DE1267363B - Binder for aqueous coating compounds for the electrophoretic application process - Google Patents
Binder for aqueous coating compounds for the electrophoretic application processInfo
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- DE1267363B DE1267363B DEP1267A DER0038093A DE1267363B DE 1267363 B DE1267363 B DE 1267363B DE P1267 A DEP1267 A DE P1267A DE R0038093 A DER0038093 A DE R0038093A DE 1267363 B DE1267363 B DE 1267363B
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Description
DEUTSCHESGERMAN
PATENTAMTPATENT OFFICE
AUSLEGESCHRIFTEDITORIAL
Int. CL:Int. CL:
Deutsche Kl.:German class:
Nummer:Number:
Aktenzeichen:File number:
Anmeldetag:Registration date:
C09dC09d
B44d
C08gB44d
C08g
22 g-10/01 22 g -10/01
75 c- 5 (01 75c- 5 (01
39 c-1639 c-16
8.Juni 1964June 8, 1964
Auslegetag: 2. Mai 1968Open date: May 2, 1968
Die Erfindung betrifft die Verwendung wasserverdünnbarer Kunstharze als Alleinbindemittel in unpigmentierten, pigmentierten oder anderweitig mit geeigneten Füllstoffen versehenen Überzugsmassen, die geeignet sind nach der elektrophoretischen Auftragsweise (Electro-Coat-Verfahren) auf metallische oder andere den elektrischen Strom leitende oder leitend gemachte Körper aufgebracht zu werden.The invention relates to the use of water-thinnable synthetic resins as the sole binder in unpigmented, pigmented or otherwise provided with suitable fillers coating compounds, which are suitable by the electrophoretic method of application (electro-coat process) to metallic or other bodies which conduct or have made conductive the electrical current to be applied.
Die zur erfindungsgemäßen Verwendung kommenden Kunstharze bestehen aus einem vollständig oder partiell mit Ammoniak oder starken organischen Stickstoffbasen neutralisierten, freie Carboxylgruppen enthaltenden Harz, welches aus einem mit einwertigen und mehrwertigen Alkoholen oder mehrwertigen Alkoholen allein partiell veresterten Addukt α,^-äthylenisch ungesättigter Dicarbonsäuren bzw., soweit letztere Anhydride zu bilden vermögen, deren Anhydride an trocknende und/oder halbtrocknende Öle und/oder deren Fettsäuren und/oder Estern derselben mit mehrwertigen Alkoholen und/oder Harzsäuren (Kolophonium) und/oder partiell hydrierte Harzsäuren und/oder Estern von Harzsäuren mit mehrwertigen Alkoholen besteht.The synthetic resins used according to the invention consist of a complete or free carboxyl groups partially neutralized with ammonia or strong organic nitrogen bases containing resin, which is composed of a monohydric and polyhydric alcohols or polyhydric alcohols only partially esterified adduct α, ^ - ethylenic unsaturated dicarboxylic acids or, if the latter are able to form anhydrides, their anhydrides to drying and / or semi-drying oils and / or their fatty acids and / or esters thereof with polyhydric alcohols and / or resin acids (rosin) and / or partially hydrogenated resin acids and / or esters of resin acids with polyhydric alcohols.
Es wurde gefunden, daß mit diesen Harzen hergestellte Lösungen oder Dispersionen, nach dem Electro-Coat-Verfahren aufgebracht, zu Überzügen führen, die nach dem Einbrennen bei 150 bis 18O0C hervorragenden Korrosionsschutz bieten. Der Verzicht auf die in der Regel üblichen Beimischungen von härtenden Substanzen, wie z. B. Aminoplasten oder Phenolresolen usw., oder auch der Verzicht auf Umsetzungen mit die Härte erhöhenden Verbindungen, wie z. B. der Copolymerisation mit Vinylverbindungen, bringt den großen Vorteil, ein in der Molekülgröße relativ einheitliches Harz zu besitzen.It has been found that process Electro-coat applied to these resins produced solutions or dispersions, according to the result in coatings which provide excellent after baking at 150 to 18O 0 C corrosion protection. The waiver of the usually customary admixtures of hardening substances, such as. B. aminoplasts or phenol resols, etc., or the waiver of reactions with hardness-increasing compounds, such as. B. the copolymerization with vinyl compounds, has the great advantage of having a resin that is relatively uniform in molecular size.
In der USA.-Patentschrift 2 414 712 ist in der Spalte 5 in den Zeilen 58 bis 66 offenbart, daß man die Addukte der Maleinsäure an dehydratisiertes Ricinusöl mit Polyalkoholen verestern kann, um öllösliche synthetische Harze des Alkydtyps zu erhalten, und die für das Zubereiten von filmbildenden Mischungen geeignet sind. Diese Empfehlungen beziehen sich auf öllösliche Alkydharze und nicht auf wasserlösliche Kunstharztypen.U.S. Patent 2,414,712 at column 5 at lines 58 to 66 discloses that one the adducts of maleic acid to dehydrated castor oil with polyalcohols can esterify to oil-soluble synthetic resins of the alkyd type and those for the preparation of film-forming mixtures are suitable. These recommendations apply to oil-soluble alkyd resins and not to water-soluble ones Resin types.
Weiterhin wird es a. a. O. in Spalte 6 in den Zeilen 5 bis 13, insbesondere Zeile 9, für die Zubereitung von wäßrigen Lacklösungen als erforderlich angegeben, daß die dort beschriebenen Addukte mit einem niederen Monoalkohol zum Halbester umzusetzen sind und diesen zu neutralisieren.Furthermore it will a. a. O. in column 6 in lines 5 up to 13, especially line 9, indicated as necessary for the preparation of aqueous lacquer solutions, that the adducts described there are to be reacted with a lower monoalcohol to form the half ester and to neutralize this.
In der britischen Patentschrift 925 038 ist ein wasserlösliches harzhaltiges Mittel beschrieben, das durchIn British patent specification 925 038 a water-soluble resinous agent is described which by
Bindemittel für wäßrige Überzugsmassen
für das elektrophoretische AuftragsverfahrenBinder for aqueous coating compounds
for the electrophoretic application process
Anmelder:Applicant:
Reichhold Chemie Aktiengesellschaft,
2000 Hamburg-WandsbekReichhold Chemie Aktiengesellschaft,
2000 Hamburg-Wandsbek
Als Erfinder benannt:Named as inventor:
Dr. Rolf Güldenpfennig, 6901 DossenheimDr. Rolf Güldenpfennig, 6901 Dossenheim
Lufttrocknung in wasserlösliche Form übergeht und das ein wasserlösliches Salz des ReaktionsproduktesAir drying changes into water-soluble form and that is a water-soluble salt of the reaction product
ao aus einem trocknenden Öl, Maleinsäureanhydrid, Akryl- und/oder Methakrylsäure und insbesondere einem äthylenisch ungesättigten Monomeren, welches frei von sauren Carboxyl- und Carboxylanhydridgruppen ist, dargestellt. Dieses bekannte Überzugsmittel enthält jedoch keine solchen Addukte, die im Anschluß an die Adduktbildung mit einwertigen und mehrwertigen oder mehrwertigen Alkoholen allein teilverestert sind.ao from a drying oil, maleic anhydride, acrylic and / or methacrylic acid and in particular an ethylenically unsaturated monomer which is free from acidic carboxyl and carboxyl anhydride groups is presented, layed out. However, this known coating agent does not contain such adducts that are im Following the adduct formation with monohydric and polyhydric or polyhydric alcohols alone are partially esterified.
Weiterhin ist auf Seite 1 in den Zeilen 31 bis 41 angegeben, daß verschiedene Maleinöladdukte durch Behandeln eines Öles mit Maleinsäureanhydrid bekanntgeworden sind. Diese bekannten Addukte haben hohe Säurezahlen und können mit Polyolen verestert oder mit Basen neutralisiert werden. Wasserlösliche Produkte kann man von diesen Addukten erhalten, wenn man genügend Maleinsäureanhydrid zu dem öl zugefügt hat. Jedoch sind die erhaltenen wasserlöslichen Produkte sehr langsam trocknend und sind auch andererseits für die Herstellung von Überzugsmassen unbefriedigend.Furthermore, it is indicated on page 1 in lines 31 to 41 that various male oil adducts through Treating an oil with maleic anhydride have become known. These well-known adducts have high acid numbers and can be esterified with polyols or neutralized with bases. Water soluble Products can be obtained from these adducts if there is enough maleic anhydride in the oil has inflicted. However, the water-soluble products obtained are and are very slow drying on the other hand, unsatisfactory for the production of coating compositions.
In der britischen Patentschrift 500 349 ist ein Verfahren zum Herstellen eines wäßrigen Überzugsmittels beschrieben, indem man eine Mischung, bestehend aus einer Carbonsäure oder einem Säurederivat, welche eine «,^-ungesättigte Gruppe enthält, oder einer Carbonsäure, die beim Erhitzen eine solche Gruppe erhält, sowie einem Öl oder Ölen, die als Triglyceridester einer ungesättigten Fettsäure mit mindestens 12 C-Atomen, wobei das Öl weniger als 10 % Verbindungen mit konjugierten Doppelbindungen, oder mit solchen Säuren, die durch Hydrolyse von solchen Ölen erhalten worden sind, mit einer wasserlöslichen Base umsetzt. HierbeiIn British Patent 500,349 there is a process for preparing an aqueous coating composition described by a mixture consisting of a carboxylic acid or an acid derivative which contains a «, ^ - unsaturated group, or a carboxylic acid, which receives such a group when heated, as well as an oil or oils which are known as triglyceride esters unsaturated fatty acid with at least 12 carbon atoms, the oil having less than 10% compounds with conjugated Double bonds, or with such acids, obtained by hydrolysis of such oils are reacted with a water-soluble base. Here
809 574/442809 574/442
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werden nur neutralisierte Addukte erhalten, die nicht fügige Gilbung des Filmes beim Einbrennen, guteonly neutralized adducts are obtained, the inconsistent yellowing of the film on baking, good
nachträglich mit Alkoholen verestert worden sind. Elastizität der eingebrannten Filme und hohe Korro-have subsequently been esterified with alcohols. Elasticity of the burned-in films and high corrosion
In der deutschen Auslegeschrift 1 036 426 sind Ein- sionsfestigkeit der eingebrannten Filme auszeichnen, brennlacke beschrieben, bestehend aus Neutralisations- Diese Tatsache gewährleistet die Gleichmäßigkeit produkten von sauren Estern, die durch Umsetzung 5 des abgeschiedenen Überzuges über einen großen Zeitvon zwei- oder mehrbasischen Carbonsäuren oder raum und erleichtert das Wiederauffüllen des Elektroderen Gemischen mit weniger als der äquivalenten phoresebades mit dem Harz auf den erforderlichen Menge an ein- und bzw. oder mehrwertigen Alkoholen Feststoffgehalt. Bei den bisher bekannten Elektrohergestellt sind, mit Aminen oder Amingemischen, phoresebädern, die Kunstharze enthalten, bereitet die wobei die Neutralisationsprodukte gegebenenfalls be- ίο Regenerierung erhebliche Schwierigkeiten. Die abgereits während ihrer Bildung mit Verdünnungsmitteln, schiedenen Überzüge dienen vornehmlich dem Korrovorzugsweise Wasser, verdünnt werden. sionsschutz, können aber auch für die Schall- undIn the German Auslegeschrift 1 036 426, the penetration resistance of the stoved films is characterized Burning varnishes described, consisting of neutralization This fact ensures uniformity products of acidic esters, which by reaction of the deposited coating over a large period of time of di- or polybasic carboxylic acids or space and facilitates refilling of the electrode Mix with less than the equivalent phoresebades with the resin to the required Amount of monohydric and / or polyhydric alcohols, solids content. Manufactured at the previously known Elektro are, with amines or amine mixtures, phoresis baths that contain synthetic resins, prepares the the neutralization products possibly having considerable difficulty in regeneration. The left During their formation with thinners, various coatings are primarily used for corrosion purposes Water, to be diluted. sion protection, but can also be used for sound and
In dieser Auslegeschrift sind als mehrbasische Car- Schwingungsdämpfung bedeutungsvoll sein,In this interpretation, as polybasic car vibration damping are meaningful,
bonsäuren keine Addukte α,/9-ungesättigter Dicarbon- Es ist als überraschend anzusehen, daß die gemäß säuren genannt und werden durch diese Schrift auch 15 der Erfindung verwendeten Kunstharze, obwohl diesebonsäuren no adducts α, / 9-unsaturated dicarboxylic It is to be regarded as surprising that the according to acids and are also referred to by this document as synthetic resins used in the invention, although these
nicht nahegelegt. Estergruppierungen enthalten, im alkalischen elektro-not suggested. Contain ester groups, in the alkaline electrical
Die Elektrophorese ist als ein wirtschaftliches und phoretischen Bad eine gute Lagerstabilität aufweisen,Electrophoresis, as an economical and phoretic bath, has good storage stability,
qualitätsverbesserndes Auftragsverfahren für Anstrich- Die α,/9-äthylenisch ungesättigten DicarbonsäurenQuality-improving application process for paint - The α, / 9-ethylenically unsaturated dicarboxylic acids
stoffe bekannt (vgl. »Farbe und Lack« 1964, S. 271 bis bzw. deren Anhydride, wie beispielsweise Maleinsäure, 279, sowie »Paint Technology«, Dezember 1963, S. 13 20 Fumarsäure, Itaconsäure, Citraconsäure, Mesacon-substances known (cf. "Color and Varnish" 1964, p. 271 bis or their anhydrides, such as maleic acid, 279, as well as "Paint Technology", December 1963, p. 13 20 fumaric acid, itaconic acid, citraconic acid, mesaconic acid
bis 23). In »Farbe und Lack«, 1964, S. 272, linke säure, Aconitsäure, werden bei etwa 180 bis 220°Cto 23). In "Farbe und Lack", 1964, p. 272, left acid, aconitic acid, are at about 180 to 220 ° C
Spalte, Zeilen 29 bis 33, ist ausgeführt, daß das Flüssig- mit Ölen und/oder Harzen und/oder Fettsäuren und/Column, lines 29 to 33, states that the liquid with oils and / or resins and / or fatty acids and /
keitssystem von außerordentlich komplexer Struktur oder Fettsäure- und/oder Harzsäureestern mehrwerti-system of extremely complex structure or fatty acid and / or resin acid esters polyvalent
ist und infolgedessen auch die sich darin abspielenden ger Alkohole in bekannter Weise so zur Reaktionis and consequently also the ger alcohols taking place in it in a known manner so for the reaction
Vorgänge bei Anlegen einer elektrischen Gleichspan- 25 gebracht, daß das Molverhältnis von DicarbonsäurenProcesses when an electrical DC voltage is applied, that the molar ratio of dicarboxylic acids
nung. Die genaue Kenntnis dieser Faktoren ist natür- zu Fett- bzw. Harzsäure etwa 1: 0,5 bis 1: 2 beträgt;tion. The exact knowledge of these factors is natural to fatty or resin acid is about 1: 0.5 to 1: 2;
lieh eine der wesentlichsten Voraussetzungen für die bevorzugt wird ein Verhältnis das zwischen 1:1 undborrowed one of the most essential requirements for the preferred is a ratio between 1: 1 and
Herstellung von Anstrichstoffen, die für dieses Auf- 1:1,5 liegt.Production of paints, which is 1: 1.5 for this ratio.
tragsverfahren geeignet sind (a. a. O., Seite 278, linke Die Addukte werden dann mit ein- und mehrwerti-are suitable (op. cit., page 278, left) The adducts are then used with mono- and polyvalent
Spalte, Zeilen 18 bis 21). Diese Arbeiten sind noch im 30 gen Alkoholen oder mehrwertigen Alkoholen alleinColumn, lines 18 to 21). These works are still in the alcohol or polyhydric alcohols alone
Entwicklungsstadium, so daß in der Praxis noch umgesetzt. Die Menge der Alkohole ist so bemessen,Stage of development, so that still implemented in practice. The amount of alcohol is calculated in such a way that
große Schwierigkeiten bestehen, andererseits aber noch daß das Verhältnis von Carboxylgruppen zu Hydroxyl-there are great difficulties, but on the other hand still that the ratio of carboxyl groups to hydroxyl
die Möglichkeit besteht, Einschichtlacke herzustellen gruppen (eine Anhydridgruppe soll als zwei Carboxyl-it is possible to produce single-layer lacquer groups (one anhydride group should be used as two carboxyl groups
mit bisher noch nicht gefundenen Eigenschaften (a. a. gruppen gewertet werden) in der Ausgangsmischungwith properties that have not yet been found (e.g. groups are assessed) in the initial mixture
O., Seite 279, linke Spalte, Zeilen 16 bis 20). 35 sich in den Grenzen 1: 0,7 bis 1:1,9 bewegt, wobeiCit., Page 279, left column, lines 16 to 20). 35 ranges from 1: 0.7 to 1: 1.9, with
In der Zeitschrift »Paint Technology« ist in dem die günstigsten Ergebnisse mit einem Verhältnis zwi-Absatz mit der Überschrift »Basic Principles« ange- sehen 1: 0,9 und 1:1,6 erzielt werden, geben, daß die physikalischen und chemischen Reak- Als mehrwertige Alkohole, wie sie an verschiedenen tionen extrem kompliziert sind und noch viele grund- Stellen dieser Erfindung genannt werden, gelten beilegende Arbeiten erforderlich sind, um diese zu ver- 40 spielsweise Äthylenglykol, Di-, Tri- oder Polyäthylenstehen, glykol, 1,2-Propylenglykol, 1,3-Propylenglykol, Di-,In the magazine "Paint Technology" is where the most favorable results with a ratio between two-paragraph with the heading "Basic Principles" can be seen 1: 0.9 and 1: 1.6, give that physical and chemical reac- As polyhydric alcohols as they are at various Functions are extremely complicated and many more basic passages of this invention are mentioned, the enclosed ones apply Work is required to make it, for example, ethylene glycol, di-, tri- or polyethylene, glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, di-,
In der belgischen Patentschrift 633 074 ist im Bei- Tri- oder Polypropylenglykol, 1,2-, 1,3-, 1,4-, 2,3-Buspiel 6 und im Anspruch 5 ein wasserverdünnbares, tylenglykol, Neopentylglykol, Trimethylolpropan, Penfür die Elektrophorese geeignetes Alleinbindemittel taerythrit, Glycerin usw., wobei Trimethylolpropan, beschrieben, welches ein Additionsprodukt einer 45 Glycerin, Pentaerythrit und Äthylenglykol der Vorzug äthylenischen Dicarbonsäure und/oder ihres Anhy- gegeben wird.In the Belgian patent 633 074 is in the case of tri- or polypropylene glycol, 1,2-, 1,3-, 1,4-, 2,3-bus game 6 and in claim 5 a water-thinnable, ethylene glycol, neopentyl glycol, trimethylolpropane, pen for electrophoresis suitable sole binder taerythritol, glycerine, etc., whereby trimethylolpropane, described, which is an addition product of a 45 glycerol, pentaerythritol and ethylene glycol the preference Ethylenic dicarboxylic acid and / or its Anhy- is given.
drids, beispielsweise Maleinsäure an Ester, die nicht Einwertige brauchbare Alkohole sind beispielsweisedrids, for example maleic acid to esters, which are not monohydric usable alcohols for example
gesättigte Fettsäuren enthalten und welche beispiels- Methanol, Äthanol, die verschiedenen Propanole, n-,Contain saturated fatty acids and which, for example, methanol, ethanol, the various propanols, n-,
weise Leinöl oder Holzöl sind, aufweist. Diese Binde- see-, iso-Butanol, Amyl-, Hexyl-, Heptyl-, Octyl-,are linseed oil or wood oil. These binders, iso-butanol, amyl, hexyl, heptyl, octyl,
mittel besitzen den großen Nachteil, daß diese bei der 50 Nonyl-, Decylalkohol und höhere Alkohole, zu denenmedium have the major disadvantage that these 50 nonyl, decyl alcohol and higher alcohols to which
elektrophoretischen Auftragsweise keine glatten Film- auch die Fettalkohole zählen.electrophoretic application no smooth film - also the fatty alcohols count.
oberflächen liefern. Außerdem gilben die abgeschiede- Es erwies sich als günstig, die Reaktion zwischendeliver surfaces. It also turned out to be favorable to the reaction between
nen Filme beim Einbrennen in außerordentlich star- den Addukten und den Alkoholen derart durchzu-extremely strong adducts and alcohols that are so permeable when stoving.
kem Maße. Diese eingebrannten Filme sind spröde führen, daß alle Anhydridgruppen geöffnet werdenkem measure. These stoved films are brittle and all anhydride groups are opened
und besitzen eine ungenügende Korrosionsfestigkeit. 55 und die stärker saure Carboxylgruppe verestert wird.and have insufficient corrosion resistance. 55 and the more acidic carboxyl group is esterified.
Außerdem ergeben diese bekannten Harze bei der Verestert man die stärker saure Carboxylgruppe nichtIn addition, these known resins do not give the more acidic carboxyl group when esterified
Elektrophorese nur einen ungenügenden Umgriff, und vollständig — dieser Fall kann vorliegen, wenn nurElectrophoresis only insufficient coverage, and complete - this can be the case, if only
die Stromausbeute ist relativ gering. mehrwertige Alkohole verwendet werden — ist esthe current yield is relatively low. polyhydric alcohols are used - it is
Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, günstig, die nicht mit Alkohol zu öffnenden Anhydrid-The object of the present invention is favorable to the anhydride which cannot be opened with alcohol
solche wasserverdünnbaren Kunstharze vollständig 60 gruppen vor der Reaktion mit den Alkoholen zusuch water-thinnable synthetic resins completely add 60 groups before reacting with the alcohols
oder partiell mit Ammoniak oder starken organischen hydrolysieren. Werden mehr als die Hälfte der Carb-or partially hydrolyze with ammonia or strong organic. Are more than half of the
Stickstoffbasen neutralisiert bei der elektrophoreti- oxylgruppen verestert, ist die Grenze der UmsetzungNitrogen bases neutralized when the electrophoretic oxyl groups are esterified, this is the limit of implementation
sehen Auftragsweise als Alleinbindemittel zu verwen- durch zwei Kriterien gegeben:see application as sole binder to be used due to two criteria:
den, die die genannten Nachteile der hierfür bisher „ ^. . . . , , , . ,those who have the disadvantages of the previously mentioned "^. . . . ,,,. ,
vorgeschlagenen Harze nicht besitzen und sich durch 65 *· ?« mit Ammoniak oder starken organischenDo not own the proposed resins and get through 6 5 * ·? «with ammonia or strong organic
glatte Oberflächen des elektrophoretisch mit guten Stickstoffbasen hergestellte Seife muß wasser-smooth surfaces of the soap produced electrophoretically with good nitrogen bases must be water-
Schichtstärken, hohe Stromausbeute bei gleichzeitig verdunnbar sein;Layer thicknesses, high current yield while being dilutable at the same time;
hohem Umgriff des abgeschiedenen Filmes, gering- 2. durch die Gelierungsgrenze.high coverage of the deposited film, low 2. due to the gelation limit.
Wasserlöslichkeit erlangen die Harze durch Neutralisation mit Ammoniak oder starken organischen Stickstoffbasen, wie beispielsweise Triäthylamin, Diäthylamin, Trimethylamin, Triäthanolamin, Diäthanolamin, Piperidin, Morpholin usw. Die Seifenbildung soll bei Zimmertemperatur oder nur leicht erhöhten Temperaturen erfolgen, um eine Verseifung des Esters zu vermeiden. Zur Erzielung ausreichender Wasserverdünnbarkeit ist es nicht immer erforderlich, die zur vollständigen Neutralisation theoretisch erforderliche Menge an Base anzuwenden; häufig wird bereits bei geringerer Menge die geforderte Wasserverdünnbarkeit erreicht.The resins achieve solubility in water by neutralization with ammonia or strong organic compounds Nitrogen bases, such as triethylamine, diethylamine, trimethylamine, triethanolamine, diethanolamine, Piperidine, morpholine, etc. The soap formation should be increased at room temperature or only slightly Temperatures take place in order to avoid saponification of the ester. To achieve sufficient water thinnability it is not always necessary to have the theoretically necessary for complete neutralization Amount of base to apply; often the required water dilutability is achieved even with a smaller amount achieved.
Unter wasserverdünnbar werden solche partiell oder vollständig neutralisierten Harze, verstanden, die allein oder wenigstens bei Zusatz einer untergeordneten Menge eines unbegrenzt oder weitgehend in Wasser löslichen Lösungsmittels in Wasser löslich oder dispergierbar sind.Under water-dilutable those partially or completely neutralized resins are understood that alone or at least with the addition of a minor amount of an unlimited or largely in water soluble solvent are soluble or dispersible in water.
Die so gewonnenen wasserverdünnbaren Harze werden durch Zugabe von Wasser, gegebenenfalls von Pigmenten und/oder anderen geeigneten Füllstoffen in verwendungsbereite Elektrophoresebäder übergeführt. Beim Anlegen einer Gleichspannung an den leitenden, zu überziehenden Körper, der als Anode in das Bad eintaucht, scheidet sich aus den Bädern ein festhaftender Film auf diesem Körper ab. Soweit der abgeschiedene Film nicht lufttrocknende Eigenschaften besitzt, wird er eingebrannt.The water-thinnable resins obtained in this way are converted into ready-to-use electrophoresis baths by adding water, optionally pigments and / or other suitable fillers. When a DC voltage is applied to the conductive body to be coated, which is immersed in the bath as an anode, a firmly adhering film is deposited on this body from the baths. If the deposited film does not have air-drying properties, it is stoved.
Beispielsweise geht man zur Herstellung einer für das »Electro-Coat-Verfahren« geeigneten Tauchfiüssigkeit, die der Abscheidung korrosionsfester Überzüge (Grundierungen) dient, so vor, daß man das wasserverdünnbare Harz in 50%iger Konzentration mit Eisenoxid-Rot im Bindemittel-Pigment-Verhältnis 1:0,5 auf einer Kugelmühle 2 bis 3 Tage anreibt und die erhaltene Dispersion mit reinem Wasser auf einen Feststoffgehalt von 10 bis 20% verdünnt. In dieser Form füllt man sie in das Elektrophoresebecken, in das die zu lackierenden metallischen Gegenstände als Anode eingebracht werden. Nach dem Anlegen einer Gleichspannung von etwa 100 Volt scheidet sich ein dichter Film ab, der nach dem etwa 30minütigen Einbrennen bei 150 bis 1800C einen harten, elastischen, haftfesten und gegen Korrosion schützenden Überzug darstellt. (Es kann auch mit höheren oder niedrigeren Spannungen gearbeitet werden.)For example, to produce an immersion liquid suitable for the electro-coat process, which is used to deposit corrosion-resistant coatings (primers), the water-thinnable resin is mixed in 50% concentration with iron oxide red in the binder pigment. Ratio 1: 0.5 rubs on a ball mill for 2 to 3 days and the dispersion obtained is diluted with pure water to a solids content of 10 to 20%. In this form, it is filled into the electrophoresis basin, in which the metallic objects to be painted are placed as an anode. After applying a DC voltage of about 100 volts, a dense film separates which after about 30 minutes of baking at 150 to 180 0 C a hard, elastic, adherent and representing corrosion protective coating. (You can also work with higher or lower voltages.)
Beispiel 1
(Unter T werden Gewichtsteile verstanden)example 1
(T is understood to mean parts by weight)
I. HerstellungI. Manufacture
des wasserverdünnbaren Kunstharzes
27,5 T Ricinenöl, 1OT Sojaöl, 5 T Kolophonium und 0,7 T Pentaerythrit werden bei 270° C bis zu einer
Säurezahl von etwa 3 verestert und anschließend 10 T Maleinsäureanhydrid bei 180 bis 2200C in bekannter
Weise umgesetzt. Das Addukt wird nacheinander mit 2 T Butanol und 10 T Trimethylolpropan umgesetzt,
bis eine Säurezahl von etwa 90 erreicht ist. Das Reaktionsprodukt wird bei maximal 40° C mit reinem
Wasser und Ammoniaklösung auf einen Feststoffgehalt von 50% und einen pH-Wert von 7,8 bis 8,2
eingestellt.of the water-thinnable synthetic resin
27.5 T ricin oil, 1ot soybean oil, rosin 5 T and 0.7 T of pentaerythritol are esterified at 270 ° C to an acid number of about 3 and then 10 T maleic anhydride reacted in a known manner at 180 to 220 0 C. The adduct is reacted successively with 2 parts of butanol and 10 parts of trimethylolpropane until an acid number of about 90 is reached. The reaction product is adjusted to a solids content of 50% and a pH of 7.8 to 8.2 at a maximum of 40 ° C. with pure water and ammonia solution.
II a) Verwendung des Harzes zur HerstellungII a) Use of the resin for production
einer unpigmentierten Überzugsmasse
10 kg des 50%igen Harzes werden mit 40 kg reinem Wasser verdünnt.an unpigmented coating mass
10 kg of the 50% resin are diluted with 40 kg of pure water.
Hb) Verwendung des Harzes zur Herstellung
einer pigmentierten Überzugsmasse (Grundierung)Hb) Use of the resin for production
a pigmented coating compound (primer)
10 kg des 50%igen Harzes werden mit 2,5 kg Eisenoxid-Rot in einer Kugelmühle 3 Tage angerieben und die erhaltenen Dispersionen mit reinem Wasser auf einen Feststoffgehalt von etwa 12% verdünnt.10 kg of the 50% resin become red with 2.5 kg of iron oxide rubbed in a ball mill for 3 days and the dispersions obtained with pure water diluted to a solids content of about 12%.
III. Elektrophoretische Abscheidung des ÜberzugesIII. Electrophoretic deposition of the coating
Die Überzugsmassen Ha) bzw. Hb) werden in die Elektrophoresewanne gefüllt, in die der zu überziehende metallische Gegenstand als Anode eintaucht. Auf letzterem scheidet sich die Masse nach dem Anlegen einer Gleichspannung von etwa 100 Volt als dichter, gleichmäßiger Film ab. 30 Minuten bei 150° C eingebrannt, ergibt er einen gegen Korrosion sehr widerstandsfähigen Überzug.The coating compositions Ha) or Hb) are filled into the electrophoresis tub in which the to be coated immersed metallic object as anode. On the latter, the mass separates after being applied a direct voltage of about 100 volts as a dense, uniform film. 30 minutes at 150 ° C Burned in, it gives a coating that is very resistant to corrosion.
Beispiel 2
I. Herstellung des wasserverdünnbaren KunstharzesExample 2
I. Production of the water-thinnable synthetic resin
27,5 T dehydratisiertes Ricinusöl, 1OT Soyaöl, 5 T Kolophonium und 0,7 T Pentaerythrit werden bei 26O0C unter Inertgas bis zu einer Säurezahl von nahezu Null verestert. Zur Erleichterung der Veresterung kann man sich eines azeotropen, das Reaktionswasser abführenden Mittels, z. B. Xylol oder Vakuum, bedienen. Nach Entfernung des Schleppmittels wird mit 10 T Maleinsäureanhydrid bei 180 bis 220°C in bekannter Weise umgesetzt. Nach vollständiger Adduktbildung wird mit 2 T Butanol in der Weise umgesetzt, daß man den Ansatz etwa 2 Stunden bei 100 bis 105° C hält. Danach gibt man 1OT Trimethylolpropan hinzu und hält eine Temperatur von 90 bis 1000C, bis eine Säurezahl von etwa 90 erreicht ist. Mit reinem Wasser und wäßriger Ammoniaklösung oder Triäthylamin oder Dimethyläthanolamin wird das Harz bei maximal 4O0C auf einen Feststoffgehalt von 60% und einen pH-Wert von 7,0 bis 8 (gemessen in 20%iger wäßriger Lösung) eingestellt. Die Stabilität der wäßrigen Harzlösungen nimmt vom Ammoniak über Triäthylamin zum Dimethyläthanolamin zu.27.5 T dehydrated castor oil, soya oil 1ot, 5 T rosin and 0.7 T of pentaerythritol are esterified at 26O 0 C under an inert gas up to an acid number of approximately zero. To facilitate the esterification, an azeotropic agent removing the water of reaction, e.g. B. xylene or vacuum, operate. After the entrainer has been removed, the reaction is carried out in a known manner with 10 P maleic anhydride at 180 to 220 ° C. When the adduct has been formed, the reaction is carried out with 2 T butanol in such a way that the batch is kept at 100 ° to 105 ° C. for about 2 hours. Are then added 1ot trimethylolpropane and maintains a temperature of 90 to 100 0 C until it reaches an acid number of about 90th With pure water and aqueous ammonia solution or triethylamine or dimethylethanolamine the resin at maximum 4O 0 C to a solids content of 60% an d a pH value of 7.0 to 8 (measured in 20% strength aqueous solution). The stability of the aqueous resin solutions increases from ammonia via triethylamine to dimethylethanolamine.
Ha) entspricht dem Beispiel 1, Absatz Ha).Ha) corresponds to example 1, paragraph Ha).
Hb) Verwendung des Harzes zur Herstellung
einer pigmentierten ÜberzugsmasseHb) Use of the resin for production
a pigmented coating mass
(Grundierung und Einschichtlack)(Primer and one-coat paint)
10 kg des 60%igeti Harzes gemäß Beispiel 2 werden mit 3 kg Eisenoxid-Rot in einer Kugelmühle angerieben und die erhaltene Dispersion mit reinem Wasser auf einen Feststoffgehalt von etwa 12% „ verdünnt. Zur Verringerung der Viskosität können bei der Anreibung 10 bis 15% eines Glykoläthers, z. B. Äthylglykol, hinzugegeben werden. Die Prozentangabe bezieht sich auf Festharz.10 kg of the 60% igeti resin according to Example 2 are used rubbed with 3 kg of iron oxide red in a ball mill and the dispersion obtained with pure Water diluted to a solids content of about 12%. To reduce the viscosity you can when grinding 10 to 15% of a glycol ether, e.g. B. ethyl glycol, are added. The percentage refers to solid resin.
III. Die elektrophoretische Abscheidung entspricht sinngemäß dem Beispiel 1, Abschnitt III.III. The electrophoretic deposition corresponds analogously to Example 1, Section III.
Beispiel 3
Herstellung des wasserverdünnbaren KunstharzesExample 3
Production of the water-thinnable synthetic resin
27,5 T dehydratisiertes Ricinusöl, 1OT Sojaöl, 5 T Kolophonium und 0,7 T Pentaerythrit werden, wie im Beispiel 2, Abschnitt I, beschrieben, verestert und mit 11,8 T Fumarsäure in bekannter Weise bei27.5 T dehydrated castor oil, 1 T soybean oil, 5 T rosin and 0.7 T pentaerythritol are used, as in Example 2, Section I, described, esterified and with 11.8 T of fumaric acid in a known manner
180 bis 22O0C umgesetzt. Die Adduktbildung ist 0,5 T Wasser ein Teil des Addukte aufgeschlossen,180 to 22O 0 C implemented. The adduct formation is 0.5 T of water a part of the adducts digested,
beendet, wenn das Harz in der Kälte klar bleibt. Man hält den Ansatz etwa 2 Stunden bei 1000C.finished when the resin stays clear in the cold. The batch is kept at 100 ° C. for about 2 hours.
Danach gibt man 10 T Trimethylolpropan hinzu und Anschließend gibt man 10 T TrimethylolpropanThen 10 parts of trimethylolpropane are added and 10 parts of trimethylolpropane are then added
verestert bei etwa 1500C, bis eine Säurezahl von hinzu und hält die Temperatur von 90 bis 100° C etwa 100 erreicht ist. Die Neutralisation, die Ver- 5 etwa 2 Stunden. Verdünnung, Neutralisation undesterified at about 150 0 C until an acid number of added and the temperature is from 90 to 100 ° C about 100 is reached. The neutralization, the 5 about 2 hours. Dilution, neutralization and
dimming und die Verwendung entsprechen sinngemäß Verwendung entsprechen den Beispielen 1 und 2. den Beispielen 1 und 2.dimming and the use correspond to the use correspond to examples 1 and 2. Examples 1 and 2.
Beispiel4 BeispielsExample4 example
I, Herstellung des wasserverdünnbaren Kunstharzes " Herstellung des wasserverdünnbaren KunstharzesI, Production of the water-thinnable synthetic resin "Production of the water-thinnable synthetic resin
27,5 T dehydratisiertes Ricinusöl, 10 T Sojaöl, 5 T Ko- 27,5 T dehydratisiertes Ricinusöl, 1OT Sojaöl, lophonium und 0,7 T Pentaerythrit werden bei 260 bis 5 T Kolophonium und 0,7 T Pentaerythrit werden 270° C bis zu einer Säurezahl von nahezu Null verestert. entsprechend dem Beispiel 1 bis zu einer Säurezahl Zur Erleichterung der Veresterung kann ein azeotropes, 15 von nahezu Null verestert und mit 10 T Maleinsäuredas Reaktionswasser abführendes Mittel, z. B. Xylol, anhydrid in bekannter Weise umgesetzt. Das Addukt oder Vakuum mitverwendet werden. Nach Beendigung wird bei 100 bis 105° C mit 2 T Butanol etwa 2 Stunden der Veresterung und Entfernung des Schleppmittels umgesetzt. Anschließend werden 6,9 T Glycerin zuwird mit 10 T Maleinsäureanhydrid bei 180 bis 2200C gegeben und bei etwa 140 bis 1450C verkocht, bis das in bekannter Weise umgesetzt. Nach Beendigung der ao Harz auch kalt blank ist. Es wird eine Säurezahl von Adduktbildung wird auf etwa 100° C gekühlt, mit etwa 135 erreicht. Die Neutralisation und die Ver-0,5 T Wasser versetzt und etwa 2 Stunden bei 100 bis dünnung sowohl als auch die Verwendung entsprechen 105 0C gehalten. Anschließend gibt man 1OT Tri- den Beispielen 1 und 2. niethylolpropan hinzu und hält den Ansatz erneut27.5 T dehydrated castor oil, 10 T soybean oil, 5 T Ko- 27.5 T dehydrated castor oil, 10 T soybean oil, lophonium and 0.7 T pentaerythritol are at 260 to 5 T rosin and 0.7 T pentaerythritol are to 270 ° C esterified to an acid number close to zero. according to Example 1 up to an acid number. B. xylene, anhydride implemented in a known manner. The adduct or vacuum can also be used. After completion, the esterification and removal of the entrainer are reacted at 100 to 105 ° C. with 2 T butanol for about 2 hours. Then, 6.9 t of glycerol are added to 220 0 C and cooked at about 140 to 145 0 C, is reacted in a known manner until the zuwird 10 T maleic anhydride at 180th After finishing the ao resin is also cold bare. An acid number of adduct formation is cooled to about 100 ° C, reached with about 135. The neutralization and the Ver 0.5-T added water, and about 2 hours at 100 to dilution as well as correspond to the use of 105 0 C. Subsequently, 1OT tri- examples 1 and 2. niethylolpropane are added and the batch is held again
etwa 2 Stunden, bis eine Säurezahl von etwa 90 er- 25 B e i s ρ i e 1 e 9 bis 16about 2 hours until an acid number of about 90 is obtained
reicht wird. Die Neutralisation kann mit wäßriger TT „ , ·,..-, ^ ^ is enough. The neutralization can be carried out with aqueous TT ", ·, ..-, ^ ^
Ammoniaklösung, Triäthylamin oder Dimethyl- Herstellung des wasserverdünnbaren KunstharzesAmmonia solution, triethylamine or dimethyl production of the water-thinnable synthetic resin
äthanolamin erfolgen, wie es in den Beispielen 1 und 2 In den Beispielen 1 bis 8 wird an Stelle von debeschrieben wurde. hydratisiertem Ricinusöl die gleiche Menge isomeri-Ethanolamine take place as in Examples 1 and 2 In Examples 1 to 8 is described instead of became. hydrated castor oil the same amount of isomeric
Ha), Hb) und III entsprechen dem Beispiel 1 sinn- 30 siertes Saffloröl eingesetzt. Die erhaltenen Produkte gemäß. können in gleicher Weise verwendet werden.Ha), Hb) and III correspond to Example 1 used safflower oil. The products received according to. can be used in the same way.
TT λλ λ j» ι t^ ι Beispiele 17 bis 24TT λλ λ j »ι t ^ ι Examples 17 to 24
Herstellung des wasserverdünnbaren KunstharzesProduction of the water-thinnable synthetic resin
27,5 T dehydratisiertes Ricinusöl, 1OT Sojaöl, 35 Herstellung des wasserverdünnbaren Kunstharzes 5 T Kolophonium und 0,7 T Pentaerythrit werden, In den Beispielen 1 bis 8 wird an Stelle von de-27.5 T dehydrated castor oil, 1 T soybean oil, 35 Manufacture of the water-thinnable synthetic resin 5 T rosin and 0.7 T pentaerythritol are, In Examples 1 to 8, instead of de-
wie im Beispiel 2, Absatz I, beschrieben, verestert hydratisiertem Ricinusöl Saffloröl verwendt. Die und mit 1OT Maleinsäureanhydrid umgesetzt. Das Viskosität der neutralisierten Harze ist in konzen-Addukt wird mit 1 T Wasser bei 100 0C aufgeschlossen. trierter wäßriger Lösung niedriger als in den Bei-Nach beendeter Haltezeit von etwa 2 Stunden bei 40 spielen 1 bis 16. geschlossenem Kessel werden 8 T Trimethylolpropan Beispiel 25as described in Example 2, paragraph I, esterified hydrated castor oil safflower oil is used. The and reacted with 1OT maleic anhydride. The viscosity of the neutralized resins is concentrated adduct T water is digested at 100 0 C at 1. trated aqueous solution lower than in the case of the end of the holding time of about 2 hours at 40 play 1 to 16. 8 T trimethylolpropane Example 25
zugegeben und die Temperatur von 90 bis 1000Cadded and the temperature from 90 to 100 0 C
gehalten, bis eine Säurezahl von etwa 140 erreicht ist. Es wird wie im Beispiel 1 gearbeitet, jedoch anheld until an acid number of about 140 is reached. The procedure is as in Example 1, but on
Neutralisation, Verdünnung und Verwendung ent- Stelle von 2 T Butanol 0,8 T Methanol eingesetzt, sprechen den Beispielen 1 und 2. 45 Die Säurezahl wird auf einen Wert von etwa 80 bis 85Neutralization, dilution and use of 2 T butanol 0.8 T methanol used, speak of Examples 1 and 2. 45 The acid number is set to a value of about 80 to 85
gebracht. Im Anschluß an die Veresterung wird derbrought. Following the esterification, the
Beispiel 6 Ansatz etwa 2 Stunden mit 2 Teilen Wasser bei 1000CExample 6 approach for about 2 hours with 2 parts of water at 100 0 C
TT „ , j·· 1. rr 1 gehalten. Es resultieren Harze, die in bezug auf den TT ", j ·· 1. rr 1 held. The result is resins which, with respect to the
Herstellung des wasserverdünnbaren Kunstharzes Filmwiderstand eine höhere Lagerstabilität aufweisen.Production of the water-thinnable synthetic resin film resistance have a higher storage stability.
27,5 T dehydratisiertes Ricinusöl, 1OT Sojaöl, 5027.5 T dehydrated castor oil, 1OT soybean oil, 50
5 T Kolophonium und 0,7 T Pentaerythrit werden bei B e i s ρ i e 1 265 T rosin and 0.7 T pentaerythritol are used at B e i s ρ i e 1 26
260 bis 2700C, wie im Beispiel 2 beschrieben, verestert und mit 10 T Maleinsäureanhydrid umgesetzt. 42,5 T dehydratisiertes Ricinusöl, 40 T Saffloröl, Das Addukt wird mit 13,6 T Trimethylolpropan 30T Sojaöl, 15 T Balsamkolophonium und 2 T versetzt und bei 15O0C verestert, bis die Säurezahl 55 Pentaerythrit werden unter Zugabe von Xylol im auf etwa 70 gefallen ist. Die Veresterung wird zweck- Kreislauf bei 260 bis 2700C verestert, bis die Säurezahl mäßig unter Vakuum ausgeführt. Verdünnung, Neu- auf nahezu Null gesunken ist. Danach wird das Xylol tralisation und Verwendung entsprechen den Bei- abdestilliert und mit 38 Teilen Maleinsäureanhydrid spielen 1 und 2. bei 180 bis 2200C umgesetzt, bis der Gehalt an freiem Beispiel7 6o Maleinsäureanhydrid unter 1 % gesunken ist. Die TT . 1t , j.. 1 T^ , Gegenwart von 0,15 T Triphenylphosphit während Herstellung des wasserverdünnbaren Kunstharzes der Adduktbildung kann sich vorteilhaft auf die Farbe260 to 270 0 C, as described in Example 2, esterified and reacted with 10 P maleic anhydride. 42.5 T dehydrated castor oil, safflower oil 40 T, The adduct is treated with 13.6 T trimethylolpropane 30T soybean oil, gum rosin and 15 T 2 T and esterified at 15O 0 C, until the acid number 55 of pentaerythritol are the addition of xylene to approximately 70 has fallen. The esterification is purposefully esterified at 260 to 270 ° C. until the acid number is moderately carried out under vacuum. Dilution, new has dropped to almost zero. The xylene is then distilled off; neutralization and use correspond to the examples with 38 parts of maleic anhydride play 1 and 2 reacted at 180 to 220 0 C, is dropped to the content of free maleic anhydride 6o Example 7 below 1%. The TT . 1t , j .. 1 T ^, presence of 0.15 T triphenyl phosphite during preparation of the water-thinnable synthetic resin the adduct formation can have beneficial effects on the color
27,5 T dehydratisiertes Ricinusöl und 10 T Sojaöl des Adduktes auswirken. Anschließend wird mit27.5 T of dehydrated castor oil and 10 T of soybean oil of the adduct have an effect. Then with
werden 1 Stunde auf 25O0C erhitzt, wobei man für 4,6 T Äthanol 2 Stunden bei 1000C umgesetzt und mit are heated to 25O 0 C for 1 hour, reacting for 4.6 T of ethanol for 2 hours at 100 0 C and with
den Ausschluß von Sauerstoff sorgt. Anschließend 65 37,2 T Trimethylolpropan bei einer Temperaturensures the exclusion of oxygen. Then 65 37.2 T trimethylolpropane at one temperature
setzt man mit 10 T Maleinsäureanhydrid bei 180 bis unterhalb 1500C verestert, bis die Säurezahl 70 bis 75it is esterified with 10 P maleic anhydride at 180 to below 150 ° C. until the acid number is 70 to 75
2200C in bekannter Weise um. Nach beendeter beträgt. Neutralisation, Verdünnung und Verwendung220 0 C in a known manner. After finished amounts. Neutralization, dilution and use
Adduktbildung wird auf 1000C gekühlt und mit entsprechen sinngemäß den Beispielen 1 und 2.Adduct formation is cooled to 100 ° C. and corresponds accordingly to Examples 1 and 2.
165 T Saffloröl, 60T Sojaöl, 30T Kolophonium und 3,9 T Pentaerythrit werden in bekannter Weise bei 260 bis 27O0C bis zu einer Säurezahl von nahezu Null verestert. Danach wird bei 180 bis 2200C mit 92 T Maleinsäureanhydrid umgesetzt, bis der Gehalt an freiem Maleinsäureanhydrid unter I0I0 gesunken ist. Mit 11,4 T Äthanol wird das Addukt bei 80 bis 1000C 2 Stunden partiell aufgeschlossen und anschließend mit 93 T Trimethylolpropan bei maximal 1500C verkocht, bis die Viskosität des Produktes (50%ig in Butylglykol gemessen) einen Wert von G (Gardner) erreicht hat. Im Anschluß an die Veresterung wird mit 5 T Wasser noch 2 Stunden bei 100° C gehalten. Verdünnung, Neutralisation und Verwendung entsprechen sinngemäß den Beispielen 1 und 2.165 T safflower oil, soybean oil 60T, 30T rosin and 3.9 T of pentaerythritol are esterified in a known manner at 260 to 27O 0 C until an acid number of approximately zero. Thereafter, it is reacted at 180 to 220 0 C and 92 T, maleic anhydride is dropped to the content of free maleic anhydride I 0 I 0th The adduct is partially digested with 11.4 parts of ethanol at 80 to 100 ° C. for 2 hours and then boiled with 93 parts of trimethylolpropane at a maximum of 150 ° C. until the viscosity of the product (50% measured in butyl glycol) has a value of G ( Gardner). Following the esterification, the mixture is held at 100 ° C. for a further 2 hours using 5 parts of water. Dilution, neutralization and use correspond analogously to Examples 1 and 2.
Vergleich s bei spielComparison s example
Es wurde das Verhalten von zwei Harzen miteinander verglichen:The behavior of two resins was compared with one another:
1. das Harz gemäß Beispiel 2 der vorliegenden Erfindung, 1. the resin according to Example 2 of the present invention,
2. das Harz gemäß Beispiel 6 der belgischen Patentschrift 633 074.2. the resin according to example 6 of Belgian patent 633 074.
Um zu vergleichbaren Resultaten zu kommen, wurden beide Harze mit Triäthylamin neutralisiert und mit Wasser auf einen Festkörper von 10% verdünnt. Diese Lösung wurde in ein Elektrophorese-Versuchsbecken eingefüllt, welches 2 Liter Fassungsvermögen besitzt. Der Kathoden-Anoden-Abstand betrug hierbei 16 cm. Die Fläche der Kathode und der Anode betrug jeweils 150 cm2. Die Harze wurden aus der wäßrigen Lösung durch Anlegen einer Spannung von 101 Volt in 120 Sekunden elektrophoretisch abgeschieden. Die Bleche wurden dann mit Wasser abgespült und in einem Trockenschrank 30 Minuten bei 170° C eingebrannt.In order to get comparable results, both resins were neutralized with triethylamine and diluted with water to a solids content of 10%. This solution was poured into an electrophoresis test tank which has a capacity of 2 liters. The cathode-anode distance was 16 cm. The area of the cathode and the anode was 150 cm 2 each. The resins were electrophoretically deposited from the aqueous solution by applying a voltage of 101 volts in 120 seconds. The metal sheets were then rinsed with water and baked in a drying cabinet at 170 ° C. for 30 minutes.
1. Harz gemäß Beispiel 2 der Erfindung:1. Resin according to Example 2 of the invention:
Schichtstärke 31,25 μLayer thickness 31.25 μ
Spezifischer Filmwiderstand .. 2320·104Ω·αη
Pendelhärte nach König 112 SekundenSpecific film resistance .. 2320 · 10 4 Ω · αη
König pendulum hardness 112 seconds
2. Vergleichsharz gemäß Beispiel 6 der belgischen Patentschrift 633 074:2. Comparative resin according to Example 6 of Belgian patent 633 074:
Schichtstärke 37,5 μLayer thickness 37.5 μ
Spezifischer Filmwiderstand .. 1613 · 104Ω·αη
Pendelhärte nach König 34 SekundenSpecific film resistance .. 1613 · 10 4 Ω · αη
König pendulum hardness 34 seconds
Durch optischen Vergleich der beiden beschichteten Bleche läßt sich leicht feststellen, daß das Vergleichsharz gemäß dem Stand der Technik eine wesentlich stärkere Gilbung aufweist und im Vergleich zu dem erfindungsgemäßen Harz eine wesentlich unruhigere Fläche hat. Die Überlegenheit des erfindungsgemäß verwendeten Produktes gegenüber dem durch die belgische Patentschrift 663 074 beschriebenen Produkt ist hierdurch eindeutig nachgewiesen. Das erfindungsgemäß verwendete Produkt ist bei vergleichbarer Schichtstärke wesentlich härter und besitzt auch einen höheren Filmwiderstand und damit verbunden auch einen höheren Umgriff, der sich bei der elektro-By visual comparison of the two coated sheets, it can easily be determined that the comparative resin according to the prior art is an essential one has a stronger yellowing and, compared to the resin according to the invention, a much more restless one Has area. The superiority of the product used according to the invention over that by the Belgian patent 663 074 is clearly proven. That according to the invention The product used is much harder with a comparable layer thickness and also has a higher film resistance and, associated with it, a higher throwing power, which is
ao phoretischen Beschichtung besonders vorteilhaft auswirkt. ao phoretic coating has a particularly beneficial effect.
Claims (1)
Deutsche Auslegeschrift Nr. 1036 426;
belgische Patentschrift Nr. 633 074;
britische Patentschriften Nr. 500 349, 925 038;
USA.-Patentschrift Nr. 2 414 712;
Farbe und Lack, 1964, S. 271 bis 279;
Panit Technology, 1963 (Dezember), S. 13 bis 23. 40 Publications considered:
German Auslegeschrift No. 1036 426;
Belgian Patent No. 633 074;
British Patent Nos. 500,349, 925,038;
U.S. Patent No. 2,414,712;
Farbe und Lack, 1964, pp. 271 to 279;
Panit Technology, 1963 (December), pp. 13-23.
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