DE1261868B

DE1261868B - Process for the desulphurization of flakes produced from iron ores using the racing process

Info

Publication number: DE1261868B
Application number: DEH32881A
Authority: DE
Inventors: Dr-Ing Max Paschke
Original assignee: Fried Krupp Huettenwerke AG
Current assignee: Fried Krupp Huettenwerke AG
Priority date: 1958-04-01
Filing date: 1958-04-01
Publication date: 1968-02-29

Description

Verfahren zum Entschwefeln von nach dem Rennverfahren aus Eisenerzen hergestellten Luppen Bei der Reduktion von eisenarmen Erzen nach dem Rennverfahren fällt als Erzeugnis ein an Kohlenstoff und Mangan armes Eisen in Form von Luppen an, die nur als Zwischenerzeugnis in andere Hüttenprozesse eingeführt werden können. Dabei müssen die Luppen sowohl bei der Herstellung von Stahl als auch von Roheisen umgeschmolzen werden. Ein Nachteil der Rennluppen ist ihr hoher Gehalt an Schwefel, und zwar als Folge der Reduktion der Erze bei vergleichsweise niedriger Temperatur und der Arbeit mit hochsauren, viskosen Schlacken. Der Schwefel stammt dabei hauptsächlich aus dem verarbeiteten feinkörnigen Brennstoff - meist Koksgrus -, der zum überwiegenden Teil vom Eisen aufgenommen wird. Rennluppen enthalten 0,5 bis über 10/0 Schwefel.Process for desulphurising from iron ores using the racing process Manufactured lobes In the reduction of low-iron ores according to the racing process The product is iron, poor in carbon and manganese, in the form of flakes that can only be introduced into other metallurgical processes as an intermediate product. The blanks have to be used both in the manufacture of steel and pig iron be remelted. A disadvantage of the racing dolls is their high sulfur content, as a result of the ores being reduced at a comparatively low temperature and working with highly acidic, viscous slags. The sulfur comes mainly from here from the processed fine-grained fuel - mostly coke breeze -, the predominant Part of the iron is absorbed. Racing dolls contain 0.5 to over 10/0 sulfur.

Der hohe Schwefelgehalt der Rennluppen, die im übrigen meist mehr als 90% metallisches Eisen enthalten, macht ihre unmittelbare Verarbeitung auf Stahl, z. B. im Siemens-Martin- oder Elektroofen, schwierig. Daher werden die Luppen heute meist im Hochofen umgeschmolzen und zunächst zu Roheisen verarbeitet. Diese Arbeitsweise erfordert aber zusätzlichen Koksaufwand.The high sulfur content of the racing cars, which is usually more contain more than 90% metallic iron, makes their direct processing on steel, z. B. in the Siemens-Martin or electric furnace, difficult. Hence the dolls today mostly remelted in the blast furnace and initially processed into pig iron. This way of working but requires additional coke expenditure.

Es ist daher nach Wegen gesucht worden, die Rennluppen vor ihrer Weiterverwendung im festen Zustand zu entschwefeln, z. B. in Gegenwart von Kalk oder anderen Entschwefelungsmitteln und bei hoher Temperatur. Da es sich hier um eine Diffusionsentschwefelung handelt, gestaltet sie sich schwierig und zeitraubend. Bekannt ist die Entschwefelung von flüssigem Eisen durch Schlacken, die in Form von Briketts aus kaltem Roheisen und pulverisierten Entschwefelungsmitteln hergestellt und in das flüssige Metall eingebracht werden. Die ausreagierte Entschwefelungsschlacke muß, und zwar häufig unter schwierigen Umständen von der gereinigten Schmelze abgezogen werden.Ways have therefore been sought to prevent the racing models from being used again to desulfurize in the solid state, e.g. B. in the presence of lime or other desulfurizing agents and at high temperature. Since this is a diffusion desulphurization, it turns out to be difficult and time-consuming. The desulfurization of liquid iron through slag, which is made from cold pig iron and in the form of briquettes pulverized desulfurizing agents and introduced into the liquid metal will. The fully reacted desulfurization slag must, and often under difficult May be deducted from the cleaned melt.

Die Erfindung schlägt nun für das Entschwefeln der Rennluppen einen Weg vor, der nicht nur zu gehaltsmäßig ausgezeichneten Ergebnissen führt, sondern auch so einfach und daher wirtschaftlich ist, daß er der Rennluppe ein wesentlich größeres Verwendungsgebiet als bisher erschließt.The invention now proposes one for desulfurizing the racing cars Way forward that not only leads to results that are excellent in terms of content, but it is also so simple and therefore economical that it is an essential part of the racing group larger area of use than previously opened up.

Bei Versuchen, Rennluppen in flüssigem Eisen zu lösen, ergab sich überraschenderweise eine weit lebhaftere Reaktion als sie beim Lösen von festem Eisen sonst eintritt. Das veranlaßte genauere Untersuchungen, die ergaben, daß das Lösen der schwefelhaltigen Luppen in flüssigem Eisen auch stürmische Enschwefelungsvorgänge auslöst, die zu einer sprunghaften Senkung des Schwefelgehaltes der Luppen führen. Gegenstand der Erfindung ist nun in Ausnutzung dieser Erkenntnis ein Verfahren zum Entschwefeln von aus Eisenerzen erzeugten Rennluppen durch bloßes Lösen der Luppen in flüssigem Roheisen, das danach in bekannter Weise gefrischt werden kann. Als Lösungsmittel wird dabei zweckmäßig ein Roheisen mit mehr als 1,5% Mangan verwendet, wie es üblicherweise für das Siemens-Martin-Verfahren und auch für die sogenannten Blasstahlverfahren Verwendung findet. Diesem Eisen werden die Rennluppen beim Einlaufen in die Pfanne in fester Form zugegeben. Dabei werden die Luppen unter stürmischer Reaktion von dem flüssigen Eisen gelöst, wobei eine starke Entschwefelung eintritt.Attempts to dissolve racing dolls in liquid iron revealed Surprisingly, a far more vigorous reaction than when solids were dissolved Otherwise iron occurs. This prompted more detailed investigations, which showed that the Dissolving the sulphurous flakes in liquid iron also dissolves stormy desulphurisation processes triggers which lead to a sudden drop in the sulfur content of the lobes. The subject of the invention is a method for utilizing this knowledge Desulfurization of racing dies made from iron ore by simply loosening the dies in liquid pig iron, which can then be refined in a known manner. as Solvent is expediently a pig iron with more than 1.5% manganese used, as is usually the case for the Siemens-Martin process and also for the so-called Blow steel process is used. This iron is used by the racing dolls when they run in added to the pan in solid form. The lobes are under stormy conditions Reaction dissolved by the liquid iron, with strong desulphurisation occurring.

Zum Teil liegt der Schwefelgehalt des entstandenen Mischeisens noch unter dem Schwefelgehalt des flüssigen schwefelärmeren Ausgangsroheisens.In part, the sulfur content of the mixed iron is still there below the sulfur content of the liquid, low-sulfur starting pig iron.

Dieses Ergebnis war nicht zu erwarten. Man kann eine Erklärung dafür finden, daß bei der Zugabe der schwefelhaltigen Luppen zu flüssigem Roheisen an den Einschmelzstellen örtlich eine überkonzentration an Schwefel stattfindet, so daß das Lösungsvermögen des flüssigen Eisens und das Lösungsgleichgewicht Schwefel zu Mangan örtlich überschritten wird und eine Ausscheidung von Mangansulfid erfolgt. Durch die stürmische Reaktion begünstigt, steigt das Mangansulfid in die Schlacke. Somit läuft dieser Prozeß vollkommener ab, als es auf Grund der bekannten thermodynamischen Lösungsgleichgewichte von Roheisenschmelzen für Mangan und Schwefel zu erwarten war, insbesondere dann, wenn der Mangangehalt der Roheisenschmelze unter 1,5 % liegt.This result was not to be expected. You can get an explanation for this find that when the sulfur-containing flakes are added to liquid pig iron an overconcentration of sulfur occurs locally at the melting points, see above that the solvency of liquid iron and the equilibrium of solution are sulfur to manganese is locally exceeded and an excretion of manganese sulfide takes place. Favored by the stormy reaction, the manganese sulfide rises into the slag. Thus this process runs more perfectly than it is on the basis of the known thermodynamic Solution equilibria of pig iron smelts for manganese and sulfur to be expected was, especially when the manganese content of the pig iron melt is below 1.5%.

Sollte die physikalische Wärme des bei der Entschwefelung der Rennluppen entstandenen Mischeisens für die anschließende Weiterverarbeitung, vornehmlich im Konverter, gelegentlich nicht voll genügen, dann empfiehlt es sich, das Eisen kurzzeitig mit Sauerstoff oder sauerstoffangereicherter Luft zu behandeln.Should the physical heat of the desulfurization of the racing lobbies resulting mixed iron for the subsequent processing, primarily in the Converter, occasionally not fully sufficient, then it is advisable to use the iron for a short time to be treated with oxygen or oxygen-enriched air.

Zusätzliche Vorteile des erfindungsgemäßen Entschwefelungsverfahrens ergeben sich dadurch, daß bei der Mischentschwefelung der Kohlenstoffgehalt des Fertigeisens erheblich gesenkt und damit die zum anschließenden Frischen benötigte Zeit wesentlich abgekürzt wird. Das Gleiche gilt für den Siliziumgehalt des Mischeisens. Der besondere Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens liegt aber darin, daß die Entschwefelung ohne kostspieligen Hochofenkoks und wertvollen Hochofenraum vonstatten geht.Additional advantages of the desulfurization process according to the invention result from the fact that in the mixed desulfurization the carbon content of the Finished iron is significantly reduced and thus the amount required for subsequent freshening Time is shortened significantly. The same applies to the silicon content of the mixed iron. The particular advantage of the method according to the invention is that the Desulfurization can take place without expensive blast furnace coke and valuable blast furnace space goes.

Um einen möglichst großen Anteil an Rennluppen entschwefeln zu können, empfiehlt es sich, die Luppen vor der Lösungsarbeit zu erwärmen.In order to be able to desulfurize as large a proportion of racing groups as possible, it is advisable to warm up the lobes before working on the solution.

Claims

Claims:. 1. Process for the desulfurization of iron ores produced racing pigs, by the fact that the puffs are in liquid Pig iron are dissolved and the resulting mixed iron is refined in a known manner will.

2. The method according to claim 1, characterized in that the solvent a pig iron with more than 1.5 fl / o manganese is used. Considered Publications: German patent applications R 2735 VIa / 18b (published on 30. 7. 1953); D 12925 VI a / 18 b (published on March 31, 1955); British patents No. 507 647, 245 717; French Patent No. 933 098; U.S. Patent No. 2127 299.