DE1243316B - Process for the production of fuel gas mixtures with constant calorific value - Google Patents

Process for the production of fuel gas mixtures with constant calorific value

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DE1243316B DEK41058A DEK0041058A DE1243316B DE 1243316 B DE1243316 B DE 1243316B DE K41058 A DEK41058 A DE K41058A DE K0041058 A DEK0041058 A DE K0041058A DE 1243316 B DE1243316 B DE 1243316B
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Description

Verfahren zur Herstellung von Brenngasgemischen mit konstantem Heizwert Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung von Brenngasgemischen mit konstantem Heizwert aus einem Benzin oder ähnlichen Kohlenwasserstoffgemischen als Einsatzmaterial, bei dem aus dem Einsatzmaterial in der Gaserzeugungsanlage durch Destillation eine leichtere Fraktion abgetrennt, die schwerere oder höhersiedende Fraktion für die Gaserzeugung und gegebenenfalls für die Beheizung der Destillationseinrichtung eingesetzt und die leichtere oder niedrigersiedende Fraktion für die Karburierung des aus der Gaserzeugungsstufe erhaltenen Gasgemisches verwendet wird, bei dem die Karburierung kalt ausgeführt wird.Process for the production of fuel gas mixtures with constant calorific value The invention relates to a method for producing fuel gas mixtures with constant calorific value from a gasoline or similar hydrocarbon mixture as a feedstock, in which from the feedstock in the gas generating plant a lighter fraction, the heavier or higher-boiling one, is separated off by distillation Fraction for gas generation and, if necessary, for heating the distillation device used and the lighter or lower boiling fraction for carburization of the gas mixture obtained from the gas generation stage, in which the Carburization is carried out cold.

Allgemein wird an gasförmige Brennstoffe die Anforderung gestellt, daß das Gas einen gleichbleibenden Heizwert hat. üblicherweise sind aber gewisse Schwankungen hinzunehmen. Manche Verfahren zur Herstellung von Brenngasgemischen führen auch nicht zu einem Endprodukt mit dem geforderten Heizwert, so daß nachträglich Starkgas beigemischt werden muß. Mit dieser sogenannten Karburierung kann man die Heizwerte genau einregeln. Danach ist dann auch beispielsweise bei Wassergas oder bei Generatorgas, das bei der Gaserzeugung aus Kohle bzw. Koks anfällt, der Versuch einer Karburierung mit Benzol gemacht worden, da Benzol bei der Kohleentgasung nebenbei gewonnen wird, um so Heizwertunterschiede beispielsweise auf Grund unterschiedlicher Kohlequalitäten oder unterschiedlicher Ausstehzeiten der Koksöfen mit einem betriebseigenen Nebenprodukt auf einfache Weise auszugleichen. Dabei konnten aber bestenfalls sehr geringe Benzolmengen beigemischt werden, da in kälteren Strecken der Rohrleitungen wieder verflüssigte Benzolanteile leicht ausfielen, so daß die Benzolkarburierung nur sehr beschränkt anwendbar war. Bei heizwertarmen Gasen ist eine Benzolkarburierung, wobei das Benzol im Verdunstungszustand verbleibt, nicht möglich. Auch Beimischungen von anderen Kohlenwasserstoffen, beispielsweise Benzin, führen nicht zu einer bleibenden Vermischung der Gase, sondern es werden einzelne Fraktionen nacheinander kondensiert. Infolgedessen ließ sich die Benzinkarburierung schließlich nur noch für solche Brenngasgemische ausführen, die für industrielle Zwecke eingesetzt werden sollten, da dann bei den relativ kurzen und auch sehr viel wärmeren Leitungen eine Kondensation meistens verhindert werden konnte. In anderen Fällen ist dann auch die Karburierung mit Butan und Propan oder mit Erdgas und Raffineriegasen versucht worden. In allen Fällen wird also für die Karburierung ein gesondert anzulieferndes Produkt verwendet.In general, the requirement is placed on gaseous fuels, that the gas has a constant calorific value. but usually there are certain To accept fluctuations. Some processes for the production of fuel gas mixtures also do not lead to an end product with the required calorific value, so that afterwards Strong gas must be added. With this so-called carburization you can Adjust the calorific values precisely. After that is then also for example with water gas or in the case of generator gas, which arises during gas generation from coal or coke, the experiment a carburization with benzene, since benzene is incidental to coal degassing is obtained, so as to cause differences in calorific value, for example, due to different Coal qualities or different idle times of the coke ovens with an in-house one Offsetting by-product in a simple way. But at best they could do a lot small amounts of benzene are added, as in colder sections of the pipelines re-liquefied benzene fractions easily precipitated, so that the benzene carburization was only applicable to a very limited extent. For gases with a low calorific value, benzene carburization is whereby the benzene remains in the state of evaporation, not possible. Also admixtures from other hydrocarbons, such as gasoline, do not lead to permanent Mixing of the gases, but individual fractions are condensed one after the other. As a result, petrol carburization was ultimately only possible for such fuel gas mixtures perform that should be used for industrial purposes, since then with the relatively short and also much warmer lines usually cause condensation could be prevented. In other cases the carburization is done with butane and propane, or natural gas and refinery gases. In all cases a separately delivered product is used for the carburization.

Die bei der Karburierung auftretenden Nachteile, nämlich das Auskondensieren beispielsweise von Benzol, werden natürlich um so kritischer, wenn man größere Karburierungsanteile beizumischen versucht. Diese Frage tritt insbesondere bei den Spaltanlagen auf, in denen aus Benzinkohlenwasserstoffen ein Permanentgas erzeugt werden soll. Bei der Umsetzung der Kohlenwasserstoffe mit Wasserdampf oder Luft zu Brenngasen mit niedrigerem Heizwert ergeben sich nämlich aus der Forderung nach einer bestimmten Gasdichte überwiegend solche Spaltgase, die erhebliche Karburierungsbeimischungen benötigen. Aus den vorstehend erwähnten Gründen kann man die Beimischungsanteile schwierig durch Benzin oder Benzol einbringen. In Spaltanlagen ergeben sich dadurch wesentliche Nachteile, weil zusätzliche Einrichtungen für mehrere Einsatzrohstoffe unterschiedlicher Art vermieden werden sollen. Es ist stets umständlich und aufwendig, wenn eine für die Verarbeitung von Benzin eingerichtete Spaltanlage noch eine zusätzliche Vorrichtung haben muß, mit der beispielsweise Flüssiggas für die Karburierung zu verarbeiten ist. Auch die Lagerhaltung des unter Druck aufzubewahrenden Flüssiggases ist eine unerwünschte technische Belastung.The disadvantages that occur during carburization, namely condensation of benzene, for example, are of course all the more critical when one uses larger carburization proportions tried to mix. This question arises in particular with the splitting plants, in which a permanent gas is to be generated from petrol hydrocarbons. at the conversion of the hydrocarbons with water vapor or air to fuel gases with A lower calorific value result from the requirement for a certain Gas density predominantly those fission gases that contain considerable carburization admixtures require. For the reasons mentioned above, the blending proportions difficult to bring in by gasoline or benzene. This results in splitting plants significant disadvantages because additional facilities for several raw materials are used of different types should be avoided. It is always cumbersome and time-consuming if a splitting plant set up for the processing of gasoline has an additional one Must have device with the liquid gas for the carburization, for example process is. Also the storage of the liquefied gas to be stored under pressure is an undesirable technical burden.

Aus der deutschen Patentschrift 1034 309 ist ein Verfahren zum Erhöhen des Heizwertes eines Brenngases durch Anreichern desselben mit niedrigsiedenden Kohlenwasserstoffen und zur Befreiung eines Öls von seinen niedrigsiedenden Bestandteilen bekannt, wobei das Brenngas und das Öl unter solchen Bedingungen miteinander in Berührung gebracht werden, daß das Brenngas die niedrigsiedenden Be- Standteile des Öls aufnimmt und sodann das so angereicherte Gas und das von den niedrigsiedenden Bestandteilen befreite Öl getrennt voneinander abgezogen werden. Die hier durchgeführte Karburierung ist also mehr als eine Behandlung des Öls anzusehen, das von niedrigs:edenden Bestandteilen befreit werden soll; eine Vortrennung der flüssigen Kohlenwasserstoffe findet nicht statt.From the German patent specification 1034 309 is a method for increasing the calorific value of a fuel gas by enriching it with low-boiling Hydrocarbons and to free an oil from its low-boiling components known, wherein the fuel gas and the oil in one another under such conditions Be brought into contact that the fuel gas the low-boiling Stand parts of the oil and then the enriched gas and that of the low-boiling ones Components freed oil are drawn off separately from one another. The one carried out here So carburization is to be seen more than a treatment of the oil, that of the lower: edenden Components should be exempted; a pre-separation of the liquid hydrocarbons does not take place.

Ein anderes Verfahren zur Erzeugung von ölkarburiertem Wassergas in einer mit Koks oder Kohle nach dem Rückstromverfahren periodisch betriebenen Wassergasanlage ist aus der deutschen Patentschrift 839 400 bekannt, wobei das beim Abwärtsgasen entstehende Wassergas in einer zusätzlichen, gesondert beheizten Karburiereinrichtung mit Öl karburiert wird, während gleichzeitig der zur Wassergasbildung erforderliche Wasserdampf in der von den Abgasen des Wassergaserzeugers beheizten Karburiereinrichtung hoch überhitzt wird. Auch hier erfolgt keine vorausgehende Abtrennung des Karburiermittels.Another method of producing oil-carburized water gas in a water gas system operated periodically with coke or coal according to the reverse flow process is known from German patent specification 839 400, this being the case with downward gassing resulting water gas in an additional, separately heated carburizing device is carburized with oil, while at the same time the necessary for water gas formation Water vapor in the carburizing device heated by the exhaust gases from the water gas generator is highly overheated. Here, too, there is no prior separation of the carburizing agent.

Schließlich ist noch ein Verfahren zur Erzeugung wertvoller Gase, insbesondere solcher von Stadtgasqu alität, aus flüssigen Brennstoffen durch Umsetzen derselben mit Sauerstoff und gegebenenfalls Wasserdampf in einer auf hoher Temperatur gehaltenen Reaktionskammer bekanntgeworden, bei dem durch Umsetzen eines Teils des flüssigen Brennstoffes mit Sauerstoff Gase hoher Temperatur erzeugt werden und in diese Gase vor Abkühlung der andere Teil des flüssigen Brennstoffes eingeleitet wird, wobei gegebenenfalls zuzusetzender Wasserdampf zusammen mit dem Sauerstoff umgesetzt wird. Dieses Verfahren bedient sich eines einzigen Ausgangsmaterials, aus dem z. B. durch Destillation leichtflüchtige Kohlenwasserstoffe abgetrennt werden können; die schwerersiedenden Anteile werden bei hoher Temperatur in der Reaktionskammer umgesetzt; die leichtersiedenden Anteile werden vor der Kühlung der Reaktionsgase in den Strom heißer Gase im Reaktionsraum eingeleitet, so daß mit diesen in die primäre Umsetzungszone eingeleiteten Gasen eine thermische Spaltung unter Bildung von permanentem Brenngas, wie Wasserstoff und Kohlenoxyd und außerdem beispielsweise Methan, stattfindet. Durch diese sogenannte Heißkarburierung, die mit einer zusätzlichen Spaltreaktion der Karburierungsgase verbunden ist, wird der Heizwertinhalt verändert; infolgedessen sind weitere Meß- und Regeleinrichtungen erforderlich, um das schließlich erwünschte Brenngasgemisch mit einem einheitlichen und konstant bleibenden Heizwert zu erzielen.Finally, there is a process for generating valuable gases, especially those of Stadtgasqu alität, from liquid fuels by conversion the same with oxygen and optionally water vapor in a high temperature held reaction chamber became known, in which by converting part of the liquid fuel with high temperature oxygen gases are generated and in these gases are introduced into the other part of the liquid fuel before cooling is, where optionally to be added water vapor together with the oxygen is implemented. This process uses a single starting material, from the z. B. volatile hydrocarbons are separated by distillation can; the higher-boiling components are at high temperature in the reaction chamber implemented; the lower-boiling components are before the cooling of the reaction gases introduced into the stream of hot gases in the reaction chamber, so that with these in the gases introduced into the primary conversion zone cause a thermal crack to form of permanent fuel gas such as hydrogen and carbon oxide and also for example Methane, takes place. Through this so-called hot carburization, which is carried out with an additional The carburizing gases are linked to the fission reaction, the calorific value content is changed; as a result, further measuring and control devices are required to finally do this Desired fuel gas mixture with a uniform and constant calorific value to achieve.

Im Gegensatz zur Heißkarburierung steht die kalte Karburierung, die in der Beimischung von Kohlenwasserstoiien ohne eine zusätzliche chemische Umsetzung besteht. Die bei der Erfindung ausgeführte kalte Karburierung ist daher mit dem Vorteil verbunden, daß man - ausgehend von einem einzigen Einsatzmaterial - nach vorheriger Abtrennung der leichteren Fraktion eben diese leichtere Fraktion dem erhaltenen Spaltgas in vorher genau zu berechnenden Anteilen einfach beimischt, um das Brenngasgemisch mit konstanter Zusammensetzung ohne eine zusätzliche, die Zusammensetzung verschiebende Spaltreaktion, wie bei der Heißkarburierung, zu erhalten. Dies führt zu sehr einfach zu handhabenden Anlagen und einfachen Meß- und Regeleinrichtungen.In contrast to hot carburization, there is cold carburization, the in the admixture of hydrocarbons without an additional chemical reaction consists. The cold carburization carried out in the invention is therefore with the The advantage that you - starting from a single input material - after prior separation of the lighter fraction just this lighter fraction dem the resulting cracked gas is simply admixed in proportions that can be precisely calculated beforehand, around the fuel gas mixture with constant composition without an additional that Composition-shifting cleavage reaction, as in hot carburization. This leads to systems and simple measuring and control devices that are very easy to use.

Wenn man das Verfahren gemäß der Erfindung ausführt, kann man vorteilhaft die Abwärme aus einem Gaserzeugungsverfahren zur Gewinnung der niedrigsiedenden Karburierungsanteile verwenden. Nachdem die gemäß der Erfindung einzusetzenden Ausgangsmaterialien, nämlich Benzine, stets einen breiteren Siedebereich umfassen, bietet die Erfindung den Vorteil, daß die leichteren Anteile, die vorher durch Destillation abgetrennt werden, bei der späteren kalten Karburierung wesentlich leichter beigemischt und anschließend das Brenngasgemisch leichter gehandhabt werden kann; man braucht also nur ein einziges Ausgangsmaterial, das in einer verhältnismäßig einfachen Anlage verarbeitet und schließlich karburiert wird; das erhaltene Brenngasgemisch zeigt nicht die Nachteile bezüglich Auskondensieren, wie eingangs bei den früher bekannten Karburierungen mit Benzol od. dgl. beschrieben.When carrying out the method according to the invention, one can advantageously the waste heat from a gas generation process to obtain the low-boiling Use carburization components. After the starting materials to be used according to the invention, namely gasoline, always include a broader boiling range, the invention offers the advantage that the lighter fractions previously separated by distillation are added much more easily during the later cold carburization and then the fuel gas mixture can be handled more easily; so you need only a single starting material in a relatively simple plant processed and finally carburized; shows the fuel gas mixture obtained not the disadvantages with regard to condensation, as was the case with the earlier known ones Carburization with benzene or the like. Described.

Ein weiterer Vorteil ergibt sich bei dem Verfahren nach der Erfindung dadurch, daß man ein mehr konstantes Ausgangsmaterial, woraus die leichter siedenden Anteile bereits abdestilliert sind, der Spaltung zuführt.Another advantage results from the method according to the invention by having a more constant starting material, from which the lower-boiling ones Fractions have already been distilled off, the cleavage feeds.

Claims (1)

Patentanspruch: Verfahren zur Herstellung von Brenngasgemischen mit konstantem Heizwert aus einem Benzin oder ähnlichen Kohlenwasserstoffgemischen als Einsatzmaterial, bei dem aus dem Einsatzmaterial in der Gaserzeugungsanlage durch Destillation eine leichtere Fraktion abgetrennt, die schwerere oder höhersiedende Fraktion für die Gaserzeugung und gegebenenfalls für die Beheizung der Destillationseinrichtung eingesetzt und die leichtere oder niedrigersiedende Fraktion für die Karburierung des aus der Gaserzeugungsstufe erhaltenen Gasgemisches verwendet wird, dadurch gekennzeichnet, daß die Karburierung kalt ausgeführt wird. In Betracht gezogene Druckschriften: Deutsche Patentschriften Nr. 839 400, 1034 309; deutsche Patentanmeldung K3913 V / 24e (bekanntgemacht am 31. 7. 1952).Claim: Process for the production of fuel gas mixtures with constant calorific value from a gasoline or similar hydrocarbon mixture as Feedstock, in which the feedstock is carried out in the gas generation plant Distillation separated a lighter fraction, the heavier or higher-boiling one Fraction for gas generation and, if necessary, for heating the distillation device used and the lighter or lower boiling fraction for carburization the gas mixture obtained from the gas generation stage is used, characterized in that that the carburization is carried out cold. Considered publications: German Patent Nos. 839 400, 1034 309; German patent application K3913 V / 24e (published July 31, 1952).
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4529409A (en) * 1982-11-17 1985-07-16 Thomassen International B.V. Process for the preparation of a combustible gaseous mixture

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Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE839400C (en) * 1950-12-20 1952-05-19 Carl Miedbrodt Process for the production of oil-carburized water gas

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