DE1233693B - Process for the electroless deposition of firmly adhering tin coatings on aluminum - Google Patents
Process for the electroless deposition of firmly adhering tin coatings on aluminumInfo
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Description
BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLANDFEDERAL REPUBLIC OF GERMANY
EUTSCHESEUCHES
PATENTAMTPATENT OFFICE
AUSLEGESCHRIFTEDITORIAL
Int. Cl.:Int. Cl .:
C 23 cC 23 c
£25 O 5- ^ £ 25 O 5- ^
Deutsche Kl.: 48 b - 3/00German class: 48 b - 3/00
Nummer: 1 233 693Number: 1 233 693
Aktenzeichen: M 45906 VI b/48 bFile number: M 45906 VI b / 48 b
Anmeldetag: 12. Juli 1960 Filing date: July 12, 1960
Auslegetag: 2. Februar 1967Opened on: February 2, 1967
Es sind sowohl Tauchverfahren als auch galvanische Verfahren zur Abscheidung von Metallüberzügen auf Aluminium bekannt.There are both immersion processes and galvanic processes for the deposition of metal coatings known on aluminum.
Um eine gute Haftung von galvanisch aufgebrachten Kupfer-, Messing-, Cadmium-, Silber oder Goldniederschlagen auf Oberflächen von Aluminiumoder Aluminiumlegierungsgegenständen zu erzielen, hat man diese Oberflächen mit Kupfersalze enthaltenden Zinkatbeizen bzw. Säuregemischen vorbehandelt, wodurch eine Aufrauhung der Aluminiumoberfläche erzielt wird, an der der dann aus cyankalischen Metallbädern galvanisch aufgebrachte Metallüberzug besser haftet (deutsche Patentschrift 663 979).To ensure good adhesion of electroplated copper, brass, cadmium, silver or gold deposits to achieve on surfaces of aluminum or aluminum alloy objects, one has these surfaces with copper salts containing Zincate stains or acid mixtures pretreated, which roughen the aluminum surface is achieved on which the metal coating then galvanically applied from cyankalic metal baths sticks better (German patent 663 979).
Nach einem anderen bekannten Verfahren werden auf aus Aluminium oder Aluminiumlegierungen bestehenden Oberflächen festhaftende Metallüberzüge nach dem Tauchverfahren oder auf galvanischem Wege aus die Überzugsmetalle enthaltenden, von Fremdsäuren völlig freien Lösungen, in denen die Überzugsmetalle als Silicofluoride oder Borfluoride enthalten sind, erzeugt. Beispielsweise wird die galvanische Abscheidung von Zinn auf Aluminium aus einer von Schwefelsäure freien Zinnborfluoridlösung mit einem Metallgehalt von 8°/o bei 20° C mit einer Stromdichte von 4 bis 5 A/dm2 durchgeführt (deutsehe Patentschrift 871 393).According to another known method, firmly adhering metal coatings are produced on surfaces made of aluminum or aluminum alloys by the immersion process or by galvanic means from solutions containing the coating metals, completely free of foreign acids and in which the coating metals are contained as silicon fluorides or boron fluorides. For example, the galvanic deposition of tin on aluminum is carried out from a tin boron fluoride solution free of sulfuric acid with a metal content of 8% at 20 ° C. with a current density of 4 to 5 A / dm 2 (German patent specification 871 393).
Es ist außerdem auch bekannt, daß aus Kaliumstannatbädern bessere Überzüge als aus Natriumstannatbädern erhalten werden (Metal Finishing, Juli 1956, S. 56).It is also known that potassium stannate baths have better coatings than sodium stannate baths (Metal Finishing, July 1956, p. 56).
Es wurde festgestellt, daß nach diesen bekannten Verfahren keine den hohen Anforderungen bezüglich Haftfestigkeit, Haltbarkeit und Widerstandsfähigkeit genügenden Zinnüberzüge auf Oberflächen von Aluminium oder Aluminiumlegierungen erzeugt werden können, wenn die verwendeten Alkalistannattauchbäder in ihrer Zusammensetzung nicht in bestimmter Weise modifiziert werden, nämlich hinsichtlich ihres Gehaltes an einwertigem Kupfer, an freiem Alkalicyanid, an Alkalihydroxyd und an einem bestimmten Verhältnis von Kalium- zu Natriumionen.It was found that these known methods do not meet the high requirements Adhesion, durability and resistance of sufficient tin coatings on surfaces of Aluminum or aluminum alloys can be produced if the alkali stannate baths are used are not modified in their composition in a certain way, namely with regard to their content of monovalent copper, of free alkali metal cyanide, of alkali metal hydroxide and of a certain one Ratio of potassium to sodium ions.
Die Erfindung betrifft somit ein insbesondere kontinuierlich durchzuführendes Verfahren zur Herstellung von festhaftenden Zinnüberzügen auf Aluminium, insbesondere in Draht- oder Blechform, durch stromlose Abscheidung aus einer Alkalistannatlösung, gegebenenfalls zur anschließenden galvanischen Aufbringung von weiteren Metallschichten, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß gereinigtes Aluminium bei einer Temperatur von etwa 32 bis 65° C, vorzugsweise bei etwa 48 bis 55° C, in eine wäßrige Lösung eingetaucht wird, die im Liter etwa Verfahren zur stromlosen Abscheidung von festhaftenden Zinnüberzügen auf AluminiumThe invention thus relates to a manufacturing method that is to be carried out in particular continuously of firmly adhering tin coatings on aluminum, especially in wire or sheet metal form, by electroless deposition from an alkali stannate solution, optionally for subsequent galvanic Application of further metal layers, which is characterized in that cleaned Aluminum at a temperature of about 32 to 65 ° C, preferably at about 48 to 55 ° C, in a aqueous solution is immersed, the process for the electroless deposition of about liter firmly adhering tin coatings on aluminum
Anmelder:Applicant:
M & T Chemicals Inc.,M&T Chemicals Inc.,
New York, N. Y. (V. St. A.)New York, N.Y. (V. St. A.)
Vertreter:Representative:
Dr.-Ing. H. Fincke, Dipl.-Ing. H. Bohr und Dipl.-Ing. S. Staeger, Patentanwälte, München 5, Müllerstr. 31Dr.-Ing. H. Fincke, Dipl.-Ing. H. Bohr and Dipl.-Ing. S. Staeger, Patent Attorneys, Munich 5, Müllerstr. 31
Als Erfinder benannt:
Peter G. Kenedi, Detroit, Mich.; Robert T. Gore,
Middletown, N. J. (V. St. A.)Named as inventor:
Peter G. Kenedi, Detroit, Mich .; Robert T. Gore,
Middletown, NJ (V. St. A.)
Beanspruchte Priorität:Claimed priority:
V. St. v. Amerika vom 13. Juli 1959 (826 497)V. St. v. America July 13, 1959 (826 497)
bis 59 g vierwertiges Zinn als Alkalistannat, 15 bis 38 g freies Alkalicyanid, 3 bis 12 g Alkalihydroxyd sowie 1,5 bis 11,5 g einwertiges Kupfer als Cyanid bzw. Kalium-Kupfer-Cyanid enthält, wobei mindestens 20%> der Alkalikationen aus Kaliumionen und der Rest aus Natriumionen bestehen.up to 59 g of tetravalent tin as alkali stannate, 15 to 38 g of free alkali metal cyanide, 3 to 12 g of alkali metal hydroxide and 1.5 to 11.5 g of monovalent copper as cyanide or potassium-copper-cyanide, with at least 20%> of the alkali cations consist of potassium ions and the remainder of sodium ions.
Solche Bäder können sowohl als Tauchbäder ohne elektrischen Strom wie auch als Bäder zur anschließenden galvanischen Abscheidung von Zinn, gegebenenfalls neben anderen Metallen, auf Aluminium verwendet werden.Such baths can be used both as immersion baths without electricity and as baths for subsequent use galvanic deposition of tin, possibly in addition to other metals, is used on aluminum will.
Das erfindungsgemäß verwendete Tauchbad hat vorzugsweise folgende Zusammensetzung: CuCN etwa 11g, freies KCN etwa 26 g, KOH etwa 7,5 g und K2Sn(OH)6 etwa 120 g im Liter.The immersion bath used according to the invention preferably has the following composition: CuCN about 11 g, free KCN about 26 g, KOH about 7.5 g and K 2 Sn (OH) 6 about 120 g per liter.
Mit diesem Bad wird bei einer Temperatur von etwa 50° C innerhalb von etwa 5 bis 30 Sekunden ein festhaftender Zinnüberzug auf der Aluminiumfläche erzeugt. Das Aluminium kann im Bad etwa bis 3 Minuten eingetaucht bleiben. Nach dieser Zeit ist die Zinnabscheidung praktisch beendet. Es bildet sich eine Schicht von etwa 0,0025 mm Dicke aus. Die Schichtdicke hängt etwas von der Tempe-This bath takes about 5 to 30 seconds at a temperature of about 50 ° C creates a firmly adhering tin coating on the aluminum surface. The aluminum can be used in the bathroom remain immersed for up to 3 minutes. After this time, the tin deposition is practically complete. It a layer about 0.0025 mm thick is formed. The layer thickness depends somewhat on the temperature
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ratur und von der Zusammensetzung des verwendeten Bades ab. Dicke Tauchüberzüge dieser Art sind etwas porös, doch sind sie genügend dicht und stabil, um die Aluminiumoberfläche vor Oxydation zu schützen und eine Oberfläche zu schaffen, die sich zur Herstellung von Schleifkontakten eignet. Ein erfindungsgemäß verzinnter Aluminiumgegenstand besitzt an der Oberfläche eine ausreichende Leitfähigkeit, so daß er auch als elektrischer Leiter verwendet werden kann, z. B. für Schraub- oder Reibkontakte.temperature and the composition of the bath used. Thick dip covers of this type are something porous, but they are sufficiently dense and stable to protect the aluminum surface from oxidation and to create a surface that is suitable for making sliding contacts. One according to the invention tinned aluminum object has sufficient conductivity on the surface, see above that it can also be used as an electrical conductor, e.g. B. for screw or friction contacts.
Man kann die Haftung dieser Tauchüberzüge noch beträchtlich verbessern, wenn man den Überzug bei erhöhter Temperatur verfließen läßt.You can improve the adhesion of these dip coatings considerably if you use the coating Lets flow at elevated temperature.
Taucht man das Aluminium nach dem Verfahren der Erfindung in die Lösung ein, so bildet sich innerhalb etwa 1 bis 3 Sekunden zunächst ein dunkler Überzug aus, der etwa 2 Sekunden bestehenbleibt, worauf sich praktisch unmittelbar ein heller metallischer Niederschlag abscheidet. Der anfänglich dunkle Überzug scheint aus einer äußerst dünnen Kupferschicht zu bestehen, während der nachfolgend ausgebildete helle Überzug aus Zinn besteht. Analysen von dicken erfindungsgemäß tauchverzinnten Überzügen (Eintauchzeit 2 bis 3 Minuten) haben ergeben, daß ihr Zinngehalt höher als 99% ist. Der durch Tauchen erzeugte Überzug, der vermutlich geringe Mengen Kupfer in der Zinnlegierung enthält, wird nachstehend als »tauchverzinnter« Überzug bezeichnet. If the aluminum is immersed in the solution according to the method of the invention, it forms inside first a dark coating for about 1 to 3 seconds, which remains in place for about 2 seconds, whereupon a bright metallic precipitate is deposited practically immediately. The initially dark one Plating appears to be an extremely thin layer of copper, while that subsequently formed bright coating is made of tin. Analyzes of thick coatings dip-tinned according to the invention (Immersion time 2 to 3 minutes) have shown that their tin content is higher than 99%. The through Dipping produced coating, which is believed to contain small amounts of copper in the tin alloy hereinafter referred to as "dip-tinned" coating.
Festhaftende Zinnüberzüge können nach dem Verfahren der Erfindung auch aus wäßrigen Bädern der nachstehenden Zusammensetzung erhalten werden.Firmly adhering tin coatings can also be obtained from aqueous baths according to the method of the invention following composition can be obtained.
Neben den in der Tabelle angegebenen Verbindungen enthielten die wäßrigen Bäder genügend zusätzliches Kaliumcyanid, um den Kupfercyanidkomplex Cu(CN)3" - zu bilden. Die Lösung enthält daher etwa 3 Mol CN~ für jedes Mol Cu+ neben dem freien Cyanid.In addition to the compounds given in the table, the aqueous baths contained sufficient additional potassium cyanide to form the copper cyanide complex Cu (CN) 3 "-. The solution therefore contains about 3 moles of CN ~ for every mole of Cu + in addition to the free cyanide.
Bei Aluminiumlegierungen, mit Ausnahme der Legierungen mit hohem Kupfergehalt, haften die Niederschläge aus Natriumstannatbädern nicht gut. Am besten haften diejenigen Abscheidungen aus Bädern mit den vorstehend angegebenen bevorzugten Konzentrationsbereichen sowie diejenigen, die in der Lösung ein Verhälnis von Kupfer zu Zinn zwischen 1:4,5 und 1:6,5 aufweisen. Die bevorzugten Arbeitstemperaturen liegen zwischen etwa 48 und 55° C, doch kann auch zwischen 32 und 65° C gearbeitet werden. Der Arbeitstemperaturbereich zur Erzielung festhaftender Ablagerungen ist bei Aluminiumlegierungen mit hohem Silicium- und/oder Magnesiumgehalt etwas enger.In the case of aluminum alloys, with the exception of alloys with a high copper content, the Precipitation from sodium stannate baths not good. Those deposits stick best Baths with the preferred concentration ranges given above as well as those specified in the Solution have a ratio of copper to tin between 1: 4.5 and 1: 6.5. The preferred Working temperatures are between about 48 and 55 ° C, but you can also work between 32 and 65 ° C will. The working temperature range for achieving firmly adhering deposits is for aluminum alloys with a high silicon and / or magnesium content somewhat narrower.
Bei einer gegebenen Tauchbadzusammensetzung erhält man besser haftende Überzüge aus Bädern, die nur Kaliumsalze enthalten. Bäder, die neben Natriumionen weniger als 20% Kaliumionen enthalten, liefern Überzüge mit etwas geringerer Haftung. Kupfer und ein Teil des Zinns können in Form von Kupferstannat den Bädern zugegeben werden, wenn genügend Cyanit vorliegt, um den Kupfercyanidkomplex zu bilden, und freies Cyanid in genügender Menge innerhalb des angegebenen Konzentrationsbereichs vorliegt. Kupfer kann auch in Form von For a given immersion bath composition, better adherent coatings are obtained from baths that contain only potassium salts. Baths that contain less than 20% potassium ions in addition to sodium ions, provide coatings with slightly less adhesion. Copper and some of the tin can be in the form of Copper stannate can be added to the baths when there is enough cyanite to form the copper cyanide complex to form, and free cyanide is present in sufficient quantity within the specified concentration range. Copper can also be in the form of
ίο Kalium-Kupfer-Cyanid eingesetzt werden.ίο Potassium copper cyanide can be used.
Zur Erzielung guter tauchverzinnter Überzüge spielt die Menge an gelöstem Kupfer eine entscheidende Rolle. Die relative Neigung des Kupfers, sich aus der Lösung niederzuschlagen, ist bei hohen Konzentrationen an Kupfercyanid und Alkali und bei niedrigen Konzentrationen an freiem Cyanid und Stannat erhöht. Niedrige Temperaturen fördern ebenfalls die Ausscheidung von Kupfer. Gute tauchverzinnte Überzüge aus Stannat-Cyanidbädern der erfindungsgemäßen Art mit einem Gehalt an gelöstem Kupfer von nur etwa 1,5 g/l erhält man auch, wenn man den Tauchlösungen noch Zusatzstoffe, wie Tartrate, Zitrate, Glukonate oder Saccharate, zusetzt, die bekanntlich die galvanische Abscheidung vonThe amount of dissolved copper plays a decisive role in achieving good dip-tinned coatings Role. The relative tendency of copper to precipitate out of solution is at high concentrations of copper cyanide and alkali and at low concentrations of free cyanide and Stannate increased. Low temperatures also promote the excretion of copper. Good dip tinned Coatings of stannate-cyanide baths of the type according to the invention with a content of dissolved Copper of only about 1.5 g / l is also obtained if you add additives such as tartrates, Citrates, gluconates or saccharates, which are known to induce galvanic deposition
as Kupfer aus Bronzebädern beeinflussen.he influence of copper from bronze baths.
Dicke tauchverzinnte Überzüge, wie man sie bei längerem Eintauchen erhält, können zwar für viele Zwecke verwendet werden, doch eignen sie sich nicht als Zwischenschicht für festhaftende galvanische Überzüge. Zur Herstellung guter festhaftender galnischer Überzüge soll die Zwischenschicht durch Eintauchen nach dem erfindungsgemäßen Verfahren während etwa 5 bis höchstens 40 Sekunden, vorzugsweise während 15 Sekunden, erzeugt werden. Die anschließende galvanische Abscheidung einer Zinn-Kupfer-Legierungsschicht wird vorzugsweise in einem Bad, das die gleiche Zusammensetzung wie das Tauchbad hat, vorgenommen. Die Tauchverzinnung und die nachfolgende galvanische Abscheidung können gegebenenfalls im gleichen Behälter durchgeführt werden. Die galvanisch abgeschiedenen Legierungsüberzüge mit den auch für die Tauchverzinnung geeigneten Bädern enthalten zwischen 40 und 60% Zinn, der Rest ist Kupfer. Das auf diese Weise überzogene Aluminium eignet sich auch als Unterlagemetall für einen oder mehrere nachfolgende galvanisch niedergeschlagene Überzüge für schmükkende und/oder industrielle Zwecke. Ohne weitere Bearbeitung eignet es sich z. B. als verzinnter Draht oder verzinntes Blech, zur Herstellung von Dosen, zur Verwendung in der Elektrotechnik und als Gleitfläche für viele Zwecke, z. B. als Schublager.Thick, dip-tinned coatings, such as those obtained after prolonged immersion, can work for many Purposes are used, but they are not suitable as an intermediate layer for firmly adhering galvanic Coatings. In order to produce good, firmly adhering galvanic coatings, the intermediate layer should penetrate Immersion according to the method according to the invention for about 5 to at most 40 seconds, preferably for 15 seconds. The subsequent galvanic deposition of a tin-copper alloy layer is preferably carried out in a bath which has the same composition as the immersion bath. Dip tinning and the subsequent electrodeposition can optionally be carried out in the same container be performed. The galvanically deposited alloy coatings with those also for dip tinning Suitable baths contain between 40 and 60% tin, the remainder being copper. That on this Wise coated aluminum is also suitable as a base metal for one or more subsequent ones electroplated coatings for decorative and / or industrial purposes. Without further Processing it is suitable for. B. as tinned wire or tin-plated sheet metal, for the production of cans, for use in electrical engineering and as a sliding surface for many purposes, e.g. B. as a drawer store.
Es wurde auch festgestellt, daß z. B. Überzüge aus Kupfer, Zinn, Bronze, Nickel od. dgl. unmittelbar auf den dünnen nach der Erfindung abgeschiedenen Zinnüberzug aufgebracht werden können. Um den korrodierenden Angriff der zur galvanischen Abscheidung einer oder mehrere Metallschichten verwendeten Lösung auf dem dünnen Zinnüberzug des Aluminiums zu verhindern, sind die Bedingungen so zu wählen, daß die galvanische Abscheidung schneller verläuft als der Korrosionsangriff. Im allgemeinen führt man diese galvanische Abscheidung mit stärker neutralen Lösungen durch. Der bevorzugte pH-Bereich liegt zwischen etwa 4 und 9. Metalle bzw. Legierungen, wie Kupfer und Bronze, wurden aus Pyrophosphatlösungen abgeschieden und Glanznickel aus einer modifizierten Wattschen Lösung. Es ist zwarIt has also been found that e.g. B. coatings of copper, tin, bronze, nickel or the like. Immediately the thin tin coating deposited according to the invention can be applied. To the corrosive attack of the one or more metal layers used for electrodeposition To prevent solution on the thin tin coating of the aluminum, the conditions are so to choose that the electrodeposition proceeds faster than the corrosion attack. In general this electrodeposition is carried out with more neutral solutions. The preferred pH range lies between about 4 and 9. Metals or alloys, such as copper and bronze, were made from Pyrophosphate solutions deposited and bright nickel from a modified Watt's solution. It is true
möglich und häufig zweckmäßig, eine andere Legierung als die Kupfer-Zinn-Legierung unmittelbar auf den tauchverzinnten dünnen Überzug galvanisch aufzubringen, doch zieht man im allgemeinen vor, zunächst eine verhältnismäßig dünne Zinn-Kupfer-Legierung auf die dünne Zinnschicht galvanisch niederzuschlagen und darauf dann das gewünschte Metall galvanisch abzuscheiden. Zahlreiche Metalle und Legierungen, wie Bronze, Zinn—Nickel, Kupfer und Chrom, wurden mit Erfolg galvanisch auf eine vorher auf die tauchverzinnte Schicht galvanisch aufgebrachten Zinn-Kupfer-Zwischenschicht niedergeschlagen. possible and often expedient to directly use an alloy other than the copper-tin alloy Electroplating the dip tinned thin coating, but it is generally preferred to do so first to deposit a relatively thin tin-copper alloy on the thin tin layer by electroplating and then electrodeposing the desired metal. Numerous metals and alloys such as bronze, tin-nickel, copper and chromium, have been successfully electroplated onto a previously electroplated layer on the dip-tinned layer Tin-copper interlayer deposited.
Die galvanische Aufbringung einer Zinn-Kupfer-Legierung auf eine dünne stromlos abgeschiedene Zinnauflage des Aluminiums wird zwischen 32 und 65° C, vorzugsweise zwischen 48 und 55° C, durchgeführt. Die üblichen Stromdichten zum Aufbringen von Kupfer-Zinn-Legierungsschichten schwanken im allgemeinen zwischen 1 und 15 A/dm2 bei üblichem chargenweisen Überziehen und können bis zu 150 A/dm2 oder höher bei einem kontinuierlichen Überziehen von Draht oder Streifen gesteigert werden. Die Zinn-Kupfer-Legierung kann galvanisch in jeder gewünschten Dicke aufgebracht werden. Eine Dicke von 0,0025 bis 0,025 mm wird bevorzugt. Diese Schicht soll aber mindestens 0,01 mm dick sein, wenn sie als Zwischenschicht zum Galvanisieren anderer Metalle aus stark alkalischen Lösungen dienen oder für Lötzwecke zur Herstellung von Verbindungen mit guten physikalischen Eigenschaften verwendet werden soll. Der Überzug kann durch Zugabe eines bleihaltigen Glanzzusatzes zum Bad glänzend gemacht werden. Einen mehrschichtigen Überzug mit abwechselnden Zinn- und Zinn-Kupfer-Schichten erhält man durch Unterbrechen des Stromes während des Galvanisierens.The galvanic application of a tin-copper alloy to a thin, electrolessly deposited tin layer of the aluminum is carried out between 32 and 65.degree. C., preferably between 48 and 55.degree. The usual current densities for applying copper-tin alloy layers generally vary between 1 and 15 A / dm 2 with conventional batch-wise plating and can be increased up to 150 A / dm 2 or higher with continuous plating of wire or strip. The tin-copper alloy can be electroplated in any desired thickness. A thickness of 0.0025 to 0.025 mm is preferred. However, this layer should be at least 0.01 mm thick if it is to be used as an intermediate layer for electroplating other metals from strongly alkaline solutions or for soldering purposes to produce connections with good physical properties. The coating can be made glossy by adding a lead-containing brightener to the bath. A multilayer coating with alternating tin and tin-copper layers is obtained by interrupting the current during electroplating.
Für Vergleichszwecke wurde handelsübliches reines Aluminiumblech, 1100-(S2-)Legierung, verwendet. Vor dem Eintauchen in die angegebene Lösung wurde es durch Eintauchen in eine alkalische Lösung, die im Liter 30 g Trinatriumphosphat und 22,2 g Natriumhydroxyd enthielt, bei einer Temperatur zwischen 35 und 55° C gereinigt. Hierauf wurde das Blech mit kaltem Wasser gespült, in konzentrierte Salpetersäure eingetaucht und erneut gespült. Bezüglieh der Vorreinigungsverfahren wird auf »ASTM Bulletin 253-53« und »Metal Finishing Guide Book Directory«, 1959, verwiesen. Mit Versuchslösungen der in der nachstehenden Tabelle angegebenen Zusammensetzungen und Bedingungen wurden gut haftende Überzüge erhalten. Sämtliche galvanisch aufgebrachten Überzüge wurden auf dünne tauchverzinnte Überzüge aufgebracht.Commercially available pure aluminum sheet, 1100 (S2) alloy, was used for comparison purposes. Before being immersed in the given solution, it was made by immersing it in an alkaline solution, which contained 30 g of trisodium phosphate and 22.2 g of sodium hydroxide per liter, at one temperature cleaned between 35 and 55 ° C. The sheet was then rinsed with cold water in concentrated water Immersed in nitric acid and rinsed again. Regarding the pre-cleaning procedure see »ASTM Bulletin 253-53 and Metal Finishing Guide Book Directory, 1959. With trial solutions the compositions and conditions given in the table below were found to be well adherent Get coatings. All galvanically applied coatings were thinly dip-tinned Coatings applied.
Neben der Herstellung von Überzügen aus den in den vorstehenden Beispielen verwendeten Bädern des Stannat-Cyanidtyps wurde tauchverzinntes Aluminium auch mit einer Standard-Wattschen-Nickellösung galvanisch vernickelt. In ähnlicher Weise wurde es mit einer Pyrophosphat-Kupferlösung galvanisch verkupfert.In addition to the production of coatings from the baths used in the preceding examples of the stannate-cyanide type, dip-tinned aluminum was also made with a standard Wattschen nickel solution galvanically nickel-plated. Similarly, it was electroplated with a pyrophosphate copper solution copper-plated.
Industriell brauchbare und/oder schmückende Überzüge zusammengesetzter Art wurden ebenfalls mit Erfolg galvanisch auf die erfindungsgemäß mit einer dünnen Zinnschicht versehenen Aluminiumoberflächen aufgebracht, wobei das Tauchbad auch als galvanisches Bad verwendet wurde. Beispielsweise kann Bronze aus einem Cyanidbad, Kupfer aus einem Pyrophosphat-Kupferbad und Kupfer— Nickel—Chrom aus üblichen Bädern galvanisch aufgebracht werden.Industrially useful and / or decorative composite type coatings have also been found successfully electroplated onto the aluminum surfaces provided according to the invention with a thin layer of tin applied, the immersion bath was also used as a galvanic bath. For example can bronze from a cyanide bath, copper from a pyrophosphate copper bath and copper— Nickel-chromium applied by electroplating from common baths will.
So wurde ein Aluminiumdraht mit Zinn—Kupfer aus dem gleichen Bad galvanisch bei extrem hoher Stromdichte überzogen, das zur Herstellung der Zinnunterlage durch Eintauchen ohne Anwendung von Strom verwendet worden war. Dieses Verfahren eignet sich insbesondere zum Galvanisieren von Draht und Blech in kontinuierlichen, mit hoher Geschwindigkeit arbeitenden Anlagen.So was an aluminum wire with tin — copper electroplated at extremely high current density from the same bath used to produce the Tin pad had been used by immersion without the application of electricity. This method is particularly suitable for electroplating wire and sheet metal in continuous, high speed working plants.
Das erfindungsgemäße Verfahren ist in einem breiten Bereich auch auf Aluminiumlegierungen anwendbar. The method according to the invention can also be applied to aluminum alloys in a wide range.
Claims (8)
Deutsche Patentschriften Nr. 663 979, 871 393;
»Metal Finishing«, 1956, Nr. 7, S. 56.Considered publications:
German Patent Nos. 663 979, 871 393;
Metal Finishing, 1956, No. 7, p. 56.
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Legal Events
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|---|---|---|---|
| E77 | Valid patent as to the heymanns-index 1977 |