DE1269090B - Process for softening fibers from cellulose triacetate - Google Patents
Process for softening fibers from cellulose triacetateInfo
- Publication number
- DE1269090B DE1269090B DEP1269A DE1269090A DE1269090B DE 1269090 B DE1269090 B DE 1269090B DE P1269 A DEP1269 A DE P1269A DE 1269090 A DE1269090 A DE 1269090A DE 1269090 B DE1269090 B DE 1269090B
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- fibers
- carbon atoms
- cellulose triacetate
- parts
- acyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000000835 fiber Substances 0.000 title claims description 25
- 229920002284 Cellulose triacetate Polymers 0.000 title claims description 13
- NNLVGZFZQQXQNW-ADJNRHBOSA-N [(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5-diacetyloxy-3-[(2s,3r,4s,5r,6r)-3,4,5-triacetyloxy-6-(acetyloxymethyl)oxan-2-yl]oxy-6-[(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5,6-triacetyloxy-2-(acetyloxymethyl)oxan-3-yl]oxyoxan-2-yl]methyl acetate Chemical compound O([C@@H]1O[C@@H]([C@H]([C@H](OC(C)=O)[C@H]1OC(C)=O)O[C@H]1[C@@H]([C@@H](OC(C)=O)[C@H](OC(C)=O)[C@@H](COC(C)=O)O1)OC(C)=O)COC(=O)C)[C@@H]1[C@@H](COC(C)=O)O[C@@H](OC(C)=O)[C@H](OC(C)=O)[C@H]1OC(C)=O NNLVGZFZQQXQNW-ADJNRHBOSA-N 0.000 title claims description 13
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 13
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 17
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 8
- 239000004902 Softening Agent Substances 0.000 claims description 5
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims description 5
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 claims description 4
- -1 saturated aliphatic monocarboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000000047 product Substances 0.000 description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 6
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 6
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 6
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical compound NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000003855 acyl compounds Chemical class 0.000 description 5
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 description 5
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 5
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 3
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 3
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 3
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- UKMSUNONTOPOIO-UHFFFAOYSA-N docosanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O UKMSUNONTOPOIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N dodecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCC(O)=O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N hexadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VKOBVWXKNCXXDE-UHFFFAOYSA-N icosanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O VKOBVWXKNCXXDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 description 2
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 2,2,2-tetramine Chemical compound NCCNCCNCCN VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021357 Behenic acid Nutrition 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229920003043 Cellulose fiber Polymers 0.000 description 1
- 235000013162 Cocos nucifera Nutrition 0.000 description 1
- 244000060011 Cocos nucifera Species 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical group CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005639 Lauric acid Substances 0.000 description 1
- 235000021314 Palmitic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229920000297 Rayon Polymers 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000002777 acetyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 description 1
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000004442 acylamino group Chemical group 0.000 description 1
- 230000010933 acylation Effects 0.000 description 1
- 238000005917 acylation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910001854 alkali hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940116226 behenic acid Drugs 0.000 description 1
- PCDHSSHKDZYLLI-UHFFFAOYSA-N butan-1-one Chemical compound CCC[C]=O PCDHSSHKDZYLLI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000000816 ethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 230000007717 exclusion Effects 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N n-Pentadecanoic acid Natural products CCCCCCCCCCCCCCC(O)=O WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 125000001501 propionyl group Chemical group O=C([*])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- AOHJOMMDDJHIJH-UHFFFAOYSA-N propylenediamine Chemical compound CC(N)CN AOHJOMMDDJHIJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003856 quaternary ammonium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 235000003441 saturated fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 150000004671 saturated fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 1
- 239000012209 synthetic fiber Substances 0.000 description 1
- TUNFSRHWOTWDNC-HKGQFRNVSA-N tetradecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCC[14C](O)=O TUNFSRHWOTWDNC-HKGQFRNVSA-N 0.000 description 1
- 229920006304 triacetate fiber Polymers 0.000 description 1
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M13/322—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing nitrogen
- D06M13/402—Amides imides, sulfamic acids
- D06M13/405—Acylated polyalkylene polyamines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/20—Carboxylic acid amides
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M13/322—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing nitrogen
- D06M13/372—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing nitrogen containing etherified or esterified hydroxy groups ; Polyethers of low molecular weight
Description
DEUTSCHESGERMAN
PATENTAMTPATENT OFFICE
AUSLEGESCHRIFTEDITORIAL
Int. Cl.:Int. Cl .:
D 06 mD 06 m
Deutsche Kl.: 8k-1/08 German class: 8k -1/08
Nummer: 1 269 090Number: 1 269 090
Aktenzeichen: P 12 69 090.3-43File number: P 12 69 090.3-43
Anmeldetag: 22. März 1960Filing date: March 22, 1960
Auslegetag: 30. Mai 1968Open date: May 30, 1968
Aus der deutschen Auslegeschrift 1 006 828 ist ein Verfahren zur Erhöhung der Anfärbbarkeit von Textilien aus synthetischen Fasern bekannt, bei dem diese in einem wässerigen Medium behandelt werden, welches ein Polyepoxyd und ein Amin enthält. Bei der Behandlung von Cellulosetriacetat nach den in dieser Auslegeschrift enthaltenen Angaben zeigt es sich aber, daß auf diesem Material keine Änderung des Griffes erhalten wird. Zwischen behandelten und unbehandelten Cellulosetriacetat- ίο fasern besteht nicht der geringste Unterschied im Griff.The German Auslegeschrift 1 006 828 describes a process for increasing the colorability known from textiles made of synthetic fibers, in which these treated in an aqueous medium which contains a polyepoxide and an amine. In the treatment of cellulose triacetate according to the information contained in this interpretative document, however, it appears that on this material no change in handle is obtained. Between treated and untreated cellulose triacetate ίο fibers, there is not the slightest difference in the handle.
Aus der französischen Patentschrift 1 132 051 sind quaternäre Ammoniumverbindungen, die mindestens zwei quaternäre Stickstoffatome aufweisen, an welche epoxydgruppenhaltige Reste gebunden sind, als Weichgriffmittel bekannt. Cellulosetriacetatfasern erhalten jedoch bei Behandlung mit diesen quaternären Verbindungen keinen Weichgriff. Behandelte und unbehandelte Triacetatfasern fühlen sich genau gleich hart an.From the French patent 1 132 051 are quaternary ammonium compounds that at least have two quaternary nitrogen atoms to which residues containing epoxy groups are bonded are known as softeners. Cellulose triacetate fibers, however, get on treatment with these quaternary compounds are not soft to the touch. Feel treated and untreated triacetate fibers at exactly the same hardness.
Aus der österreichischen Patentschrift 195 413 ist bekannt, daß die erfindungsgemäß anzuwendenden Produkte eine ausgeprägte Affinität zur Cellulosefaser aufweisen und sich als Weichmachungsmittel von Textilfasern, wie z. B. Viskosekunstseide, eignen.From the Austrian patent specification 195 413 it is known that the invention to be used Products have a pronounced affinity for cellulose fibers and are used as softeners of textile fibers, such as. B. viscose rayon, are suitable.
Es ist ferner auch bekannt, daß Fasern aus Cellulosetriacetat sehr rauh sind und praktisch keine Geschmeidigkeit aufweisen. Mit den bis heute bekannten anionaktiven, kationaktiven oder nichtionogenen Weichmachungsmitteln war es bisher nicht möglich, einen Weichgriff auf Cellulosetriacetatfasern zu erzielen. Erst durch die Behandlung von Cellulosetriacetatfasern gemäß dem Verfahren der vorliegenden Erfindung ist es möglich, diesen Fasern einen ausgeprägten Weichgriff zu verleihen.It is also known that cellulose triacetate fibers are very rough and virtually nonexistent Show suppleness. With the anion-active, cation-active or non-ionic known to date So far it was not possible for plasticizers to soften cellulose triacetate fibers to achieve. Only by treating cellulose triacetate fibers according to the method According to the present invention, it is possible to impart a pronounced soft hand to these fibers.
Die vorliegende Erfindung betrifft demnach ein Verfahren zum Weichmachen von Fasern aus
Cellulosetriacetat und ist dadurch gekennzeichnet, daß Fasern dieser Art mit einem wässerigen Bad
Verfahren zum Weichmachen von Fasern
aus CellulosetriacetatThe present invention accordingly relates to a method for softening fibers made of cellulose triacetate and is characterized in that fibers of this type are combined with an aqueous bath to soften fibers
made of cellulose triacetate
Anmelder:Applicant:
CIBA Aktiengesellschaft, Basel (Schweiz)CIBA Aktiengesellschaft, Basel (Switzerland)
Vertreter:Representative:
Dr.-Ing. Dr. jur. F. Redies,Dr.-Ing. Dr. jur. F. Redies,
Dr. rer. nat. B. Redies, Dr. rer. nat. D. TürkDr. rer. nat. B. Redies, Dr. rer. nat. D. Turk
und Dipl.-Ing. Ch. Gille, Patentanwälte,and Dipl.-Ing. Ch. Gille, patent attorneys,
4000 Düsseldorf-Benrath, Erich-Ollenhauer-Str. 74000 Düsseldorf-Benrath, Erich-Ollenhauer-Str. 7th
Als Erfinder benannt:Named as inventor:
Dr. Otto Albrecht, Neuewelt (Schweiz)Dr. Otto Albrecht, Neuewelt (Switzerland)
Beanspruchte Priorität:
Schweiz vom 23. März 1959Claimed priority:
Switzerland from March 23, 1959
behandelt werden, das als Weichmachungsmittel ein Reaktionsprodukt aus 8 bis 30 Mol Äthylenoxyd und 1 Mol eines N-acylierten Alkylenpolyamins enthält, das 2 bis 4 Stickstoffatome aufweist, die durch Alkylengruppen mit 2 bis 3 Kohlenstoffatomen voneinander getrennt sind, und in dem mindestens Stickstoffatome durch gesättigte aliphatische Monocarbonsäuren mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen acyliert sind, und daß die Fasern anschließend getrocknet werden.treated as a plasticizer, a reaction product of 8 to 30 moles of ethylene oxide and contains 1 mole of an N-acylated alkylene polyamine having 2 to 4 nitrogen atoms, the are separated from one another by alkylene groups having 2 to 3 carbon atoms, and in which at least Nitrogen atoms by saturated aliphatic monocarboxylic acids with 12 to 18 carbon atoms are acylated, and that the fibers are then dried.
Als Ausgangsstoffe zur Herstellung der als Weichmachungsmittel erfindungsgemäß verwendeten Äthylenoxydreaktionsprodukte werden mit Vorteil Acylaminoverbindungen der FormelAs starting materials for the production of the ethylene oxide reaction products used according to the invention as plasticizers are advantageously acylamino compounds of the formula
("CH2J11+1 ],„_,("CH 2 J 11 + 1 ]," _,
(-OC-R1)(-OC-R 1 )
verwendet, worin die Reste Ri gesättigte aliphalische um 1 größer als in ist und mindestens zwei Reste Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 17 Kohlenstoff- —OC — Ri je mindestens 12 bis 18 Kohlenstoffatomen sind, η die Zahl 1 oder 2, m eine ganze 50 atome enthalten.used, in which the radicals Ri is saturated aliphalic by 1 larger than in and at least two radicals hydrocarbon radicals with 1 to 17 carbon - —OC - Ri are each at least 12 to 18 carbon atoms, η the number 1 or 2, m contain a whole 50 atoms .
Zahl von 1 bis 3 und /; eine ganze Zahl von 2 bis 4 Insbesondere eignen sich zur Herstellung der alsNumber from 1 to 3 and /; an integer from 2 to 4 are particularly suitable for the production of as
bedeutet, wobei ρ mindestens gleich 2 und höchstens Weichmachungsmittel verwendbaren Produkte Acyl-means, where ρ equals at least 2 and at most plasticizers usable products acyl
801 "*7 4M801 "* 7 4M
Verbindungen der allgemeinen FormelCompounds of the general formula
(CH2-^q(CH 2 - ^ q
R1-C-NH-(CH2^r
OR 1 -C-NH- (CH 2 ^ r
O
(-HL-J-C-R2 (-HL-JCR 2
12-p k-l12-p k-l
(CH2-fc(CH 2 -fc
-N-N
-NH-C-R4 -NH-CR 4
Il οIl ο
-« wi-1- «wi-1
worin /;, /7, q, k und /7; je die Zahl 1 oder 2, Ri, R^, R:s und Ri je einen gesättigten aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 17 Kohlenstoffatomen bedeuten, wobei mindestens zwei Acylreste je 12 bis 18 Kohlenstoffatome enthalten.wherein / ;, / 7, q, k and / 7; each the number 1 or 2, Ri, R ^, R: s and Ri each denote a saturated aliphatic hydrocarbon radical having 1 to 17 carbon atoms, at least two acyl radicals each containing 12 to 18 carbon atoms.
Die Acylverbindungen erhält man aus Alkylenpolyaminen, die 2 bis 4 Stickstoffatome besitzen. weiche durch mindestens eine divalente Alkylengruppe mit 2 bis 3 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise eine Äthylengruppe, voneinander getrennt sind. Beispiele für solche Alkylenpolyamine sind Äthylendiamin. Propylendiamin, Diäthylentriamin oder Triäthylentetramin. Als besonders wertvoll erweisen sich Äthylenoxydreaktionsprodukte von Acylverbindungen des Diäthylentriamins. Die sich von Diäthylentriamin ableitenden Acylverbindungen entsprechen der Formel (3) oder insbesondere der Formel (4)The acyl compounds are obtained from alkylene polyamines, which have 2 to 4 nitrogen atoms. soft by at least one divalent alkylene group with 2 to 3 carbon atoms, preferably an ethylene group, are separated from one another. Examples of such alkylene polyamines are ethylene diamine. Propylenediamine, diethylenetriamine or triethylenetetramine. Prove to be especially valuable Ethylene oxide reaction products of acyl compounds of diethylenetriamine. Which differ from diethylenetriamine derivative acyl compounds correspond to the formula (3) or in particular to the formula (4)
N — CH, — CH, — N — CH, — CH, — N
(-OC-R1),,
(— H)5 _„N - CH, - CH, - N - CH, - CH, - N (-OC-R 1 ) ,,
(- H) 5 _ "
worin die Reste R1 gesättigte aliphatische Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 17, vorzugsweise 11 bis 17 Kohlenstoffatomen sind, ρ eine Zahl von 2 bis 3 bedeutet und mindestens zwei Acylreste —OC-R1 je 12 bis 18 Kohlenstoffatome enthalten.wherein the radicals R 1 are saturated aliphatic hydrocarbon radicals having 1 to 17, preferably 11 to 17 carbon atoms, ρ is a number from 2 to 3 and at least two acyl radicals —OC — R 1 each contain 12 to 18 carbon atoms.
CH2CH2 — NH — C — R3 CH 2 CH 2 - NH - C - R 3
R1-C-NH-T CH2CH, — NR 1 -C-NH-T CH 2 CH, -N
2-p2-p
worin /; die Zahl 1 oder 2 und Ri, Rx und R.\ je einen gesättigten aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 17 Kohlenstoffatomen bedeuten, wobei mindestens zwei Acylradikale je 12 bis 18 Kohlenstoffatome aufweisen.where /; the number 1 or 2 and Ri, Rx and R. \ each represent a saturated aliphatic hydrocarbon radical having 1 to 17 carbon atoms, at least two acyl radicals each having 12 to 18 carbon atoms.
Die als Ausgangsstoffe zu verwendenden Acylverbindungen enthalten somit mindestens zwei Acylreste mit je 12 bis 18 Kohlenstoffatomen. Besonders geeignet sind Acylderivate des Diäthylentriamins. die gleichviel Acylreste wie Aminogruppen aufweisen. Dies ist der Fall, wenn ρ in der Formel (3) gleich 3 und in der Formel (4) gleich 1 ist.The acyl compounds to be used as starting materials thus contain at least two acyl radicals each with 12 to 18 carbon atoms. Acyl derivatives of diethylenetriamine are particularly suitable. which have the same number of acyl radicals as amino groups. This is the case when ρ is 3 in the formula (3) and 1 in the formula (4).
Die Acylreste der Verbindungen der Formeln (1). (2), (3) und (4) enthalten 2 bis 22. vorzugsweise 2 bis 18 bzw. 12 bis 18 Kohlenstoffatome. Demgemäß können sich die Acylreste z. B. von höhermolekularen, vorzugsweise unverzweigten, gesättigten Fettsäuren, wie Laurinsäure (z. B. in Form von Kokosfettsäure). Myristinsäure, Palmitinsäure. Arachinsäure oder Behensäure ableiten. Als besonders vorteilhaft erweisen sich z. B. die Acylverbindungen der Stearinsäure bzw. diejenigen, deren Acylreste der zur Hauptsache aus Stearinsäure bestehenden, sogenannten technischen Stearinsäure entsprechen. Wenn sich die Acylreste von niedrigmolekularen Fettsäuren ableiten, so kann ein Acetyl-, Propionyl- oder Butyrylrest in Betracht kommen.The acyl radicals of the compounds of the formula (1). (2), (3) and (4) contain 2 to 22. preferably 2 to 18 and 12 to 18 carbon atoms, respectively. Accordingly, the acyl radicals z. B. of higher molecular weight, preferably unbranched, saturated fatty acids, such as lauric acid (e.g. in the form of Coconut fatty acid). Myristic acid, palmitic acid. Arachidic acid or derive behenic acid. To prove particularly advantageous z. B. the acyl compounds of stearic acid or those whose acyl radicals consist mainly of stearic acid, so-called technical stearic acid correspond. If the acyl residues are of low molecular weight Derive fatty acids, an acetyl, propionyl or butyryl radical can be considered.
Die als Ausgangsstoffe dienenden Acylverbindungen können in an sich bekannter Weise aus den PoIyaminen und den Carbonsäuren, gegebenenfalls auch fiinktionellen Derivaten dieser Säuren, wie Säurehalogeniden. insbesondere Säurechloriden, oder Säureanhydriden hergestellt werden. Werden neben höhermoleliikaren Acylresten noch niedrigmolekulare Acylreste eingeführt, so empfiehlt es sich, die niedrigmolekularen zuletzt einzuführen.The acyl compounds used as starting materials can be prepared in a manner known per se from the polyamines and the carboxylic acids, optionally also functional derivatives of these acids, such as Acid halides. in particular acid chlorides or acid anhydrides are produced. Be next to Higher molecular weight acyl residues or low molecular weight acyl residues introduced, so it is recommended that the introduce low molecular weight last.
Die Umsetzung der Acylamino\erbindungen mit Äthylenoxyd erfolgt in üblicher, an sich bekannter
Weise vorteilhaft bei erhöhter Temperatur und unter Ausschluß von Luftsauerstoff, zweckmäßig in Gegenwart
geeigneter Katalysatoren, z. B. geringere Mengen Alkalimetall. Alkalihydroxyd. Alkalicarbonat oder
Alkaliacetat.
Die Anzahl Mole Äthylenoxyd, welche an die Acylaminoverbindung angelagert werden, muß sich
in ganz bestimmten Grenzen halten, da sonst keine als Weichmaehungsmittel geeignete Produkte erhalten
werden. In der Regel werden an 1 Molekül der Acylaminoverbindung etwa 8 bis 30. vorzugsweiseThe reaction of the acylamino bonds with ethylene oxide is carried out in the usual, known manner, advantageously at elevated temperature and with exclusion of atmospheric oxygen, advantageously in the presence of suitable catalysts, e.g. B. smaller amounts of alkali metal. Alkali hydroxide. Alkali carbonate or alkali acetate.
The number of moles of ethylene oxide which are attached to the acylamino compound must be kept within very specific limits, since otherwise no products suitable as softeners are obtained. As a rule, about 8 to 30 per molecule of the acylamino compound is preferred
e>o etwa 15 bis 20 Moleküle Äthylenoxyd angelagert. Wie aus den vorangehenden Ausführungen ersichtlich ist. stellen insbesondere die Produkte der Formele> o about 15 to 20 molecules of ethylene oxide attached. As can be seen from the preceding statements. represent in particular the products of formula
N — CH, — CH, — N — CH, — CH, — NN - CH, - CH, - N - CH, - CH, - N
A)5. „A) 5 . "
wertvolle Weichmachungsmittel dar, in welcher Formel die Reste Ri gesättigte aliphatische Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 17 Kohlenstoffatomen sind und die Reste — A der Formelvaluable plasticizers, in which formula the radicals Ri are saturated aliphatic hydrocarbon radicals with 1 to 17 carbon atoms and the radicals - A of the formula
CH, — CH,CH, - CH,
-CH2-CH2-OH-CH 2 -CH 2 -OH
entsprechen, wobei k eine ganze Zahl darstellt. ρ eine ganze Zahl im Wert von mindestens 2 und höchstens 3 bedeutet und die Reste — OC — Ri zusammen mindestens 24 Kohlenstoffatome enthalten, wobei mindestens zwei Acylreste mit je mindestens 12 Kohlenstoffatomen vorhanden sind und das Molekül etwa 8 bis 30 — CH2 — CH2 — O-Gruppen enthält.where k is an integer. ρ is an integer with a value of at least 2 and at most 3 and the radicals - OC - Ri together contain at least 24 carbon atoms, with at least two acyl radicals each with at least 12 carbon atoms and the molecule about 8 to 30 - CH 2 - CH 2 - Contains O groups.
Ganz besonders eignen sich beim erfindungsgemäßen Verfahren Verbindungen der allgemeinen FormelCompounds of the general types are very particularly suitable for the process according to the invention formula
HOCH2CH2 — (O — CH2CH2-^r1 HIGH 2 CH 2 - (O - CH 2 CH 2 - ^ r 1
-CH1CH,- N— CH1CH,— N-CH 1 CH, -N- CH 1 CH, -N
C = OC = O
C = O
R,C = O
R,
— (CH,CH, —- (CH, CH, -
CH2CH2OHCH 2 CH 2 OH
C-R,
OCR,
O
[(CH2CH2-O 17T1-CH2CH2OH],, _,[(CH 2 CH 2 -O 17T 1 -CH 2 CH 2 OH] ,, _,
worin /; eine ganze Zahl von 1 bis 2. k, i\ und s je eine ganze Zahl von 1 bis 29, die Summe von k + r+s mindestens 8 und höchstens 30 beträgt, und Ri. R2 und R:i je einen gesättigten aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 17 Kohlenstoffatomen bedeuten, wobei mindestens je zwei der Acylradikale 12 bis 18 Kohlenstoffatome enthalten.where /; an integer from 1 to 2. k, i \ and s each an integer from 1 to 29, the sum of k + r + s is at least 8 and at most 30, and Ri. R 2 and R: i are each a saturated one mean aliphatic hydrocarbon radical with 1 to 17 carbon atoms, at least two of the acyl radicals containing 12 to 18 carbon atoms.
Diejenigen Polyglykolätherderivate. welche mindestens ein basisches Stickstoffatom aufweisen, können in bekannter Weise in Salze, beispielsweise Acetate oder gegebenenfalls quaternäre Ammoniumsalze umgewandelt und auch in dieser Form \ erwendet werden.Those polyglycol ether derivatives. which have at least one basic nitrogen atom, can in a known manner in salts, for example acetates or optionally quaternary ammonium salts can be converted and used in this form.
Im allgemeinen besitzen die im erfindungsgemäßen Verfahren als Weichmachungsmittel verwendeten Produkte eine gute Hitzebeständigkeit und gilben die behandelten Textilfaser!! nicht oder nur sehr wenig an. Gelangen sie auf gefärbtem Material zur Anwendung, so wird die Lichtechtheit der Färbung im allgemeinen nicht oder nur unwesentlich beeinträchtigt. In general, those used as plasticizers in the process of the invention have Products have good heat resistance and the treated textile fibers turn yellow! not or only very much little on. If they are used on dyed material, the lightfastness of the dyeing is reduced generally not or only insignificantly impaired.
Das vorliegende Verfahren beschränkt sich auf das Weichmachen von Cellulosetriacetatfasern.The present process is limited to the softening of cellulose triacetate fibers.
Das wässerige Behandlungsbad enthält zweckmäßigerweise die beschriebenen Weichmachungsmittel in eirjer solchen Menge, daß die damit behandelten Fasern diese in einer Menge von 0.08 bis 1.2. vorzugsweise 0.1 bis 1 oder 0.15 bis 0.8 Gewichtsprozent enthalten. Die Fasern können mit den wässerigen Bädern, welche die beschriebenen Weichmachungsmittel enthalten, nach dem üblichen Ausziehverfahren oder nach dem Foulardienerfahren behandelt werden.The aqueous treatment bath expediently contains the softening agents described in such a quantity that they treated with it Fibers these in an amount of 0.08 to 1.2. preferably 0.1 to 1 or 0.15 to 0.8 percent by weight contain. The fibers can be washed with the aqueous baths containing the softening agents described contained, according to the usual exhaust process or according to the padding process be treated.
Für den Fall, daß die Fasern nach dem Ausziehverfahren behandelt werden, enthalten die Bäder 0.1 bis 2"(i des Weichmachungsmittels.In the event that the fibers after the exhaust process are treated, the baths contain 0.1 to 2 "(i of the softening agent.
Die Temperatur der wässerigen Bäder kann in weiten Grenzen schwanken, beispielsweise zwischen 20 und 100 C. In der Regel werden die Fasern bei Temperaturen zwischen 20 und 40 C behandelt. Nach der Behandlung werden die Fasern getrocknet, üblicherweise ohne vorheriges Spülen. Die Trocknung kann bei Temperaturen zwischen 20 und 160 C. vorzugsweise bei höheren Temperaturen, d. h. bei Temperaturen zwischen 60 und 120 C. vorgenommen werden.The temperature of the aqueous baths can vary within wide limits, for example between 20 and 100 C. As a rule, the fibers are treated at temperatures between 20 and 40 C. After the treatment, the fibers are dried, usually without prior rinsing. The drying can at temperatures between 20 and 160 C. preferably at higher temperatures, i. H. at Temperatures between 60 and 120 C. can be made.
In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile, sofern nichts anderes bemerkt wird. Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.In the following examples, the parts mean unless otherwise noted. Parts by weight, the percentages by weight and the temperatures are given in degrees Celsius.
Cellulosetriacetatgarn wird bei einem Flottenverhältnis von 1 : 30 während einer halben Stunde bei 40 bis 60 in einer mit Wasser von 20 deutschen Härtegraden angesetzten Lösung, enthaltend 0.1"» vom Gewicht der Faser eines der unten beschriebenen Äthylenoxydreaktionsprodukte (a), (b) oder (c) umgezogen. Nach dem Abschleudern und Trocknen besitzt das so behandelte Garn einen weichen, fließenden Griff.Cellulose triacetate yarn is used at a liquor ratio of 1:30 for half an hour at 40 to 60 in a solution made up with water of 20 German degrees of hardness, containing 0.1 "» on the weight of the fiber of one of the ethylene oxide reaction products (a), (b) or (c) described below moved. After being spun off and dried, the treated yarn has a soft, flowing handle.
4040
ÄthylenoxydreaktionsprodukteEthylene oxide reaction products
(a) Man erhitzt 103 Teile Diäthylentriamin am absteigenden Kühler im Stickstoffstrom auf 140 und trägt in 4 Stunden 540 Teile technische Stearinsäure ein. Man rührt weiter während 4 Stunden im Stickstoffstrom bei 160 bis 165 . Anschließend setzt man 1 Mol des so erhaltenen Kondensationsproduktes mit 25 Mol Äthylenoxyd bei 110 bis 130 in Gegenwart von etwa l"» Natrium (bezogen auf das Acylierungsprodukt) um. Das Polyglykolätherderivat bildet eine weiche Masse, welche in Wasser leicht löslich ist.(a) 103 parts of diethylenetriamine are heated to 140 in a descending condenser in a stream of nitrogen and enters 540 parts of technical stearic acid in 4 hours. The mixture is stirred for a further 4 hours in Nitrogen flow at 160 to 165. Then 1 mol of the condensation product obtained in this way is used with 25 moles of ethylene oxide at 110 to 130 in the presence of about 1 "» sodium (based on the Acylation product). The polyglycol ether derivative forms a soft mass, which is easy in water is soluble.
(b) 92.7 Teile Diäthylentriamin (1 Moläquivalent) und 729 Teile technische Stearinsäure (3 Moläquivalent) werden im Stickstoffstrom auf 140 erhitzt.(b) 92.7 parts of diethylenetriamine (1 molar equivalent) and 729 parts of technical stearic acid (3 molar equivalent) are heated to 140 in a stream of nitrogen.
worauf man zunächst während 3 Stunden bei 140 bis 145 und anschließend während weiteren 4' t Stunden bei 160 bis 165 rührt. Dabei wird Stickstoff durch die Apparatur geleitet. Man erhält 776 Teile eines hellen wachsartigen Kondensationsproduktes.whereupon the mixture is stirred first for 3 hours at 140 to 145 and then for a further 4 t hours at 160 to 165. Nitrogen is passed through the apparatus. 776 parts of a light, waxy condensation product are obtained.
60 Teile (1 Moläquivalent) des so hergestellten Umsetzungsproduktes werden im Stickstorfstrom geschmolzen, worauf man 0.15 Teile Natrium hinzufügt und bei 150 bis 160 Äthylenoxyd als feinverteilten Gasstrom einleitet, bis 92 Teile (30 MoI-äquivalente) aufgenommen sind. So hergestellt, bildet das Oxäthylierungsprodukt eine helle feste Masse, welche von warmem Wasser zu einer opaleszierenden Lösung aufgenommen wird.60 parts (1 molar equivalent) of the reaction product prepared in this way are in the nitrogen stream melted, whereupon 0.15 part of sodium is added and at 150 to 160 ethylene oxide it is finely divided Introduces gas flow, up to 92 parts (30 MoI equivalents) are included. Manufactured in this way, the oxyethylation product forms a light-colored solid Mass that is absorbed by warm water to form an opalescent solution.
(c) 92,7 Teile (1 Moläquivalent) Diäthylentriamin und 729 Teile (3 Moläquivalente) technische Stearinsäure werden im Stickstoffstrom auf 14CT erhitzt, worauf man zunächst während 3 Stunden bei 140 bis 145' und anschließend während weiteren 41I-Z Stunden bei 160 bis 165' rührt. Dabei wird andauernd Stickstoff durch die Apparatur geleitet. Man erhält 776 Teile eines hellen, wachsartigen Kondensationsproduktes. (c) 92.7 parts (1 molar equivalent) of diethylenetriamine and 729 parts (3 molar equivalents) of technical stearic acid are heated to 14CT in a stream of nitrogen, whereupon it is first heated for 3 hours at 140 to 145 'and then for a further 4 1 IZ hours at 160 to 165 'stirs. Nitrogen is continuously passed through the apparatus. 776 parts of a pale, waxy condensation product are obtained.
60 Teile (1 Moläquivalent) des so hergestellten Umsetzungsproduktes werden im Stickstoffstrom geschmolzen, worauf man 0,15 Teile Natrium hinzufügt und bei 150 bis 160° Äthylenoxyd als feinverteilten Gasstrom einleitet, bis 46 Teile (15 Moläquivalente) aufgenommen sind. Das Oxäthylierungs- produkt bildet eine helle feste Masse, welche von warmem Wasser zu einer opaleszierenden Lösung aufgenommen wird.60 parts (1 molar equivalent) of the reaction product thus prepared are in a stream of nitrogen melted, whereupon 0.15 parts of sodium are added and ethylene oxide is finely divided at 150 to 160 ° Introduces gas stream until 46 parts (15 molar equivalents) are added. The Oxäthylierungs- product forms a light solid mass, which from warm water to an opalescent solution is recorded.
B e i s ρ i e 1 2B e i s ρ i e 1 2
100 Teile Cellulosetriacetatgarn werden während einer halben Stunde bei 20* in einer Lösung behandelt, die 0,3 Teile des nachfolgend beschriebenen Acetats (d) (50% Amingehalt) in 3000 Teilen destilliertem Wasser enthält. Durch diese Behandlung wird dem Garn ein weicher Griff verliehen.100 parts of cellulose triacetate yarn are treated in a solution for half an hour at 20 *, the 0.3 part of the acetate (d) described below (50% amine content) distilled in 3000 parts Contains water. This treatment gives the yarn a soft feel.
Eine ähnliche Wirkung wird durch Behandeln am Foulard mit einer Lösung erzielt, die 2,5 g des erwähnten Acetats im Liter Wasser enthält.A similar effect is achieved by treating on a padder with a solution containing 2.5 g of the aforementioned Contains acetate per liter of water.
(d) Man erhält das Acetat des im Beispiel 1 beschriebenen Äthylenoxydreaktionsproduktes (a), indem man 15 Teile Produkt (a) mit 4,4 Teilen 20%iger Essigsäure und 10,6 Teilen Wasser versetzt. Man erhält auf diese Weise eine Paste mit einem berechneten Gehalt von 50°/o Amin.(d) The acetate of the ethylene oxide reaction product (a) described in Example 1 is obtained by 4.4 parts of 20% acetic acid and 10.6 parts of water are added to 15 parts of product (a). Man In this way, a paste is obtained with a calculated amine content of 50%.
Claims (3)
Deutsche Patentschrift Nr. 1 006 828;
österreichische Patentschrift Nr. 195413;
französische Patentschrift Nr. 1 132051.Considered publications:
German Patent No. 1,006,828;
Austrian Patent No. 195413;
French patent specification No. 1 132051.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH7109759A CH391649A (en) | 1959-03-23 | 1959-03-23 | Process for softening cellulose triacet fibers |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1269090B true DE1269090B (en) | 1968-05-30 |
Family
ID=4530770
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DEP1269A Pending DE1269090B (en) | 1959-03-23 | 1960-03-22 | Process for softening fibers from cellulose triacetate |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| AT (1) | AT215948B (en) |
| BE (1) | BE588926A (en) |
| CH (1) | CH391649A (en) |
| DE (1) | DE1269090B (en) |
| ES (1) | ES256724A1 (en) |
| FR (1) | FR1252948A (en) |
| GB (1) | GB940032A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4880430A (en) * | 1987-04-04 | 1989-11-14 | Sandoz Ltd. | Mixtures of an acylated polyamine and an alcohol-ether useful for textile finishing |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1132051A (en) * | 1954-05-26 | 1957-03-05 | Ciba Geigy | New quaternary ammonium compounds, their preparation process and their use |
| AT195413B (en) * | 1955-07-15 | 1958-02-10 | Ciba Geigy | Process for the production of new polyglycol ether derivatives |
-
1959
- 1959-03-23 CH CH7109759A patent/CH391649A/en unknown
-
1960
- 1960-03-11 GB GB875360A patent/GB940032A/en not_active Expired
- 1960-03-22 FR FR822010A patent/FR1252948A/en not_active Expired
- 1960-03-22 DE DEP1269A patent/DE1269090B/en active Pending
- 1960-03-22 AT AT219060A patent/AT215948B/en active
- 1960-03-22 ES ES0256724A patent/ES256724A1/en not_active Expired
- 1960-03-22 BE BE588926A patent/BE588926A/en unknown
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1132051A (en) * | 1954-05-26 | 1957-03-05 | Ciba Geigy | New quaternary ammonium compounds, their preparation process and their use |
| AT195413B (en) * | 1955-07-15 | 1958-02-10 | Ciba Geigy | Process for the production of new polyglycol ether derivatives |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4880430A (en) * | 1987-04-04 | 1989-11-14 | Sandoz Ltd. | Mixtures of an acylated polyamine and an alcohol-ether useful for textile finishing |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CH391649A (en) | 1965-09-15 |
| ES256724A1 (en) | 1960-11-01 |
| AT215948B (en) | 1961-06-26 |
| BE588926A (en) | 1960-09-22 |
| FR1252948A (en) | 1961-02-03 |
| CH7109759A4 (en) | 1965-01-29 |
| GB940032A (en) | 1963-10-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0073364B1 (en) | Process for the preparation of condensation products containing perfluoroalkyl radicals, the condensation products prepared by this method and their use | |
| US3038820A (en) | Process for imparting a soft feel to textile fibers | |
| DE2628047A1 (en) | DIRT-REPELLENT AGENTS AND METHOD FOR MANUFACTURING THEREOF | |
| EP0342331B1 (en) | Composition with absorption capacity for the treatment of polyester fibrous materials | |
| DE1006859B (en) | Process for the production of new nitrogen-containing, cation-active condensation products suitable as textile auxiliaries | |
| DE1269090B (en) | Process for softening fibers from cellulose triacetate | |
| DE1109133B (en) | Method for antistatic meshing of synthetic fibers | |
| EP0221855A2 (en) | Diquaternary ammonium salts, their preparation and their use as textile finishing agents | |
| AT228504B (en) | Process for the preparation of new curable condensation products | |
| DE752227C (en) | Finishing and sizing agents | |
| DE3610053A1 (en) | POLYURETHANE MATERIALS AND STABILIZERS THEREFOR | |
| DE1257354B (en) | Process for the production of threads, fibers or films from regenerated cellulose by the viscose process | |
| DE1469280C (en) | Use of aqueous preparations of salts of N, N disubstituted acid amides of di or tricarboxylic acids for softening textiles | |
| DE917970C (en) | Process for the refinement of fiber materials | |
| DE1000007C2 (en) | Process for finishing textile goods | |
| AT156252B (en) | Process for the production of hydrophobic cellulose fibers. | |
| DE1619047C3 (en) | Process for the finishing of cellulose-containing materials | |
| DE1064717B (en) | Process for the production of water-soluble, nitrogen-containing polyglycol ether derivatives | |
| DE767821C (en) | Process for refining fibrous materials | |
| DE1419364C (en) | ||
| DE1469315C3 (en) | Process for the antistatic treatment of fiber material | |
| AT254900B (en) | Process for the production of new organophosphorus compounds | |
| DE1934177B2 (en) | Fabric softeners | |
| DE2335674B2 (en) | METHOD AND MEANS FOR PREPARING FIBERS | |
| DE1181156B (en) | Process for finishing and antistatic finishing of textiles |