DE1251319B

DE1251319B - Process for the production of purified humic acids

Info

Publication number: DE1251319B
Application number: DENDAT1251319D
Authority: DE
Inventors: Hamburg-Rissen Dr med Georg Dorner
Original assignee: Individual
Current assignee: Individual
Publication date: 1967-10-05

Description

UUNDtSKEPUBLK GERMANY

DEUTSCHESGERMAN

PATENTAMTPATENT OFFICE

EDITORIAL

Int. α.:Int. α .:

C07gC07g

A61UA61U

German class: 12 ο -26/01

Nummer: 12513)9Number: 12513) 9

File number: D 50349IV b / 12 ο Filing date: June 20, 1960 Open date: October 5, 1967

Huminsäurehaltige Präparate für den innerlichen und äußerlichen Gebrauch haben seit längerer Zeit zur Behandlung des chronischen und akuten Rheumatismus und peroral für die Therapie der Gastritis erfolgreich Anwendung gefunden. Zur Herstellung s oraler Heilmittel ist eine besonders gereinigte Form der Huminsäuren,' welche möglichst frei von begleitenden Ballaststoffen, wie Eiweiß, Cellulose, Hemicellulose, Lignin, Wachsen und Harzen, sein soll, notwendig. Man kennt eine Reihe von Verfahren, Huminstoffe aus Moor oder Torf durch Extraktion zu gewinnen. So hat man z. B. versucht, die Huminsäuren aus geeigneten Rohstoffen, wie z.B. Torf, mit wasserlöslichen anorganischen oder organischen Basen zu extrahieren und aus den Alkalisalzen dann die Säuren wieder auszufällen. Dazu verwendete man in geeigneter Verdünnung Ammoniak, Alkalihydroxide, -karbonate, -azetate, -borate und -phosphate. Die Heranziehung starker Alkalien kann jedoch zu chemischen Veränderungen unter dem Ein- so fluß der Hydroxylionen führen. Andererseits werden unerwünschte Begleitstoffe, wie Xylan, Araban, Pektinsäure, mitgelöst. Sogar Cellulose und Eiweißstoffe werden auf diese Weise angegriffen. Von organischen Basen haben sich Pyridin und Triätha- as nolamin als brauchbar erwiesen. Außerdem ist die Bewältigung großer Wassermengen, welche erforderlich sind, mit technischen Schwierigkeiten verbunden. Es ist weiter bekannt, Neutralsalze der Alkalimetalle, wie Natriumoxalat oder Natriumiluorid, für die Extraktion zu verwenden, um eine Peptisierung zu vermeiden und gleichzeitig alkalilösliche Ballaststoffe ungelöst zu lassen. Für die Herstellung oral zu verwendender Präparate scheiden aber Oxalate und Fluoride schon wegen ihrer Toxizität aus. Schließlich hat man versucht, mit Hilfe organischer Säuren, wie Essigsäure oder Zitronensäure, und schwach sauer reagierenden Pufferlösungen durch Peptisation eine Extraktion von Huminsäuren zu erreichen. Das zuletzt genannte Verfahren konnte sich aber wegen der zu geringen Ausbeute nicht durchsetzen. Das Verfahren der Erfindung beseitigt diese Nachteile.Humic acid preparations for internal and external use have been around for a long time for the treatment of chronic and acute rheumatism and orally for the therapy of gastritis Successful application found. Oral remedies are made in a specially purified form of humic acids, 'which as free as possible from accompanying Should be dietary fiber, such as protein, cellulose, hemicellulose, lignin, waxes and resins, necessary. A number of processes are known, humic substances from bog or peat by extraction to win. So one has z. B. tries to extract the humic acids from suitable raw materials such as peat, to extract with water-soluble inorganic or organic bases and then from the alkali salts to precipitate the acids again. For this purpose, ammonia, alkali hydroxides, carbonates, acetates, borates and phosphates. The use of strong alkalis can however, to chemical changes under the one-so lead to the flow of hydroxyl ions. On the other hand will be unwanted accompanying substances, such as xylan, araban, pectic acid, are also dissolved. Even cellulose and proteins are attacked this way. Pyridine and triethas have become organic bases nolamine proved to be useful. In addition, coping with large amounts of water is required are associated with technical difficulties. It is also known that neutral salts of the alkali metals, such as sodium oxalate or sodium siluoride, to be used for extraction in order to peptize avoid and at the same time leave alkali-soluble fiber undissolved. For the preparation of orally to be used However, preparations exclude oxalates and fluorides simply because of their toxicity. In the end one has tried using organic acids, such as acetic acid or citric acid, and weakly acidic reacting buffer solutions to achieve extraction of humic acids by peptization. That The last-mentioned process, however, was unable to gain acceptance because of the insufficient yield. That The method of the invention overcomes these disadvantages.

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Gewinnung von gereinigten Huminsäuren aus Torf, Moor oder ähnlichen Stoffen durch alkalische Extraktion der huminsäurehaltigcn Stoffe, Fällung des Extraktes mit verdünnten Mineralsäure^, Waschen und Trocknen der gefällten Huminsäuren, das dadurch gekennzeichnet ist, daß die Extraktion mit einer wäßrigen Lösung von Ammonlcarbonat und Ammonsulfat durchgeführt wird. Die Ammonkarbonatlösung besitzt eine mild alkalische Wirkung. Mh ihrem pHThe invention relates to a method for obtaining purified humic acids from peat and bog or similar substances by alkaline extraction of the humic acid-containing substances, precipitation of the extract with dilute mineral acid ^, washing and drying of the precipitated humic acids, which is characterized is that the extraction with an aqueous solution of ammonium carbonate and ammonium sulfate is carried out. The ammonium carbonate solution has a mildly alkaline effect. Mh their pH

Verfahren zur Gewinnung von gereinigten
HuminsäurenProcess for the extraction of purified
Humic acids

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Dr. med. Georg Dorner, Hamburg-Rissen, Hexentwiete 24 Named as inventor: Dr. med. Georg Dorner, Hamburg-Rissen

von etwa 7,8 ist sie aber in der Lage, die an sich wasserunlöslichen Huminsäuren in Form der Ammoniumsalze in Lösung zu bringen. Gleichzeitig scheidet aber der Zusatz von Ammonsulfat als starkem Elektrolyten die begleitenden Ballaststoffe, vor allem Eiweiß, aus.from about 7.8 it is able to remove the water-insoluble humic acids in the form of ammonium salts to bring into solution. At the same time, however, the addition of ammonium sulfate separates it as a strong one Electrolytes, the accompanying fiber, especially protein.

Gegenüber der Extraktion mit verdünntem Ammoniak (vgl. Strache—Lant, Kohlechemie, 1924) weist die Extraktion mit ammonsulfathaltiger Ammonkarbonatlösung den wichtigen Vorteil auf, daß erheblich weniger an unerwünschten stickstoffhaltigen Ballaststoffen, wie z. B. Eiweißstoffen, gelöst werden. Dies wirkt sich analytisch im Stickstoffgehalt aus, der bei dem durch Ammoniakextraktion erhaltenen Präparat etwa 3*/» beträgt, während die Extraktion mit ammonsulfathaltiger Ammonkarbonatlösung ein Präparat mit nur 1·/· Stickstoffgehalt ergibt.Compared to extraction with dilute ammonia (cf. Strache-Lant, Kohlenchemie, 1924) the extraction with ammonium carbonate solution containing ammonium sulfate has the important advantage that significantly less of undesirable nitrogen-containing dietary fiber, such as B. proteins are dissolved. This has an analytical effect on the nitrogen content, that of the one obtained by ammonia extraction Preparation is about 3%, while the extraction with ammonium sulfate-containing ammonium carbonate solution is a Preparation with only 1 · / · nitrogen content.

The following examples illustrate the invention. example 1

5 kg lufttrockner Torf wurden in 1001 einer wäßrigen Lösung, welche 5 Gewichtsprozent Ammonkarbonat und 10 Gewichtsprozent Ammonsulfat enthielt, fein dispergiert. Die Mischung wurde 48 Stunden bei Zimmertemperatur stehengelassen, wobei etwa zwanzigmal kurz durchgerührt wurde. Die Lösung wurde mit Hilfe eines Filterbeutels von den unlöslichen Rückständen getrennt. Es wurde eine tiefdunkle, aber klare Lösung erhalten. Der Rückstand wurde einmal mit 201 reinem Wasser nachgewaschen. Die vereinigten Filtrate wurden sodann unter sorgfältigem Rühren mit 5«/oiger Schwefelsäure bis zu einem pH-Wert von 3 versetzt. Zur vollständigen Ausfällung wurden noch weitere 500 ml 5°/»ige Schwefelsäure zugefügt. Nach 24stündigem Stehen wurde die Suspension mittels eines Filterbeutels filtriert und der Niederschlag mit destilliertem Wasser gewaschen, bis im Filtrat keine Schwefelsäurereaktion5 kg of air-dried peat were used in 1001 one aqueous solution containing 5 percent by weight of ammonium carbonate and 10 percent by weight of ammonium sulfate contained, finely dispersed. The mixture was left to stand at room temperature for 48 hours, whereby was briefly stirred about twenty times. The solution was removed from the insoluble residues separated. A deeply dark but clear solution was obtained. The residue was washed once with pure water. The combined filtrates were then with careful stirring with 5% sulfuric acid added up to a pH value of 3. A further 500 ml of 5% strength were added for complete precipitation Sulfuric acid added. After standing for 24 hours, the suspension was filtered using a filter bag and the precipitate washed with distilled water until no sulfuric acid reaction in the filtrate

709 650/433709 650/433

mehr nachzuweisen war. Der Rückstand wurde auf emaillierten Blechen bei 50⁰C getrocknet. Die trockene Masse wurde gemahlen und gesiebt. Ausbeute: 450 g Huminsäure.more was to be proven. The residue was dried ^{at 50 °} C. on enamelled metal sheets. The dry mass was ground and sieved. Yield: 450 g of humic acid.

5 Beispiel 25 Example 2

In diesem Fall wurde auf ein besonders gereinigtes Produkt Wert gelegt. 6 kg lufttrockener Torf wurden zwecks Reinigung von mineralischen Bestandteilen einer Vorbehandlung mit 30 1 24V»iger Salzsäure unterzogen. Die Masse wurde gut durchgeknetet und 24 Stunden stehengelassen. Durch Kotieren wurde die Flüssigkeit entfernt. Der Rückstand wurde mit destilliertem Wasser bis zum Verschwinden der Chloridreaktion gewaschen. Der abgepreßte Rück- »s stand wurde sodann wie im Beispiel 1 weiter behandelt. Das auf diese Weise erhaltene Produkt wurde zur Entfernung bitumen- und wachsähnlicher Begleitstoffe durch Ätherextraktion im Apparat nach Soxhiet gereinigt und sodann bei 50° C getrocknet, ao Ausbeute: 310 g gereinigte Huminsäure.In this case, emphasis was placed on a specially cleaned product. 6 kg air-dried peat were used For the purpose of cleaning mineral components, a pretreatment with 30 1 24 V hydrochloric acid subjected. The mass was kneaded well and left to stand for 24 hours. By listing it was removed the liquid. The residue was washed up with distilled water until the disappearance Washed chloride reaction. The pressed-off residue was then treated as in Example 1 further. The product obtained in this way was used to remove bitumen and wax-like impurities Purified by ether extraction in the Soxhiet apparatus and then dried at 50 ° C, ao Yield: 310 g of purified humic acid.

Claims

Patent claims:

1. Process for the extraction of purified humic acids from peat, bog or similar a $ Substances by alkaline extraction of the humic acid-containing substances, precipitation of the extract with diluted mineral acids, washing and drying of the precipitated humic acids, thereby marked that the extraction with an aqueous solution of ammonium carbonate and ammonium sulfate is carried out.

2. The method according to claim 1, characterized in that that the extraction is carried out with an amount of ammonium carbonate in the extraction liquid is carried out, the 90 to 110 · / », especially 100 * /», based on the amount air-dry Peat.

3. Process according to claims 1 and 2, characterized in that the extraction with an extraction liquid is carried out, the ammonium carbonate concentration of 4.5 to 5.5 percent by weight, especially 5 percent by weight.

4. Process according to claims 1 to 3, characterized in that the extraction with an extract clay is carried out, the amount twice as much ammonium sulfate such as ammonium carbonate contains.

Considered publications:
Strache-Lant, Kohlenchemie, 1927, pp. 212 to 214.

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