DE1248687B

DE1248687B - Process for making slow-acting fertilizers

Info

Publication number: DE1248687B
Application number: DENDAT1248687D
Authority: DE
Inventors: Ludwigshafen/Rhem Dr Karl Opp Heidelberg Dr Otthemnch Detmer Mannheim Dipl -Landw Dr Johann Jung Limburgerhof Dr Bernhardt Lehmann f Heidelberg Dr Hemz Pohlemann Limburgerhof Dr Heinrich Diekmann
Original assignee: Badische Anilin and Sodafabrik AG
Current assignee: BASF SE
Publication date: 1967-08-31

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND DEUTSCHES 4VraS PATENTAMTFEDERAL REPUBLIC OF GERMANY GERMAN 4VraS PATENT OFFICE

AUSLEGESCHRIFTEDITORIAL

Int. CL:Int. CL:

C05dC05d

/lic/ lic

C05cC05c

C 05G-3/00 - bC 05G-3/00 - b

DeutscheKL: 16-6DeutscheKL: 16-6

Nummer: 1248687Number: 1248687

Aktenzeichen: B 68297IV a/16File number: B 68297IV a / 16 Anmeldetag: 3. August 1962 Filing date: August 3, 1962 Auslegetag: 31. August 1967Opened on August 31, 1967

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Herstellen langsam wirkender Düngemittel durch Überziehen von Düngemitteln mit härtbaren Überzugsmitteln, die ein Aminoplastvorkondensat und Polymerisate von Acrylaten bzw. Methacrylaten enthalten, und Härten der aufgebrachten Überzugsmittel.The invention relates to a method for producing slow-acting fertilizers by coating fertilizers with curable coating agents which contain an aminoplast precondensate and polymers of acrylates or methacrylates, and curing the applied coating agents.

Es wurde gefunden, daß man langsam wirkende Düngemittel durch Überziehen von Düngemitteln mit härtbaren Überzugsmitteln, die ein Aminoplastvorkondensat sowie Polymerisate von Acrylaten bzw. Methacrylaten enthalten, und Härten der Überzugsmittel dann mit besonderem Vorteil herstellt, wenn man als Überzugsmittel wäßrige Lösungen verwendet, die in gelöster Form ein Gemisch bzw. Vorkondensat enthalten ausIt has been found that slow acting fertilizers can be made by coating fertilizers with curable coating agents that contain an aminoplast precondensate and polymers of acrylates or Contain methacrylates, and then harden the coating agent with particular advantage when the coating agent used is aqueous solutions which, in dissolved form, are a mixture or precondensate included from

(1) 20 bis 80 Gewichtsprozent mindestens eines wasserlöslichen oder weitgehend wasserverträglichen härtbaren Aminoplastvorkondensats und(1) 20 to 80 percent by weight of at least one water-soluble or largely water-compatible curable aminoplast precondensate and

(2) 80 bis 20 Gewichtsprozent eines in wäßrigem ^ao Ammoniak oder in einer wäßrigen Aminlösung löslichen Mischpolymerisats aus(2) from 80 to 20 weight percent of soluble in aqueous ^ao ammonia or in an aqueous amine solution copolymer of

Verfahren zum Herstellen lan] DüngemittelMethod of making lan] fertilizer

«der"the

Anmelder:Applicant:

Badische Anilin- & Soda-FabrikAniline & Soda Factory in Baden Aktiengesellschaft, Ludwigshafen/RheinAktiengesellschaft, Ludwigshafen / Rhein Als Erfinder benannt:Named as inventor: Dr. Heinrich Diekmann, Ludwigshafen/Rhein;Dr. Heinrich Diekmann, Ludwigshafen / Rhine; Dr. Karl Opp, Heidelberg;Dr. Karl Opp, Heidelberg; Dr. Ottheinrich Detmer, Mannheim;Dr. Ottheinrich Detmer, Mannheim; Dipl.-Landw. Dr. Johann Jung,Dipl.-Agr. Dr. Johann Jung, Limburgerhof;Limburgerhof; Dr. Bernhardt Lehmann t, Heidelberg;Dr. Bernhardt Lehmann t, Heidelberg; Dr. Heinz Pohlemann, LimburgerhofDr. Heinz Pohlemann, Limburgerhof

(a) 50 bis 90 Gewichtsprozent eines Esters der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit einem einwertigen, nicht polymerisierbaren Alkohol oder eines Gemisches solcher Ester,(A) 50 to 90 percent by weight of an ester of acrylic acid or methacrylic acid with a monohydric, non-polymerizable alcohol or a mixture of such esters,

(b) S bis 30 Gewichtsprozent einer Λ,/5-äthylenisch ungesättigten Mono- oder Dicarbonsäure oder eines Gemisches solcher Carbonsäuren und(b) S to 30 percent by weight of a Λ, / 5-ethylenic unsaturated mono- or dicarboxylic acid or a mixture of such carboxylic acids and

(c) 2 bis 45 Gewichtsprozent anderer monomerer copolymerisierbarer Verbindungen.(c) 2 to 45 weight percent of other monomeric copolymerizable compounds.

In der bevorzugten Ausführungsform ist die Aufbaukomponente (2 c) ein Monoester der Acrylsäure bzw. Methacrylsäure mit einem zwei- bzw. höherwertigen Alkohol oder ein N-Alkylolamid der Acrylsäure bzw. Methacrylsäure oder ein Äther eines N-Alkylolamids der Acrylsäure bzw. Methacrylsäure.In the preferred embodiment, the synthesis component (2 c) is a monoester of acrylic acid or methacrylic acid with a dihydric or higher alcohol or an N-alkylolamide of acrylic acid or methacrylic acid or an ether of one N-alkylolamides of acrylic acid or methacrylic acid.

Es ist bekannt, Düngemittel mit Kondensaten oder Polymerisaten zu behandeln, um ihre Eigenschaften zu verändern, insbesondere ein besseres Granulieren der Düngemittel oder ein Zusammenkleben der Düngemittelkörner untereinander zu verhindern. So ist in der belgischen Patentschrift 600133 angegeben, zum Verhindern des Verbackens Düngemittelgranulate mit einer Lösung von Polyoxyalkylenen oder Polysiloxanen in organischen Lösungsmitteln zu behandeln. Nach der deutschen Patentschrift 956 959 werden zum verbesserten Granulieren die Düngemittel vor dem Herstelleo der Körner im GranulatorIt is known to treat fertilizers with condensates or polymers to improve their properties to change, especially better granulation of the fertilizers or sticking together of the To prevent fertilizer grains from each other. For example, in Belgian patent specification 600133 it is stated that to prevent caking fertilizer granules with a solution of polyoxyalkylenes or Treat polysiloxanes in organic solvents. According to German patent specification 956 959 For improved granulation, the fertilizers are used in the granulator before the granules are produced mit einer wäßrigen Lösung von Polymerisaten oderwith an aqueous solution of polymers or

»5 Mischpolymerisaten einer äthylenisch ungesättigten Carbonsäure vermischt. Die deutsche Auslegeschrift 1075 642 beschreibt den Auftrag von bestimmten kationenaktiven Aminen bzw. deren Salzen auf die Düngemittel, um nichtklumpende Düngemittel her»5 copolymers of an ethylenically unsaturated one Carboxylic acid mixed. The German Auslegeschrift 1075 642 describes the order of certain cation-active amines or their salts on the fertilizers to produce non-clumping fertilizers zustellen. In der britischen Patentschrift 750 809 ist ein Verfahren zum Behandeln hygroskopischer Stoffe angeführt, in dem diese mit bestimmten Polymerisaten von Vinylverbindungen versetzt oder mit bestimmten monomeren Vinylverbindungen vermischtto deliver. In British Patent 750 809 is cited a method for treating hygroscopic substances, in which these are mixed with or with certain polymers of vinyl compounds certain monomeric vinyl compounds mixed werden, die dann polymerisiert werden. Zur Verhinderung eines Verbackens von Düngemitteln werden nach dem Verfahren der britischen Patentschrift 785 645 und der USA.-Patentschrift 2 502 996 diese mit einem Harnstoff-Formaldehyd-Kondensat verwhich are then polymerized. To prevent caking of fertilizers, according to the method of the British patent 785 645 and the USA. Patent 2 502 996 this ver mischt oder besprüht. Praktisch die gleiche Maß nahme wird nach den deutschen Patentschriften 1062 713, 1072 256 durchgeführt, um nicht erhärtenden und nichtstäubenden Kalkammonsalpeter herzustellen. Die· Wirkung der hierbei erhaltenen Dünge-mixes or sprinkles. Practically the same measure acquisition is carried out according to German patents 1062 713, 1072 256 to produce non-hardening and non-dusting calcium ammonium nitrate. The effect of the fertilizer obtained mittel im Boden zeigt gegenüber der Wirkung von nicht behandelten Düngemitteln jedoch keinerlei Unterschiede (deutsche Patentschrift 1062 713, Spalte 3, Zeilen 9 bis 42), weshalb das Verfahren zur Herstellung von langsam wirkenden DüngeIn contrast to the effect of untreated fertilizers, however, medium in the soil does not show any Differences (German patent specification 1062 713, column 3, lines 9 to 42), which is why the method for the production of slow-acting fertilizers mitteln nicht geeignet scheint. Die Patentschrift 19 427 des Amtes für Erfindungs- und Patentwesen in der sowjetischen Besatzungszone Deutschlandsmeans does not seem suitable. The patent specification 19 427 of the Office for Inventions and Patents in the Soviet zone of occupation in Germany

709 639/»?709 639 / »?

3 43 4

hat ein Verfahren zur Herabsetzung der Hygrosko- Lösungsmitteln zu verzichten. Irgendwelche Vorpizität von wasserlöslichen Stoffen durch Behandeln behandlungen der granulierten oder stückigen Düngemit partiellen, wasserunlöslichen Estern aus lang- mittel sind ebensowenig erforderlich wie das abkettigen Fettsäuren und Alkoholen zum Gegenstand. wechselnde Auftragen von lipophilen Schichten und Alle genannten Verfahren haben jedoch nicht die 5 den die Nährstoffabgabe regulierenden Schichten. Herstellung langsam wirkender Düngemittel zur Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhal-Zielsetzung und unterscheiden sich auch in den tenen Überzüge besitzen diejenigen physikalischen, Maßnahmen vom erfindungsgemäßen Verfahren. chemischen und mikrobiologischen Eigenschaften,has to dispense with a process for reducing the hygroscopic solvents. Any prepicity of water-soluble substances by treating the granulated or lumpy fertilizers with treatments Partial, water-insoluble esters from long-medium are just as unnecessary as chain fatty acids and alcohols. alternating application of lipophilic layers and However, none of the methods mentioned have the 5 layers that regulate the release of nutrients. Production of slow-acting fertilizers for the objectives obtained by the process according to the invention and also differ in the tenen coatings possess those physical, Measures of the method according to the invention. chemical and microbiological properties,

Es ist zwar auch bekanntgeworden, zur Erzielung die eine zeitlich genau regulierbare Nährstoffanliefevon Düngemitteln mit Depotwirkung geeignete Über- io rung an die verschiedenen Pflanzensorten entsprechend zugsmittel auf Düngemittel aufzubringen, doch haben ihren Wachstumsbedingungen und entsprechend untersie verschiedene Nachteile. Nach den Angaben in schiedlichen Bodenverhältnissen gestatten. Ein weiterer der britischen Patentschrift 815 829 können Dünge- Vorteil des neuen Verfahrens ist, daß man in einem mittel mit einem Überzug aus polymeren Stoffen einzigen kontinuierlichen Arbeitsgang in verschiedenen verseheS werden, indem man Düngemittel zunächst 15 Abmischungen oder, falls gewünscht, sogar mit einer mit einem anorganischen Stoff, wie Gips, vorbehan- einzigen Abmischung die Düngemittel überziehen delt und anschließend mit einem wasserunlöslichen kann. Auch mehrere Beschichtungen sind möglich, Stoff überzieht oder mit einem polymerisierbaren wenn man dem unbehandelten Granulat während Stoff, der auf dem Düngemittel zu einem wasser- seines Durchgangs durch die Beschichtungsapparatur unlöslichen Stoff polymerisiert. Als Stoffe sind Vinyl- ao an aufeinanderfolgenden Durchgangsstellen bestimmte verbindungen oder deren Polymerisate sowie Proteine Anteile der insgesamt aufzutragenden innerlich plastigenannt. Die französische Patentschrift 1 270 910 fizierten Harzmischung zusetzt,
hat langsam wirkende Düngemittel, die mit einer Als Aminoplastkomponente (1) eignen sich für mehrschichtigen, wasserunlöslichen Umhüllung ver- die erfindungsgemäßen Überzugsmittel die üblichen, sehen sind, zum Gegenstand. Dabei wird in Über- »5 aus einem Aldehyd, vorzugsweise Formaldehyd, und einstimmung mit den Angaben der deutschen Patent- damit kondensierbaren stickstoffhaltigen Stoffen aufschrift 1062 713 festgestellt, daß ein Überziehen gebauten, nicht gehärteten Harze bzw. deren Oligoder Düngemittel mit einer oder sogar zwei Schichten mere sowie in einigen Fällen auch die entsprechenden eines Aminoplastkondensats auf die Geschwindigkeit Monomeren. Brauchbare Aminoplastvorkondensate der Nährstoffabgabe von nur sehr geringem Einfluß 30 lassen sich z. B. unter Verwendung von Harnstoff, ist (Seite 7, von der linken auf die rechte Spalte über- Thioharnstoff, Melamin, Benzoguanamin, o-Phenylengreifender Absatz). Dementsprechend wird gefordert, bis-(2,4-diaminotriazin-l,3,5), Amelin, Guanidin, Didaß Düngemittel, die mit einer Schicht eines Amino- cyandiamid, Glyoxalureinen, wie Glyoxal-di- und plastkondensats überzogen sind, mit einer zusatz- -monourein, N,N'-Dimethylharnstoff sowie von Sublichen oberen wasserunlöslichen Schicht, unter ande- 35 stitutionsprodukten und Derivaten der genannten rem aus trocknenden ölen oder einem Alkydharz, Verbindungen gewinnen. Die Herstellung derartiger überzogen werden. Zudem wird zwingend vorge- Aminoplastvorkondensate erfolgt nach den üblichen schrieben, daß bei Überzugsmitteln, die ein Lösungs- Methoden der Aminoplastchemie. Für den Gegenmittel enthalten, dieses leicht flüchtig sein muß. stand der vorliegenden Erfindung sind solche Amino-It has also become known to apply a suitable overlay to the various plant species to achieve a precisely timed supply of nutrients from fertilizers with a depot effect, but their growth conditions and correspondingly different disadvantages. Allow according to the information in different soil conditions. Another advantage of the new process is that fertilization can be carried out in a single continuous operation in a single continuous operation, by first 15 mixtures of fertilizers or, if desired, even one with fertilizer An inorganic substance, such as gypsum, is pretreated in a single mixture to coat the fertilizer and then coated with a water-insoluble one. Several coatings are also possible, covering a substance or with a polymerisable substance if the untreated granulate is polymerised on the fertilizer to form a substance which is insoluble in water as it passes through the coating apparatus. As substances, vinyl ao are called certain compounds or their polymers at successive passages, as well as proteins, proportions of the overall internally plastic to be applied. The French patent specification 1 270 910 added fused resin mixture,
has slow-acting fertilizers which, as aminoplast component (1), are suitable for multilayered, water-insoluble coating compared to the conventional coating agents according to the invention. In this case, in excess of an aldehyde, preferably formaldehyde, and in accordance with the information in the German patent, nitrogenous substances condensable therewith, label 1062 713, it is established that a coating of non-hardened resins or their oligomers or fertilizers with one or even two Layers mere as well as in some cases the corresponding of an aminoplast condensate on the speed monomers. Usable aminoplast precondensates of nutrient release of very little influence 30 can be z. B. using urea (page 7, from the left to the right column about thiourea, melamine, benzoguanamine, o-phenylene-gripping paragraph). Accordingly, it is required bis (2,4-diaminotriazine-l, 3.5), ameline, guanidine, Didass fertilizers that are coated with a layer of an amino cyandiamide, glyoxalurein, such as glyoxal-di- and plastic condensate, with a additive monourein, N, N'-dimethylurea and compounds from sublichen upper water-insoluble layer, among other institution products and derivatives of the remainder mentioned from drying oils or an alkyd resin. The manufacture of such coated. In addition, it is imperative that the aminoplast precondensate is carried out according to the usual writings that in the case of coating agents which are a solution method of aminoplast chemistry. For the antidote to be included, it must be highly volatile. state of the present invention are such amino

Es ist ein Nachteil dieser Verfahren, daß die Mit- 40 plastvorkondensate besonders geeignet, die gegebenen-It is a disadvantage of this method that the Mitoplast pre-condensates are particularly suitable for the given

verwendung organischer Lösungsmittel zusätzliche falls neben Harnstoff oder auch anderen Amino-use of organic solvents in addition if in addition to urea or other amino

Einrichtungen zu ihrer Entfernung bedingt und gruppen enthaltenden Verbindungen als wesentlichenMeans for their removal conditional and group-containing compounds as essential

Gefahren beim Trocknen der überzogenen Dünge- Bestandteil Di- und/oder Triaminoverbindungen derDangers when drying the coated fertilizer component di- and / or triamino compounds of the

mittelkömer mit heißen Gasströmen mit sich bringt. 1,3,5-Triazinreihe enthalten. Hierbei kann das Amino-Mittelkömer with hot gas streams brings with it. 1,3,5-triazine series contain. Here the amino

Es ist ferner umständlich, die Düngemittel erst vor- 45 plastvorkondensat mit ein- oder mehrwertigen Alko-It is also cumbersome to add the fertilizers only before the plastic pre-condensate with monovalent or polyvalent alcohol

zubehandeln oder zum Beschichten wechselnde ehe- holen veräthert sein. Bevorzugt sind Vorkondensate,to be treated or marriages alternating with coating. Pre-condensates are preferred,

mische Substanzen zu verwenden. deren Methylolgruppen ganz oder teilweise mitmix substances to use. their methylol groups wholly or partially with

Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren zur Her- Methanol veräthert sind.In the process according to the invention for Her- methanol are etherified.

stellung langsam wirkender Düngemittel unter Ver- Die Mischpolymerisatkomponente (2) kann nachposition of slow-acting fertilizers under the The copolymer component (2) can after

wendung wäßriger Lösungen, in denen die Amino- 50 bekannten Methoden, z. B. durch Substanz-, Emul-application of aqueous solutions in which the amino 50 known methods such. B. by substance, emul-

plastvorkondensat- und die Polyacrylat- bzw. Poly- sions- oder Lösungspolymerisation, hergestellt sein.plastvorkondensat- and the polyacrylate or polysion or solution polymerization, be produced.

methacrylat-Komponente in den angegebenen Men- Sie muß 50 bis 90 Gewichtsprozent der Esterkompo-methacrylate component in the specified men- You must 50 to 90 percent by weight of the ester component

gen als Gemisch bzw. Vorkondensat und in gelöster nente (a), 5 bis 30 Gewichtsprozent der Säurekompo-as a mixture or pre-condensate and in dissolved component (a), 5 to 30 percent by weight of the acid component

Form vorliegen, werden diese Nachteile vermieden. nente (b) und 2 bis 45 Gewichtsprozent der Co-Form, these disadvantages are avoided. component (b) and 2 to 45 percent by weight of the co-

Es ist überraschend, daß man die meist sehr gut 55 Monomerenkomponente (c) enthalten,It is surprising that they contain the mostly very good 55 monomer component (c),

wasserlöslichen und hygroskopischen Düngemittel Als Esterkomponente (a) eignen sich z.B. diewater-soluble and hygroscopic fertilizers Suitable ester component (a) are e.g.

mit den erfindungsgemäß verwendeten wäßrigen Ester der Acryl- und Methacrylsäure einwertiger,monovalent with the aqueous esters of acrylic and methacrylic acid used according to the invention,

Lösungen unter bestimmten Bedingungen behandeln aliphatischer oder alicyclischer Alkohole mit bis zuSolutions under certain conditions treat aliphatic or alicyclic alcohols with up to

kann, ohne daß die Düngemittelkörner aufgelöst 12 C-Atomen. Bevorzugt verwendet man die Acryl-can without the fertilizer grains dissolved 12 carbon atoms. It is preferable to use the acrylic

werden. Dies ist auf die sehr schnelle Kondensation 60 ester oder Methacrylester des Methanols, Äthanols,will. This is due to the very rapid condensation of 60 esters or methacrylic esters of methanol, ethanol,

der innerlich plastifizierten Harze zurückzuführen. Propanols, n-Butanols oder seiner Isomeren, desthe internally plasticized resins. Propanol, n-butanol or its isomers, des

Die Filmbildung auf der Oberfläche der Dünge- 2-Äthylhexanols, Cyclohexanols oder Gemische dieserThe film formation on the surface of the fertilizer 2-ethylhexanol, cyclohexanol or mixtures of these

mittelkömer erfolgt dabei so rasch, daß die einzelnen Ester.Mittelkömer takes place so quickly that the individual esters.

Körner nicht miteinander verkleben. Die als wäßrige Als Säurekomponente (b) kommen z. B. Acryl-,Do not stick the grains together. As the aqueous acid component (b) come z. B. Acrylic,

Lösungen angewendeten Mischungen sind so weit 65 Methacryl-, Croton-, Itacon-, Malein· und Fumar-So far 65 methacrylic, croton, itacon, maleic and fumaric

vorkondensiert oder vorpolymerisiert, daß sie zwar säure oder die Halbester der zweiwertigen Säurenprecondensed or prepolymerized that they are acidic or the half esters of dibasic acids

schnell härten, aber noch wasserlöslich sind, so daß in Betracht. Bevorzugt sind Acryl- und Methacryl-cure quickly, but are still water-soluble, so that may be considered. Acrylic and methacrylic

es möglich ist, auf die Verwendung von organischen säure zu verwenden.it is possible to use organic acid on the use.

5 65 6

Als monomere copolymerisierbare Verbindungen (c), wie Olykolmonoacetat, Äther oder Ketone. GefärbteAs monomeric copolymerizable compounds (c), such as glycol monoacetate, ethers or ketones. Colored

die in Mengen von 2 bis 45 Gewichtsprozent den Produkte lassen sich in einfacher Weise dadurchin amounts of 2 to 45 percent by weight of the products can be easily thereby

Mischungen zugesetzt werden, können beispielsweise erhalten, daß man zu den Lösungen Pigmente oderMixtures are added, can be obtained, for example, that pigments or to the solutions Acrylnitril, Vinyläther, Vinylester, Vinyl- und Vi- lösliche Farbstoffe gibt. Es kann auch zweckmäßigAcrylonitrile, vinyl ether, vinyl ester, vinyl and Vi- soluble dyes exist. It can also be expedient

nylidenhalogenide, Vinyllactame, C- und N-Vinyl- 5 sein, den erfindungsgemäßen Lösungen Substanzennylidene halides, vinyl lactams, C- and N-vinyl-5, the solutions according to the invention substances

amine, die neutralisiert oder quatemisiert sein kön- zur Verbesserung des Verlaufs und der Filmbildung,amines, which can be neutralized or quaternized - to improve the flow and film formation,

nen, Vinylsulfamide und deren Derivate, Vinylsulfone, wie Glykoläther, Acetale, Glykole, Dimethylform-nen, vinyl sulfamides and their derivatives, vinyl sulfones, such as glycol ethers, acetals, glycols, dimethylform

Vinylaromaten, wie Styrol oder die isomeren Methyl- amid, Sulfone, Sulfoxyde, Diacetonalkohol, zuzu-Vinyl aromatics, such as styrene or the isomeric methyl amide, sulfones, sulfoxides, diacetone alcohol, to

styrole, sowie andere ungesättigte Kohlenwasserstoffe setzen. Weiterhin können die wäßrigen Lösungenstyrenes, as well as other unsaturated hydrocarbons. Furthermore, the aqueous solutions

und sonstige, eine polymerisierbare Doppelbindung io Korrosionsschutzmittel und die bei Aminoplastenand others, a polymerizable double bond in corrosion inhibitors and those in aminoplasts

enthaltende Substanzen, sofern sie mit den Haupt- üblichen Härtungskatalysatoren enthalten. Wichtigcontaining substances, provided they contain the main customary curing catalysts. Important

komponenten mischpolymerisieren, Verwendung fin- ist bei den Zusätzen, daß die Mischungen ihrencomponents co-polymerize, use is in the case of additives that the mixtures have their own

den. Besonders geeignet sind in diesem Zusammen- Charakter als wäßrige Lösungen des Überzugsmittelsthe. In this context, they are particularly suitable as aqueous solutions of the coating agent

hang Monoester der Acryl- und Methacrylsäure mit nicht verlieren und die durch Wasser erreichtenhang monoesters of acrylic and methacrylic acid with not lose and those achieved by water

Glykolen, wie Äthylenglykol, den Isomeren des 15 guten Eigenschaften, wie z. B. Ungiftigkeit undGlycols, such as ethylene glycol, the isomers of the 15 good properties, such as. B. Non-toxicity and Propylenglykols, den Isomeren des Butandiols sowie Unbrennbarkeit, nach Möglichkeit erhalten blei-Propylene glycol, the isomers of butanediol and incombustibility, if possible, lead

auch den isomeren Pentan- und Hexandiolen. Auch ben.also the isomeric pentane and hexanediols. Ben too.

die Monoester der Acrylsäure bzw. Methacrylsäure Die Mischungen aus" den Aminoplastvorkonden-the monoesters of acrylic acid or methacrylic acid.

mit dreiwertigen Alkoholen, wie Glycerin oder Tri- säten und den Mischpolymerisaten können nach denwith trihydric alcohols, such as glycerol or triates and the copolymers can according to the

methylolpropan, lassen sich oft mit Erfolg verwenden. *o üblichen Methoden, z. B. durch Sprühen oder Gießen,methylolpropane, can often be used with success. * o common methods, e.g. B. by spraying or pouring,

Schließlich sind auch die Monoester der Acryl- bzw. unmittelbar auf die granulierten oder stückigenFinally, the monoesters of the acrylic or directly on the granulated or lumpy Methacrylsäure mit vier- und höherwertigen Aiko- Düngemittel aufgebracht werden. Hierzu lassen sichMethacrylic acid can be applied with tetravalent and higher grade Aiko fertilizers. This can be done

holen, wie Pentaerythrit, verwendbar. Besonders die üblicherweise in Düngemittelfabrikationsbetriebenbring, like pentaerythritol, usable. Especially those usually found in fertilizer manufacturing plants

geeignet sind auch die Acryl- und Methacrylamide vorhandenen Einrichtungen, wie Rühraggregate,Also suitable are the existing acrylic and methacrylamides, such as agitators,

oder deren N-Alkylolderivate mit 1 bis 4 C-Atomen as Drehtrommeln, Wirbelschichtapparaturen, Schüttel-or their N-alkylol derivatives with 1 to 4 carbon atoms as rotary drums, fluidized bed apparatus, shaking

im Alkylolrest, die durch Alkohole mit 1 bis 4 C-Ato- riemen, Schüttelsiebe, Transportschnecken, Hauer-in the alkylol residue, which is caused by alcohols with 1 to 4 carbon atoms, vibrating sieves, conveyor screws,

men veräthert sein können. Die Oxyester oder die schnecken, Fallschächte und Spritztürme, verwenden.men can be ethereal. Use the oxyesters or the snails, chutes and spray towers.

Säureamide und deren Derivate sind die wichtigste Die wäßrigen Lösungen der Mischungen können alsAcid amides and their derivatives are the most important. The aqueous solutions of the mixtures can be used as Gruppe innerhalb der monomeren copolymerisier- Flüssigkeitsstrahl, in Form feiner Tröpfchen oderGroup within the monomeric copolymerizing liquid jet, in the form of fine droplets or

baren Verbindungen (c); ihrer Art und Menge ist 30 als Aerosol zugefügt werden. Man kann die Härtungavailable compounds (c); its type and quantity is 30 to be added as an aerosol. You can do the hardening

daher besondere Aufmerksamkeit zu widmen. der Aminoplastkomponente (1), die unter Reaktiontherefore pay special attention. the aminoplast component (1), which under reaction

Es wurde beobachtet, daß man bei einem relativ mit der Komponente (2) stattfindet, in bekannter hohen Gehalt des Mischpolymerisats (2) an der Weise bewirken, z. B. durch Anwendung erhöhter Säurekomponente (b) oftmals spröde Überzüge erhält, Temperatur oder durch Schaffung eines sauren so daß man im allgemeinen nur solche Mengen an 35 Mediums; z. B. erhält man durch Erwärmen der Carbonsäuren in das Mischpolymerisat einbauen überzogenen Granulate oder Stücke auf Temperawird, wie zur Erzielung einer ausreichenden Löslich- türen zwischen 60 und 150⁰C, vorzugsweise 105 bis keit in wäßrigem Ammoniak oder in einer wäßrigen 12O⁰C, über eine Zeit von etwa 2 bis 20, vorzugsweise Aminlösung nötig ist. Allgemein läßt sich sagen, 5 Minuten unlösliche, gegen Wasser beständige eladaß der Carbonsäureanteil (b) um so höher sein 4« stische und harte Überzüge.It has been observed that one takes place at a relatively high level with the component (2), in a known high content of the copolymer (2) in the manner such. B. by using increased acid component (b) often brittle coatings are obtained, temperature or by creating an acidic one so that in general only such amounts of medium; z. B. is obtained by heating the carboxylic acids to incorporate into the copolymer coated granules or pieces to temperature, such as to achieve sufficient solubility doors between 60 and 150 ⁰ C, preferably 105 to speed in aqueous ammonia or in an aqueous 120 ⁰ C, about a time of about 2 to 20, preferably amine solution is necessary. In general, it can be said that 5 minutes of insoluble, water-resistant elad that the carboxylic acid component (b) is the higher the hard and tough coatings.

muß, je länger die Kohlenwasserstoffreste der Ester- Gegebenenfalls empfiehlt es sich, durch ein- odermust, the longer the hydrocarbon radicals of the ester. It may be advisable to use one or

komponente (a) sind. mehrmaliges Wiederholen des Prozesses mehrere dercomponent (a) are. repeating the process several times

Die Reaktionsfähigkeit des Mischpolymerisats (2) gleichen Umhüllungsschichten aufzubringen. Hierund damit die Möglichkeit, die Arbeitstemperatur durch können auf Grund der bestimmten chemischen beim Überziehen herabzusetzen, wird in praktisch 45 Zusammensetzungen der Überzüge die Eigenschaften allen Fällen um so größer, je mehr Oxyester ein- der langsam wirkenden Düngemittel in genau der gebaut ist. Ein maximaler Anteil dieser Komponente Weise abgewandelt werden, wie sie die landwirtist jedoch dadurch gegeben, daß die Überzüge an schaftlichen Sachverständigen festsetzen. Wasserfestigkeit verlieren, wenn sie zu viele Hy- Als Düngemittel, die erfindungsgemäß mit Kunstdroxylgruppen enthalten. 50 stoffen überzogen werden, kommen beispielsweiseThe reactivity of the copolymer (2) to apply the same coating layers. Here and with it the possibility of the working temperature due to the certain chemical in practically 45 compositions of the coatings, the properties of the coatings will decrease in all cases, the greater the more oxyester one of the slow-acting fertilizers in exactly that is built. A maximum proportion of this component can be modified in the way that the agriculturist is given, however, by the fact that the coatings are set by scientific experts. Lose water resistance if they contain too many hy- As fertilizers, which according to the invention contain artificial hydroxyl groups. 50 fabrics are covered, for example

Die Komponente (2) kann mit dem Aminoplast- Volldünger vom NPK-Typ in Frage, ferner anorga-The component (2) can be used with the aminoplast complete fertilizer of the NPK type, further inorganic

vorkondensat (1) teilweise vorkondensiert sein. nische Salze, wie Kalksalpeter, Kalkammonsalpeterprecondensate (1) be partially precondensed. niche salts such as calcium nitrate, calcium ammonium nitrate

Die für die Beschichtung der Düngemittelgranulate bzw. Mischungen von Ammonnitrat mit Calcium-For coating the fertilizer granulates or mixtures of ammonium nitrate with calcium

zu verwendenden Lösungen können z. B. mit Vorteil carbonat, Natronsalpeter, Kaliumchlorid, Kalium-Solutions to be used can e.g. B. with advantage carbonate, sodium nitrate, potassium chloride, potassium

so hergestellt werden, daß eine wäßrige Lösung des 55 sulfat, Kaliumphosphat, Ammonnitrat, Ammonchlo-be prepared so that an aqueous solution of 55 sulfate, potassium phosphate, ammonium nitrate, ammonium chloride

Aminoplastvorkondensats (1) und eine wäßrige ammo- rid, Ammonsulfat, Ammonphosphat, Thomasphos-Aminoplast precondensate (1) and an aqueous ammoride, ammonium sulfate, ammonium phosphate, Thomasphosphate

niakalische oder wäßrige aminhaltige Lösung der phat und Superphosphatsorten, ferner HarnstoffeNiacal or aqueous amine-containing solution of the phate and superphosphate types, as well as ureas

Komponente (2) in solchen Mengen zusammen- und Derivate des Harnstoffs oder Mischungen derComponent (2) together in such amounts and derivatives of urea or mixtures of

gegeben werden, daß die Mengenverhältnisse der genannten Stoffe. Die zu umhüllenden Düngemittelbe given that the proportions of the substances mentioned. The fertilizers to be coated

beiden Komponenten dem gewünschten Feststoff- 60 können auch ganz oder teilweise pflanzlicher oderboth components of the desired solid 60 can also be wholly or partially vegetable or

verhältnis entsprechen. Die Menge des Lösungsmittels tierischer Herkunft sein, beispielsweise Hornmehl,correspond to the ratio. The amount of solvent of animal origin, for example horn meal,

kann in weiten Grenzen schwanken. Aus praktischen, Blutmehl, Abfälle der Lederverarbeitung, verschiedenecan vary within wide limits. From practical, blood meal, leather processing waste, various

z.B. verarbeitungstechnischen Gründen wird man eiweißhaltige Abfälle bzw. Produkte wie Casein,e.g. for processing reasons, waste containing protein or products such as casein,

im allgemeinen Lösungen verwenden, die 30 . bis Torfmischdüngemittel und Rizinusschrot.generally use solutions starting 30. to peat mix fertilizers and castor meal.

80 Gewichtsprozent Überzugsmittel enthalten. 65 Die in den Beispielen genannten Teile und ProzenteContains 80 percent by weight of coating agent. 65 The parts and percentages given in the examples

Mitunter ist es von Vorteil, den wäßrigen Lösungen sind Gewichtseinheiten. Die folgenden Vergleichsmit Wasser mischbare organische Lösungsmittel zu- beispiele erläutern die Erfindung, ohne sie zu bezusetzen, z. B. Alkohole, wie Äthanol, oder Ester, grenzen.It is sometimes advantageous that the aqueous solutions are units of weight. The following comparative examples of water-miscible organic solvents illustrate the invention without occupying it, e.g. B. alcohols such as ethanol, or esters, limit.