in elimination. The lines are also omitted the switching valve 26 and leads via a throttle 32 and 36 with the throttles 34 and 38. A cannula 38 into the atmosphere. The cock 26 has two 41, which here forms the connecting channel opposite, approximately over 90 ° extending directly to the separation column inlet 18 and Grooves 40 and 42. In one switching position, 35 is held at 43. The cannula 41 is passed through the meme the groove 40, the line 24 with the line 36 bran 22 pierced. When the solenoid valve and via the groove 42 the line 32 with the cannula 16 is open and at the separation column inlet 18 the full one 28 connected. In the other switch position the carrier gas pressure prevails, this pressure is above the Switching valve connects the groove 42, transferring the line 24 cannula 41 to the vessel 20. After Abmit the cannula 28 and the groove 40 block the line 32 with 40 blocking the valve 16, the pressure at the separator drops Line 36. column entrance, and it is sample substance from the

Der beschriebene Probengeber funktioniert wie Gefäß 20 angesaugt. Dieser Dosiervorgang wird befolgt: endet, wenn das Ventil 16 wieder öffnet. Wenn dannThe autosampler described functions like vessel 20 sucked in. This dosing process is followed: ends when the valve 16 opens again. If then

Zunächst ist das Magnetventil 16 geöffnet. Leitung das Probengefäß 20 von der Kanüle 41 abgezogen 24 ist über die Nut 40 des Umschaltventils 26 mit der 45 wird, dann tritt ein starker Trägergasstrom durch die gedrosselten Auslaßleitung 36 verbunden. Die ge- Kanüle aus, welcher eine Reinigung derselben von drosselte Leitung 32 ist über die Nut 42 mit der frei- Resten der Probensubstanz bewirkt,
liegenden Kanüle 28 verbunden. Auf beiden Wegen Im allgemeinen würde dieser starke Trägergas-First, the solenoid valve 16 is open. Line the sample vessel 20 is withdrawn 24 from the cannula 41 via the groove 40 of the switching valve 26 with which 45 is connected, then a strong carrier gas flow occurs through the throttled outlet line 36. The cannula from which a cleaning of the throttled line 32 is effected via the groove 42 with the free residues of the sample substance,
lying cannula 28 connected. In Both Ways In general, this strong carrier gas would

strömt (gedrosselt durch die Drosseln 34 und 38) strom auf die Dauer zu einem untragbaren Verlust Trägergas in die Atmosphäre und reinigt dabei die 50 an Trägergas führen. Aus diesem Grunde ist gemäß Verbindungsleitung 24, 28 und die Nuten 40, 42 des F i g. 3 ein Spülgefäß 44 mit einer selbstdichtenden Umschaltventils 26 von Resten der Probensubstanz Membran 46 und einer Auslaßdrossel 48 vorgesehen, von der vorhergehenden Probenaufgabe. Die Kanüle 41 wird durch die Membran 46 hin-flows (throttled by chokes 34 and 38) current to an intolerable loss in the long run Carrier gas into the atmosphere and thereby purifies the 50 lead to carrier gas. For this reason is in accordance with Connecting line 24, 28 and the grooves 40, 42 of FIG. 3 a rinsing vessel 44 with a self-sealing Switching valve 26 of remnants of the sample substance membrane 46 and an outlet throttle 48 are provided, from the previous sample application. The cannula 41 is pushed through the membrane 46

Es wird dann die Kanüle 28 durch die selbst- durchgestochen, so daß sie jetzt in dem Spülgefäß 44 dichtende Membran 22 des Probengefäßes 20 hin- 55 endet. Es kann dann nur noch ein durch die Drossel durchgestochen. Es kann dabei eine gas- oder dampf- 48 bestimmter Strom von Trägergas austreten,
förmige Probe aufgegeben werden. Die Kanüle 28 Auf einem ähnlichen Prinzip beruht die in denThe cannula 28 is then pierced through itself so that it now ends in the membrane 22 of the sample vessel 20, which seals the rinsing vessel 44. Then only one can be pierced by the throttle. A gas- or steam-specific stream of carrier gas can emerge,
shaped sample can be abandoned. The cannula 28 is based on a similar principle in the

kann auch in eine Flüssigkeit eintauchen. Schließlich F i g. 4, 5 und 6 dargestellte Ausführungsform. Auch kann man auch die Probe von der gesättigten dort ist der Grundaufbau ähnlich wie in F i g. 1 bzw. Atmosphäre oberhalb einer Probenflüssigkeit nehmen. 6₀ Fig. 2 und 3. Eine den Verbindungskanal bildendecan also be immersed in a liquid. Finally, F i g. 4, 5 and 6 illustrated embodiment. You can also get the sample from the saturated one there the basic structure is similar to that in FIG. 1 or the atmosphere above a sample liquid. 6 ₀ Fig. 2 and 3. One forming the connecting channel

Sobald die Kanüle 28 durch die Membran 22 hin- Kanüle 50 ist hier zentral durch einen Kolben 52 durchgestochen worden ist, wird der Hahn 26 um- hindurchgeführt. Auf dem Kolben 52 gleitet ein Zygeschaltet. Die Nut 42 verbindet jetzt die Probe über linder 54, welcher mittels eines O-Ringes 56 abdie Kanüle 28 und Leitung 24 mit dem Trennsäulen- gedichtet ist. Der Zylinder 54 weist in seiner unteren eingang 18. Die Kanüle 28 und Leitung 24 bilden 65 Stirnfläche einen zentralen Durchbruch 58 auf. Dieser zusammen die »Verbindungsleitung«. Das Magnet- Durchbruch 58 wird durch eine selbstdichtende SiIiventil 16 ist noch geöffnet, so daß am Trennsäulen- kongummimembran 60 abgeschlossen. Die Membran eingang 18 noch der volle Trägergasdruck wirksam 60 wird von einer Kappe 62 gehalten, welche auf dasAs soon as the cannula 28 passes through the membrane 22, the cannula 50 is here centrally through a piston 52 has been pierced, the tap 26 is passed through. A circuit slide slides on the piston 52. The groove 42 now connects the sample via cylinder 54, which is sealed by means of an O-ring 56 Cannula 28 and line 24 is sealed with the separating column. The cylinder 54 has in its lower inlet 18. The cannula 28 and line 24 form a central opening 58 on the end face 65. This together the "connecting line". The magnet breakthrough 58 is through a self-sealing SiIiventil 16 is still open, so that the cone rubber membrane 60 is closed on the separating column. The membrane input 18 the full carrier gas pressure is still effective 60 is held by a cap 62, which on the

Ende des Zylinders 54 aufgeschraubt ist und einen mit dem Durchbruch 58 fluchtenden Durchbruch 64 aufweist.The end of the cylinder 54 is screwed on and an opening 64 aligned with the opening 58 having.

Am oberen Ende des Zylinders ist eine Überwurfmutter 66 aufgeschraubt, welche sich in Ruhestellung mit ihrem inneren Flansch an eine Schulter 68 des Kolbens 52 anlegt und die Bewegung des Zylinders 54 nach unten hin begrenzt. Eine Feder 70 sucht den Zylinder 54 nach unten zu drücken, wie in Fig. 5 dargestellt ist. Bei der Stellung von F i g. 5 befindet sich das Ende der Kanüle 50 fluchtend mit den Durchbrüchen 58 und 64 im Inneren des Zylinders 54. Der Innenraum des Zylinders 54 steht über eine drosselnde Kapillare 72, die wendelförmig um den Zylinder 54 herumgewickelt ist, mit der Atmosphäre in Verbindung.A union nut 66 is screwed onto the upper end of the cylinder and is in the rest position with its inner flange rests against a shoulder 68 of the piston 52 and the movement of the cylinder 54 limited downwards. A spring 70 seeks to press the cylinder 54 downwards, as in FIG. 5 is shown. In the position of FIG. 5 is the end of the cannula 50 in alignment with the Breakthroughs 58 and 64 in the interior of the cylinder 54. The interior of the cylinder 54 is above a restricting capillary 72 helically wrapped around cylinder 54 with the atmosphere in connection.

Die beschriebene Anordnung arbeitet wie folgt: Im Normalzustand befindet sich der Probengeber in der Stellung von F i g. 5. Durch die Kanüle 50 tritt ein Trägergasstrom in den Innenraum des Zylinders 54 ao und über die Kapillardrossel 72 gedrosselt ins Freie. Zur Probenaufgabe wird das Probengefäß 20 mit der selbstdichtenden Membran 22 von unten gegen den Zylinder 54 gedrückt und schiebt diesen gegen die Wirkung der Feder 70 nach oben. Dabei tritt die as Kanüle 50 durch die Öffnung 58, sticht durch die selbstdichtende Membran 60, tritt durch die öffnung 64 und sticht durch die Membran 22 hindurch, so daß sie mit ihrem Ende in das Probengefäß ragt. Wenn jetzt das Magnetventil 16 absperrt, wie in F i g. 4 gezeigt ist, dann wird in der beschriebenen Weise Probensubstanz angesaugt, bis das Ventil 16 wieder öffnet. Beim Abziehen des Probengefäßes 20 schiebt sich der Zylinder 54 automatisch wieder über das Ende der Kanüle 50, so daß dann das Trägergas nur noch in der beschriebenen Weise gedrosselt austreten kann. Wenn man zum kräftigen Durchspülen der Kanüle 50 kurzzeitig einen stärkeren Trägergasstrom wünscht, kann man den Zylinder 54 zurückdrücken, so daß das Ende der Kanüle 50, wie in F i g. 6 dargestellt, durch die Membran 60 hindurchstößt und in die Atmosphäre mündet.The arrangement described works as follows: In the normal state, the autosampler is in the Position of F i g. 5. A carrier gas flow passes through the cannula 50 into the interior of the cylinder 54 ao and throttled to the outside via the capillary throttle 72. To apply the sample, the sample vessel 20 is connected to the self-sealing membrane 22 pressed from below against the cylinder 54 and pushes it against the Action of the spring 70 upwards. The as cannula 50 passes through the opening 58, pierces through the self-sealing membrane 60, passes through the opening 64 and pierces through the membrane 22, so that its end protrudes into the sample vessel. If now the solenoid valve 16 shuts off, as in Fig. 4 is shown, then sample substance is aspirated in the manner described until the valve 16 opens again. When the sample vessel 20 is withdrawn, the cylinder 54 pushes itself automatically again over the end of the cannula 50, so that the carrier gas then only in the described Way throttled can escape. If one briefly uses a if a stronger carrier gas flow is desired, the cylinder 54 can be pushed back so that the end of the Cannula 50, as in FIG. 6, penetrates through membrane 60 and into the atmosphere flows out.

Die beschriebene Anordnung ist bedienungsmäßig denkbar einfach. Sie gestattet ein schnelles und einfaches Auswechseln der Silikongummimembran 60.The arrangement described is extremely simple in terms of operation. It allows a quick and easy Replacing the silicone rubber membrane 60.

Bei Probengebern für flüssige Proben ist eine Heizung vorgesehen, mittels welcher die Verbindungsleitung auf eine Temperatur oberhalb derjenigen Temperatur aufheizbar ist, bei welcher der schwerstflüchtige Probenbestandteil verdampft. Durch ein solches Aufheizen zwischen den einzelnen Probenaufgaben in Verbindung mit den Spülströmen werden die Probenreste aus dem System entfernt. Anschließend kann die Verbindungsleitung, gegebenenfalls mit Hilfe eines Gebläses, wieder auf ihre Betriebstemperatur abgekühlt werden.In the case of samplers for liquid samples, a heater is provided by means of which the connecting line can be heated to a temperature above that temperature at which the most volatile Sample component evaporated. By heating up in this way between the individual sample tasks in connection with the flushing flows, the sample residues are removed from the system. Afterward the connecting line can be brought back to its operating temperature, if necessary with the aid of a fan be cooled down.

Claims

Patent claims:

1. Sampler for gas chromatographs, in which a closed sample vessel over a throttling connection line in the form of a capillary with the inlet of the separation column connected and a valve in a carrier gas line led to the inlet of the separation column is arranged, which can be shut off for the purpose of sample application, according to claim 3 of patent 1208 523, characterized in that for the purpose of taking the sample from the with a self-sealing Membrane (22) closed sample vessel (20), the capillary connecting line (28, 41, 50) is designed as a piercing cannula.

2. Sampler according to claim 1, characterized in that a in the connecting line Switching valve (26) is arranged through which the separating column inlet in a switching position (18) via part (24) of the connecting line and a throttle (38) with the atmosphere and the remaining part (28) of the connecting line up to its end on the sample side with a purge gas source can be connected, while in the other switching position of the switchover valve (26) the Separating column inlet (18) with the sample (20) and the branch line (32) via the throttle (38) with can be connected to the atmosphere.

3. Sampler according to claim 2, characterized in that the purge gas source has a throttled branch (32) of the carrier gas line (30) can be switched on.

4. Sampler according to claim 1, characterized in that after removal of the sample vessel (20) the connecting line (41) with its end through a self-sealing membrane through it into a vessel (44) provided with a throttling outlet (48).

5. Sampler according to claim 1, characterized in that the capillary connecting line (50) has a piston (52) in a straight line in the center penetrates, sealing in a cylinder (54) provided with a throttling outlet (72) is movable that the cylinder (54) on its end face with a self-sealing membrane (60) is provided and that between the end face of the cylinder (54) and that of the piston a compression spring (70) is provided, which the piston (52) or cylinder (54) in such a Seeks to keep position that the end of the capillary connecting line (50) within the Cylinder lies.

6. Sampler according to claim 5, characterized in that the end face of the cylinder (54) has an opening (58) in alignment with the capillary connecting line (50), which is covered by the membrane (60), and that the membrane (60) by a with a corresponding opening (64) provided, screwed onto the end of the cylinder (54) Cap (62) is held.

7. Sampler according to claim 5 or 6, characterized in that the throttling outlet (72) has a capillary wound around the cylinder in a helical manner.

8. Sampler according to one of claims 1 to 7, for applying liquid samples, characterized characterized in that on the connecting line (28,41,50) for the purpose of cleaning between two Sample tasks a heating device is provided.

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