DE1262268B - Process for the production of fluorenone or naphthalic acid by catalytic oxidation of fluorene or acenaphthene in the liquid state with oxygen-containing gases - Google Patents
Process for the production of fluorenone or naphthalic acid by catalytic oxidation of fluorene or acenaphthene in the liquid state with oxygen-containing gasesInfo
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Description
Verfahren zur Herstellung von Fluorenon oder Naphthalsäure durch katalytische Oxydation von Fluoren oder Acenaphthen im flüssigen Zustand mit Sauerstoff enthaltenden Gasen Die Herstellung von Fluorenon oder Naphthalsäure durch Oxydation von Fluoren oder Acenaphthen bringt - wie bekannt - eine Reihe von Schwierigkeiten mit sich, da die Oxydationsreaktion bei den bekannten Verfahren schwer oder gar nicht zu steuern ist und also das erwünschte Endprodukt entweder nicht oder nur in geringer Ausbeute und daneben unerwünschte andere Oxydationsprodukte entstehen und da die bisher zu diesem Zweck vorgeschlagenen Verfahren kostspielig und umständlich sind.Process for the production of fluorenone or naphthalic acid by catalytic Oxidation of fluorene or acenaphthene in the liquid state with containing oxygen Gases The production of fluorenone or naphthalic acid by the oxidation of fluorene or acenaphthene brings - as is known - a number of difficulties, since the oxidation reaction is difficult or impossible to control in the known processes is and so the desired end product either not or only in low yield and in addition undesired other oxidation products arise and since the hitherto too methods proposed for this purpose are costly and cumbersome.
Es wurde z. B. vorgeschlagen, Acenaphthen mit Bichromat in Eisessig zu Naphthalsäure zu oxydieren, ebenso Fluoren zu Fluorenon. Beide Verfahren sind wirtschaftlich nicht brauchbar infolge der hohen Kosten des Oxydationsmittels. It was z. B. suggested acenaphthene with bichromate in glacial acetic acid to oxidize to naphthalic acid, likewise fluorene to fluorenone. Both procedures are not economically viable due to the high cost of the oxidizing agent.
Weiter ist vorgeschlagen wordlen (belgisches Patent 525 660), Naphthalsäure aus Acenaphthen durch katalytische Oxydation mit sauerstoffhaltigen Gasen in der Gasphase bei 450 bis 5000 C herzustellen. It has also been proposed (Belgian patent 525 660), naphthalic acid from acenaphthene by catalytic oxidation with oxygen-containing gases in the Produce gas phase at 450 to 5000 C.
Auch dieses Verfahren arbeitet nicht wirtschaftlich, da das erhaltene Produkt die Kosten des apparativen Aufwandes nicht deckt. Für die Oxydation von Fluoren zu Fluorenon wurde weiter vorgeschlagen, das Ausgangsmaterial in Pyridinlösung in Gegenwart eines Katalysators (Triton B) mit Luft zu behandeln.This process also does not work economically because the obtained Product does not cover the cost of the equipment required. For the oxidation of Fluorene to fluorenone was further proposed, the starting material in pyridine solution treat with air in the presence of a catalyst (Triton B).
Die Wirtschaftlichkeit dieses Verfahrens scheitert am Verbrauch großer Mengen eines relativ teueren Lösungsmittels.The economy of this process fails due to the consumption of large Amounts of a relatively expensive solvent.
Versuche, Oxydationsprodukte unter Zuhilfenahme eines sicher wirkenden, wirtschaftlich tragbaren Oxydationsverfahrens bzw. Oxydationsmittels herzustellen, schlugen fehl, sei es, daß die Kosten den noch allzu hoch waren, sei es, daß die Ausbeute zu gering war, sei es schließlich, daß das erhaltene Produkt in einem derart verunreinigten Zustand anfiel, daß die notwendig werdenden Reinigungsverfahren das Gesamtverfahren wieder unwirtschaftlich machten. Attempts to remove oxidation products with the help of a safe, to produce economically viable oxidizing processes or oxidizing agents, failed, be it that the costs were still too high for them, or that they Yield was too low, whether ultimately that the product obtained in such a way contaminated condition that the necessary cleaning procedures the Made the overall procedure uneconomical again.
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von Fluorenon oder Naphthalsäure durch katalytische Oxydation von Fluoren oder Acenaphthen im flüssigen Zustand bei erhöhter Temperatur mit Sauerstoff enthaltenden Gasen, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man die Oxydation in der Schmelze in Gegenwart von etwa 1 bis 2 Gewichtsprozent, bezogen auf das Ausgangsmaterial, an Resinaten und/oder Stearaten oder Boraten des Mangans, Kobalts oder Bleis, gegebenenfalls im Gemisch mit Sulfaten dieser Metalle, als Katalysatoren bei einer Temperatur im Bereich von etwa 70 bis 2500 C - vorzugsweise kontinuierlich - durchführt. The invention relates to a process for the production of fluorenone or naphthalic acid by the catalytic oxidation of fluorene or acenaphthene in the liquid state at elevated temperature with gases containing oxygen, the is characterized in that the oxidation in the melt in the presence of about 1 to 2 percent by weight, based on the starting material, of resinates and / or Stearates or borates of manganese, cobalt or lead, optionally in a mixture with sulfates of these metals, as catalysts at a temperature in the range of about 70 to 2500 C - preferably continuously - carried out.
Wesentlich für die Erfindung ist die Durchführung der Oxydation in der flüssigen Phase, und zwar in der Schmelze. The implementation is essential for the invention the oxidation in the liquid phase, namely in the melt.
Die Katalysatoren können in dem Ausgangsmaterial fein verteilt und/oder gelöst werden, oder es können die Katalysatoren im Reaktionsraum fest angeordnet sein. The catalysts can be finely divided and / or in the starting material be dissolved, or the catalysts can be arranged in a fixed manner in the reaction chamber be.
Die Oxydationsreaktion gemäß der Erfindung wird durchgeführt in einem Temperaturbereich von 70 bis 2500 C, wobei vorzugsweise die Temperatur in einem Bereich von 120 bis 1700 C gehalten wird. The oxidation reaction according to the invention is carried out in one Temperature range from 70 to 2500 C, preferably the temperature in one Range from 120 to 1700 C.
Es kann bei atmosphärischem Druck gearbeitet werden. Die Anwendung von Unterdruck oder Überdruck ist nicht notwendig, jedoch möglich. You can work at atmospheric pressure. The application negative or positive pressure is not necessary, but possible.
Auf einfachste Weise wird die Erfindung durchgeführt durch Zusetzen von feinpulverigem Katalysator zu dem zu oxydierenden Ausgangsmaterial, Fluoren oder Acenaphthen, und Einleiten eines Luftstromes in den Reaktionsraum, in dem das Ausgangsprodukt im geschmolzenen Zustand vorliegt. The simplest way of carrying out the invention is by adding from finely powdered catalyst to the starting material to be oxidized, fluorene or acenaphthene, and introducing a stream of air into the reaction space in which the The starting product is in the molten state.
Aus dem Reaktionsprodukt, Fluorensch oder Naphthalsäure, das mit guter Ausbeute und in vorzüglicher Reinheit anfällt, werden nicht umgesetztes Ausgangsmaterial, das erneut dem Verfahren zugeführt werden kann, gegebenenfalls unter Zusetzen von frischem Katalysator, und der suspendierte Katalysator auf einfache Weise abgetrennt.From the reaction product, fluorene or naphthalic acid, that with good Yield and is obtained in excellent purity, unreacted starting material, which can be fed back into the process, optionally with the addition of fresh catalyst, and the suspended catalyst separated in a simple manner.
Das Verfahren der Erfindung läßt sich diskontinuierlich oder vorzugsweise kontinuierlich durchführen. The process of the invention can be carried out batchwise or preferably perform continuously.
Das Schema I der Zeichnung zeigt die diskontinuierliche Durchführung, während das Schema II die kontinuierliche Durchführung veranschaulicht. Scheme I of the drawing shows the discontinuous implementation, while Scheme II illustrates the continuous operation.
Beim diskontinuierlichen Verfahren wird der Reaktionsraum 1, von einem Heizmantel 2 umgeben, mit flüssigem Ausgangsprodukt, Acenaphthen oder Fluoren, in dem 1 bis 20/o des erfindungsgemäßen Katalysators gelöst oder suspendiert sind, gefüllt, während Luft, vorgewärmt in dem ummantelten Rohr 4, im unteren Teil des Reaktionsgefäßes durch ein engmaschiges Sieb 3 in feiner Verteilung in die Flüssigkeit eingedrückt wird. In the batch process, the reaction chamber 1, of surrounded by a heating jacket 2, with liquid starting material, acenaphthene or fluorene, in which 1 to 20 / o of the catalyst according to the invention is dissolved or suspended, filled, while air, preheated in the jacketed tube 4, in the lower part of the Reaction vessel through a fine-meshed sieve 3 finely divided into the liquid is pushed in.
Bei der kontinuierlichen Verfahrensweise wird Luft, in der Mantelleitung 4 vorgewärmt, aus einer Ringdüse 5 in regelmäßiger Verteilung über einen Rost 6 und über geeignete Füllkörper im ummantelten (2) Reaktionsraum 1 dem von oben (3) in dünnem Film herabfließenden, geschmolzenen Ausgangsmaterial, Acenaphthen oder Fluoren, im Gegenstrom zugeführt. Das Reaktionsprodukt, das einen Gehalt an Oxydationsprodukt, Naphthalsäure oder Fluorenon, von etwa 30 bzw. 50 ovo besitzt, fließt am Boden durch die Leitung 7 aus dem Reaktionsgefäß ab. Die Isolierung des Oxydationsprodukts, der Naphthalsäure oder des Fluorenon, aus dem Reaktionsgemisch kann auf an sich bekannte Weise durchgeführt werden. In the continuous process, there is air in the sheathed cable 4 preheated, from an annular nozzle 5 in regular distribution over a grate 6 and via suitable packing in the jacketed (2) reaction space 1 that from above (3) Molten starting material flowing down in a thin film, acenaphthene or Fluorene, fed in countercurrent. The reaction product, which contains an oxidation product, Naphthalic acid or fluorenone, which has about 30 or 50 ovo, flows through the bottom the line 7 from the reaction vessel. Isolation of the oxidation product, the naphthalic acid or the fluorenone, from the reaction mixture can be per se known manner.
Zur Isolierung der Naphthalsäure wird das Reaktionsprodukt mit Bicarbonat ausgelaugt; es bildet sich das wasserlösliche Natriumsalz, aus dem durch Ansäuern die Naphthalsäure von heller, brauner Farbe feinkristallin gewonnen werden kann. Trotz dieser Färbung sind die Verunreinigungen in verhältnismäßig geringer Menge vorhanden; der Reinheitsgrad der Säure beträgt etwa 95 ovo. To isolate the naphthalic acid, the reaction product is mixed with bicarbonate drained; the water-soluble sodium salt is formed from which by acidification naphthalic acid, which is light, brown in color, can be obtained in finely crystalline form. Despite this coloration, the impurities are relatively small available; the degree of purity of the acid is about 95 ovo.
Eine Reinigung des Produkts gelingt auf verhältnismäßig einfache Weise durch fraktioniertes Ausfällen. The product can be cleaned in a relatively simple manner Way through fractional precipitation.
Nach Neutralisation der dunklen Natriumnaphthalatlösung fällt ein Teil der Säure mit allen färbenden Verunreinigungen aus, während nach dem Ansäuern die reine, farblose Säure kristallisiert. After the dark sodium naphthalate solution has been neutralized, it precipitates Part of the acid with all coloring impurities while after acidifying the pure, colorless acid crystallizes.
Die Reinigung der dunklen Säure ist durch oxydative Nachbehandlung, z. B. durch Bichromat in Eisessig, ohne Verlust möglich. The cleaning of the dark acid is through oxidative post-treatment, z. B. by bichromate in glacial acetic acid, without loss.
Die Abtrennung von Fluorenon aus dem Reaktionsgemisch läßt sich auf destillativem Weg leicht vornehmen. Man erhält so ein schmelzpunktreines Fluorenon in Form großer, derber Kristalle. The separation of fluorenone from the reaction mixture can be carried out Easy to make by distillation. A fluorenone with a pure melting point is obtained in this way in the form of large, coarse crystals.
Das Vorgehen gemäß der Erfindung führt zu wirtschaftlich tragbaren Verfahren, da der apparative Aufwand sehr gering und die Reaktionsführung wesentlich einfacher im Vergleich zum Dampfphasen-Oxydationsverfahren ist. Gegenüber dem Oxydationsverfahren mit Bichromat in Eisessig erzielt man eine wesentliche Unkostenersparnis an Oxydationsmitteln. The procedure according to the invention leads to economically viable ones Process, since the outlay on equipment is very low and the conduct of the reaction is essential is simpler compared to the vapor phase oxidation process. Compared to the oxidation process with bichromate in glacial acetic acid one achieves a substantial saving in the cost of oxidizing agents.
Fluorenon und Naphthalsäure sind als Ausgangsmaterialien für Synthesen brauchbar. So bildet Naphthalsäure ein begehrtes Ausgangsmaterial für Kunststoffe und Küpenfarbstoffe der Perylenreihe. Fluorenone and naphthalic acid are used as starting materials for syntheses useful. Naphthalic acid is a popular raw material for plastics and perylene series vat dyes.
Fluorenon ist ebenfalls Ausgangsmaterial für die Herstellung von Farbstoffen, Harze auf Fluorenongrundlage sind wertvolle Dielektrika. Die Derivate des Fluorenons dienen als Fungizide und Herbizide.Fluorenone is also the starting material for the production of dyes, Fluorenone-based resins are valuable dielectrics. The derivatives of fluorenone serve as fungicides and herbicides.
Es ist vorgeschlagen worden, Acenaphthen zu oxydieren zu Naphthalsäure, wobei mit Lösungsmitteln, und zwar mit erheblichen Mengen von Lösungsmitteln, z. B. der 14fachen Menge, bezogen auf das Ausgangsmaterial, und mit Kobaltkatalysatoren gearbeitet wird, denen ständig aliphatische Aldehyde zur Aktivierung zugesetzt werden, wobei diese Menge ebenfalls erheblich ist, z. B. das 3fache des Ausgangsmaterials beträgt, und die Menge der Kobaltverbindung, z. B. Kobaltacetat, weit über die katalytische Menge hinaus geht, z. B. 100 bzw. It has been proposed to oxidize acenaphthene to naphthalic acid, being with solvents, with significant amounts of Solvents, e.g. B. 14 times the amount, based on the starting material, and with cobalt catalysts work is being carried out, to which aliphatic aldehydes are constantly added for activation, this amount is also substantial, e.g. B. 3 times the starting material and the amount of the cobalt compound, e.g. B. cobalt acetate, far beyond the catalytic Amount goes out, e.g. B. 100 or
108 Teile, bezogen auf 110 Teile Acenaphthen beträgt.108 parts based on 110 parts of acenaphthene.
Nach der Erfindung hingegen wird ohne Lösungsmittel in der Schmelze gearbeitet, wodurch ein erheblicher technischer Fortschritt erzielt wird und ohne daß eine Aktivierung des in geringer Verhältnismenge vorliegenden Katalysators notwendig wäre. According to the invention, however, there is no solvent in the melt worked, whereby a significant technical advance is achieved and without that activation of the catalyst present in a small proportion is necessary were.
Die folgenden Beispiele veranschaulichen verschiedene Möglichkeiten der Durchführung des erflndungsgemäßen Oxydationsverfahrens mittels gasförmigem Sauerstoff, z.B. Luft, bei Vorliegen des Ausgangsprodukts in der Schmelze unter Benutzung der bestimmten erfindungsgemäßen Katalysatoren, wobei die übrigen Verfahrenselemente in den als bevorzugt angegebenen Bereichen liegen. Betont sei, daß die Temperatur in gewissem Maß von der Verweilzeit und von der Katalysatormenge abhängt und daß weiter Katalysatoren-Kombinationen gemäß der Erfindung angewendet werden können. The following examples illustrate different possibilities the implementation of the oxidation process according to the invention by means of gaseous Oxygen, e.g. air, if the starting product is present in the melt Use of certain catalysts according to the invention, with the remaining process elements lie in the ranges specified as preferred. It should be emphasized that the temperature depends to a certain extent on the residence time and on the amount of catalyst and that further catalyst combinations according to the invention can be used.
Beispiel 1 In 98,5 Teilen geschmolzenem Acenaphthen löst man 1,5 Teile Manganresinat als Katalysator, trägt diese flüssige Reaktionsmischung in ein im Schema I erläutertes Mantelgefäß und bläst durch den Siebboden die auf eine Reaktionstemperatur von 1200 C vorgewärmte Luft ein. EXAMPLE 1 1.5 parts are dissolved in 98.5 parts of molten acenaphthene Parts of manganese resinate as a catalyst contribute to this liquid reaction mixture in scheme I illustrated jacket vessel and blows through the sieve bottom to a reaction temperature air preheated to 1200 C.
Nach einer Reaktionszeit von 30 Stunden laugt man heiß mit 200/oiger Natriumbicarbonatlösung aus, filtriert vom Rückstand ab und fällt nach Ansäuern aus dem Filtrat Naphthalsäure aus (Ausbeute 30°/o). After a reaction time of 30 hours, it is leached hot with 200% strength Sodium bicarbonate solution, the residue is filtered off and precipitates after acidification naphthalic acid from the filtrate (yield 30%).
Den nicht umgesetzten Rückstand führt man, mit neuem Katalysator versetzt, der Oxydationsreaktion wieder zu.The unreacted residue is introduced, mixed with new catalyst, the oxidation reaction resumes.
Beispiel 2 98 Teile Acenaphthen werden mit 2 Teilen Kobaltresinat als Katalysator bei 1500 C im Reaktionsgefäß Schema I mit vorgewärmter Luft verblasen. Nach 24 Stunden laugt man, wie im Beispiel 1 beschrieben, aus, und fällt nach Neutralisation des Filtrats eine braune, nach Ansäuern eine farblose Naphthalsäure aus. Nach oxydativer Reinigung der braunen Säure erhält man eine Gesamtausbeute von 28 0/o farbloser Naphthalsäure. Example 2 98 parts of acenaphthene are mixed with 2 parts of cobalt resinate blown as a catalyst at 1500 C in the reaction vessel Scheme I with preheated air. After 24 hours, it is leached as described in Example 1 and precipitated after neutralization of the filtrate a brown, after acidification a colorless naphthalic acid. After oxidative Purification of the brown acid gives a total yield of 28% colorless Naphthalic acid.
Das nicht umgesetzte Acenaphthen wird einem erneuten Oxydationsprozeß zugeführt. The unreacted acenaphthene undergoes a renewed oxidation process fed.
Beispiel 3 Zu 99 Teilen Acenaphthen fügt man je 0,5 Teile Manganresinat und Bleiresinat und behandelt dieses Reaktionsgemisch 30 Stunden lang bei 1200 C oxydativ im Luftstrom. Nach einer Aufarbeitung gemäß Beispiel 1 oder 2 findet man eine Ausbeute an Naphthalsäure von 30 0/o. Das unumgesetzte Ausgangsmaterial wird erneut eingesetzt. Example 3 0.5 part of manganese resinate is added to 99 parts of acenaphthene and lead sinate and treated this reaction mixture at 1200 ° C. for 30 hours oxidative in the air stream. After working up according to Example 1 or 2, one finds a yield of naphthalic acid of 30%. The unreacted starting material is reinserted.
Beispiel 4 98 Teile Fluoren und 2 Teile Manganresinat werden in einem Reaktionsgefäß gemäß SchemaI auf 150 bis 1600 C erwärmt und mit einem auf gleiche oder nur wenig tiefere Temperatur gebrachten Luftstrom begast. Nach 50 Stunden wird das Reaktionsprodukt im Vakuum einer fraktionierten Destillation über eine kleine Kolonne unterworfen. Man erhält neben einer gelblichen Fluorenfraktion 45 bis 50°/o Fluorenon, das nötigenfalls aus den üblichen Lösungsmitteln umkristallisiert werden kann. Das nicht umgesetzte Fluoren wird mit neuem Katalysator wieder der Oxydation zugeführt. Example 4 98 parts of fluorene and 2 parts of manganese resinate are in one Reaction vessel according to scheme I. 150 to 1600 C heated and with fumigated an air stream brought to the same or only slightly lower temperature. After 50 hours, the reaction product is subjected to fractional distillation in vacuo Subjected by a small column. In addition to a yellowish fluorene fraction, this is obtained 45 to 50% fluorenone, which if necessary recrystallizes from the usual solvents can be. The unreacted fluorene becomes the again with a new catalyst Oxidation supplied.
Beispiel 5 In 98 Teilen geschmolzenem Fluoren werden 1,5 Teile Manganresinat und 0,5 Teile Manganstearat gelöst. Die Schmelze wird wie im Beispiel 4 45 bis 50 Stunden mit vorgewärmter Luft behandelt. Die Aufarbeitung erfolgt gemäß Beispiel 4. Man erhält 43 °/o Fluorenon mit einem Schmelzpunkt von 83 bis 840 C. Das wiedergewonnene Ausgangsprodukt wird erneut eingesetzt. Example 5 In 98 parts of molten fluorene are 1.5 parts of manganese resinate and 0.5 part of manganese stearate dissolved. The melt becomes 45 to 50 as in Example 4 Treated with preheated air for hours. The work-up is carried out according to the example 4. 43% fluorenone is obtained with a melting point of 83 to 840 C. The recovered The starting product is used again.
Beispiel 6 Eine Lösung von 1,5 Teilen Manganstearat in 98,5 Teilen Acenaphthen läßt man in regelmäßigem, dünnem Flüssigkeitsfilm bei 1200 C über die durch Säulenfüllmaterial vergrößerte Oberfläche in dem in Schema II dargestellten kontinuierlichen Reaktionsgefäß einem Luftstrom entgegenfließen. Nach einmaligem Durchgang und einer Aufarbeitung gemäß Beispiel 1 oder 2 wird eine Naphthalsäureausbeute von 30 °/o erzielt. Das nicht angegriffene Acenaphthen wird in den Reaktionsprozeß zurückgeführt. Example 6 A solution of 1.5 parts of manganese stearate in 98.5 parts Acenaphthene is left in a regular, thin film of liquid at 1200 C over the surface area increased by column filling material in that shown in Scheme II flow counter to a stream of air in a continuous reaction vessel. After a one-off Passage and a work-up according to Example 1 or 2 is a naphthalic acid yield of 30 ° / o achieved. The unaffected acenaphthene is used in the reaction process returned.
Beispiel 7 Ein Gemisch von Mangansulfat mit Blei-Mangan-Borat (2: 1) wird auf der Oberfläche der Füllkörper fest angeordnet (Schema II), während flüssiges Acenaphthen bei einer Temperatur von 1500 C in dünnem Film über die katalytisch wirksame Oberfläche von oben einem Sauerstoffstrom entgegenfließt. Die Aufarbeitung wird gemäß Beispiel 1 und 2 vorge- nommen. Nicht angegriffenes Acenaphthen wird in den Reaktionsprozeß zurückgegeben. Example 7 A mixture of manganese sulfate with lead manganese borate (2: 1) is fixed on the surface of the packing (scheme II), while liquid Acenaphthene at a temperature of 1500 C in a thin film on the catalytic effective surface flows from above against a stream of oxygen. The work-up is prepared according to example 1 and 2 took. Unaffected acenaphthene is used in returned the response process.
Beispiel 8 In 97,5 Teilen geschmolzenem Fluoren werden 2,5 Teile Manganresinat gelöst. In einem Reaktionsgefäß zur kontinuierlichen Oxydation gemäß Schema II, das zur Vergrößerung der Oberfläche mit Füllkörpern oder anderen geeigneten Einbauten versehen ist, läßt man bei einer Temperatur von 1500 C die Schmelze in einem dünnen, gleichmäßigen Film einem Sauerstoffstrom entgegenrieseln. Das am unteren Ende des Gefäßes aufgefangene Produkt wird im Beispiel 4 aufgearbeitet. Die Ausbeuten liegen bei 50°/o. Example 8 In 97.5 parts of molten fluorene becomes 2.5 parts Manganese resinate dissolved. In a reaction vessel for continuous oxidation according to Scheme II, the one to increase the surface area with packing or other suitable Internals is provided, the melt is left in at a temperature of 1500 C. a thin, even film trickling against a stream of oxygen. The one at the bottom Product collected at the end of the vessel is worked up in Example 4. The yields are around 50%.
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| DEG26324A Pending DE1262268B (en) | 1959-02-06 | 1959-02-06 | Process for the production of fluorenone or naphthalic acid by catalytic oxidation of fluorene or acenaphthene in the liquid state with oxygen-containing gases |
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| DE (1) | DE1262268B (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6037501A (en) * | 1995-11-07 | 2000-03-14 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Process for producing fluorene or its derivatives |
Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE569967A (en) * | ||||
| BE562970A (en) * | ||||
| BE525660A (en) * | ||||
| BE562047A (en) * | ||||
| US2511475A (en) * | 1947-04-29 | 1950-06-13 | Du Pont | Catalytic oxidation of ketones |
| US2545870A (en) * | 1946-08-26 | 1951-03-20 | Celanese Corp | Catalytic oxidation of alkyl benzenes to produce aryl alkyl ketones and carbinols |
| US2578759A (en) * | 1950-01-27 | 1951-12-18 | Eastman Kodak Co | Process of preparing polycarboxylated naphthalene derivatives |
| FR1157469A (en) * | 1955-11-04 | 1958-05-29 | Ici Ltd | Oxidation process of organic substances |
-
1959
- 1959-02-06 DE DEG26324A patent/DE1262268B/en active Pending
Patent Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE569967A (en) * | ||||
| BE562970A (en) * | ||||
| BE525660A (en) * | ||||
| BE562047A (en) * | ||||
| US2545870A (en) * | 1946-08-26 | 1951-03-20 | Celanese Corp | Catalytic oxidation of alkyl benzenes to produce aryl alkyl ketones and carbinols |
| US2511475A (en) * | 1947-04-29 | 1950-06-13 | Du Pont | Catalytic oxidation of ketones |
| US2578759A (en) * | 1950-01-27 | 1951-12-18 | Eastman Kodak Co | Process of preparing polycarboxylated naphthalene derivatives |
| FR1157469A (en) * | 1955-11-04 | 1958-05-29 | Ici Ltd | Oxidation process of organic substances |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6037501A (en) * | 1995-11-07 | 2000-03-14 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Process for producing fluorene or its derivatives |
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