DE1211980B - Process for the manufacture of silica stones - Google Patents

Process for the manufacture of silica stones

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DE1211980B
DE1211980B DEB73726A DEB0073726A DE1211980B DE 1211980 B DE1211980 B DE 1211980B DE B73726 A DEB73726 A DE B73726A DE B0073726 A DEB0073726 A DE B0073726A DE 1211980 B DE1211980 B DE 1211980B
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German (de)
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Kjell Yngve Bjoerklund
Karl-Johan Leander
Dipl-Ing Rudolf Rasch
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Hoganas AB
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Hoganas AB
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    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
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    • C04B35/14Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics based on silica

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  • Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLANDFEDERAL REPUBLIC OF GERMANY

DEUTSCHESGERMAN

PATENTAMTPATENT OFFICE

AUSLEGESCHRIFTEDITORIAL

Int. Cl.: Int. Cl .:

C04bC04b

Deutsche Kl.: 80 b-8/06 German class: 80 b -8/06

Nummer: 1211980Number: 1211980

Aktenzeichen: B 73726 VI b/80 bFile number: B 73726 VI b / 80 b

Anmeldetag: 2. Oktober 1963 Filing date: October 2, 1963

Auslegetag: 3. März 1966Opening day: March 3, 1966

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Silikasteinen aus stark nachwachsenden Quarziten, insbesondere aus Felsquarziten.The invention relates to a method for the production of silica bricks from strongly renewable ones Quartzites, especially from rock quartzites.

Die bekannten Silikasteine aus Felsquarziten haben den Nachteil, bereits bei etwa 1680° C körnig, ohne sichtbare Schmelzerscheinung zu zerfallen, so daß sie als Gewölbesteine in hochbeanspruchten Siemens-Martin-Öfen und als Elektroofendeckelsteine nur bedingt geeignet sind. Dieser Nachteil beruht auf der Eigenschaft der Felsquarzite, infolge fein- bis grobkristallinen Gefügeaufbaus und daraus resultierender ungünstiger Verteilung der akzessorischen Mineralbestandteile unter Kornauflockerung und -Zertrümmerung stark nachzuwachsen.The well-known silica stones made from rock quartzites have the disadvantage of being grainy at around 1680 ° C, without visible melting phenomenon to disintegrate, so that they are as vaulted stones in highly stressed Siemens-Martin furnaces and are only suitable to a limited extent as electric furnace cover stones. This disadvantage is due to the property of rock quartzites, as a result of fine to coarse crystalline structure and the resulting unfavorable distribution of the accessory mineral components with loosening of the grain and -Destructuring strong regrowth.

Die gleichen Nachteile weist ein Produkt auf, das man nach dem in der deutschen Patentschrift 582 446 beschriebenen Verfahren erhält. Dabei sollen Silikasteine hergestellt werden durch Vermischen von zerkleinerten kieselsäurereichen Rohstoffen, wie Quarzit oder Quarzsand, mit ungelöschtem Kalk und Wasser, Formen und Brennen der Masse, wobei der ungelöschte Kalk nur mit einem Teil der Rohstoffe, nämlich feinem bzw. feingemahlenem Quarz oder Sand, unter Erwärmen vermischt wird, worauf der Rest des Quarzits oder Sandes zugesetzt wird. Während der Löschung des Kalkes kann über das Sand-Kalk-Gemisch bei normalem oder erhöhtem Druck Wasserdampf geleitet werden.The same disadvantages have a product that one after in the German patent 582 446 procedure described. Silica stones are supposed to be produced by mixing of crushed silica-rich raw materials, such as quartzite or quartz sand, with unslaked lime and Water, shaping and burning the mass, whereby the unslaked lime only with part of the raw materials, namely fine or finely ground quartz or sand, is mixed with heating, whereupon the Rest of the quartzite or sand is added. During the extinguishing of the lime can over the sand-lime mixture steam can be passed through at normal or elevated pressure.

Man verwendet daher heute überwiegend Silikasteine aus Zementquarzit, dessen Gefügestruktur mikrokristallin bis röntgenamorph ist, und bei dem die akzessorischen Mineralbestandteile daher günstiger verteiltsind.DieseSilikasteineerweichen unter Schmelzerscheinungen in dem Temperaturintervall von 1700 bis 1720° C. In den Stahlwerksöfen tropfen sie bei den hohen thermischen Beanspruchungen langsam ab, eine Erscheinung, die durchaus erwünscht ist.Therefore, silica stones made of cement quartzite, its structure, are mainly used today is microcrystalline to X-ray amorphous, and in which the accessory mineral components are therefore cheaper These silica stones soften with melting phenomena in the temperature interval of 1700 up to 1720 ° C. In the steel mills they slowly drip off under the high thermal loads, an appearance that is quite desirable.

Der bekannte Weltvorrat an Zementquarziten neigt sich jedoch der Erschöpfung zu, während Felsquarzite in großen Lagerstätten anstehen. Die Erfindung entstand bei der Suche nach Verfahren, aus Felsquarziten od. dgl. Silikasteine herzustellen, die den bekannten Silikasteinen aus Zementquarzit völlig gleichwertig sind.However, the known world supply of cement quartzites is becoming depleted, while rock quartzites are queuing in large deposits. The invention arose in the search for methods from Rock quartzites od. Like. Silica stones to produce, which completely replace the well-known silica stones made of cement quartzite are equivalent.

Das erfindungsgemäße Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß der wenigstens in seinen größeren Kornfraktionen bei Temperaturen oberhalb von 575° C vorgebrannte Quarzit mit Wasser und Kalkhydrat vermischt, zum Rohstein verformt, hydrothermal bei Temperaturen oberhalb 165° C vorgehärtet und erst dann in an sich bekannter Weise gebrannt wird.The inventive method is characterized in that the at least in its larger Grain fractions at temperatures above 575 ° C prebaked quartzite with water and hydrated lime mixed, formed into a rough stone, hydrothermally pre-hardened at temperatures above 165 ° C and only then is burned in a manner known per se.

Verfahren zur Herstellung von SilikasteinenProcess for the production of silica stones

Anmelder:Applicant:

Höganäs-Billesholms Aktiebolag,
Häganäs (Schweden)
Höganäs-Billesholms Aktiebolag,
Häganäs (Sweden)

Vertreter:Representative:

Dipl.-Phys. N. Eilers, Patentanwalt,Dipl.-Phys. N. Eilers, patent attorney,

Frankfurt/M., Am Römerhof 35Frankfurt / M., Am Römerhof 35

Als Erfinder benannt:
Kjell Yngve Björklund, Höganäs;
Karl-Johan Leander, Hälsingborg (Schweden);
Dipl.-Ing. Rudolf Rasch, Frankfurt/M.
Named as inventor:
Kjell Yngve Björklund, Höganäs;
Karl-Johan Leander, Hälsingborg (Sweden);
Dipl.-Ing. Rudolf Rasch, Frankfurt / M.

Durch dieses Verfahren wird eine röntgenamorphe Kieselsäurephase bei gleichzeitiger Entstehung von Kalksilikathydraten erzeugt, die diesen Silikasteinen die gleichen oder sogar noch bessere Eigenschaften verleiht, als sie bei den besten Zementquarziten bekannt sind. Durch das Vorbrennen werden die Quarzitkristallite zertrümmert, wodurch man ein poröses, kleinkristallines Produkt erhält. Dieses Produkt hat nun den Vorteil, daß bei der Behandlung des Quarzits mit Kalkmilch im Naßkollergang oder Naßmischer und der darauffolgenden Vorhärtung im Autoklav bis ins Innere der porösen Teilchen Basaltzement (röntgenamorphe Kieselsäure) sich bildet, der die gewünschten Eigenschaften aufweist, nämlich Umwandlung in Tridymit und Cristobalit beim herstellungsüblichen Brennprozeß unter geringem Nachwachsen, unter geringer Porositätszunahme und mit hoher Druckfestigkeit und Druckfeuerbeständigkeit.This process creates an X-ray amorphous silica phase at the same time generated by calcium silicate hydrates that are the same or even better than these silica stones Imparts properties than are known from the best cement quartzites. By pre-burning the quartzite crystallites are shattered, whereby a porous, small crystalline product is obtained. This product now has the advantage that when the quartzite is treated with milk of lime in a wet pan or wet mixer and the subsequent pre-curing in the autoclave to the inside of the Porous particles of basalt cement (X-ray amorphous silica) are formed, which have the desired properties has, namely conversion into tridymite and cristobalite in the conventional production firing process with little regrowth, with little increase in porosity and with high compressive strength and pressure fire resistance.

Im folgenden werden die einzelnen Stufen des erfindungsgemäßen Verfahrens näher erläutert.The individual stages of the process according to the invention are explained in more detail below.

1. Vorbrand des Quarzites1. Pre-firing of the quartzite

Zur Auflockerung des Gefüges durch die Tief-Hoch-Quarzumwandlung wird der Felsquarzit vorgebrannt. Dabei kann man den Felsquarzit entweder in der angelieferten Stückform in den Brennofen einsetzen oder ihn zunächst feinbrechen und nur die Kornfraktionen über 0,1 mm oder gegebenenfalls auch nur die Kornfraktionen über 0,5 mm vorbren-The rock quartzite is pre-fired to loosen up the structure through the low-high quartz transformation. You can either use the rock quartzite in the delivered piece form in the kiln or first break it up finely and only the grain fractions over 0.1 mm or if necessary also only pre-burn the grain fractions over 0.5 mm

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nen. Das Vorbrennen kann bei Temperaturen bis über 1450° C erfolgen. Auf alle Fälle muß in allen Quarzitteilchen die Grenze des Umwandlungsbereiches von Tief- in Hochquarzit, nämlich die Temperatur von 575° C, überschritten werden.nen. Pre-firing can take place at temperatures up to over 1450 ° C. In all cases must in all Quartzite particles the limit of the transformation range from deep to high quartzite, namely the Temperature of 575 ° C must be exceeded.

2. Aufbereitung2. Processing

Die Silikamasse wird in herkömmlicher Weise aus dem vorgebrannten, stückigen Quarzit oder den wieder vermischten Grob- und Feinkornfraktionen im Naßkollergang oder Naßmischer unter Zusatz von Wasser und Kalkhydrat oder Kalkmilch aufbereitet. Der Kalkzusatz soll 7% der Silikamasse nicht übersteigen, andererseits 0,5% nicht unterschreiten. Am günstigsten hat sich ein Kalkzusatz zwischen 3,5% und 5,5% erwiesen. Bei der Aufbereitung kann man der Silikamasse noch feinstes Quarzmehl bis zu einem Anteil von 25% zusetzen. Die Eigenschaften der Silikasteine werden verbessert, wenn man bei der Aufbereitung der Silikamasse bis zu 3% Titandioxyd zusetzt. Am wirtschaftlichsten ist ein Zusatz von 1% Titandioxyd, da eine weitere Erhöhung des Zusatzes keine gleichgroße Verbesserung der Silikasteine mehr bewirkt.The silica mass is made in a conventional manner from the prefired, lumpy quartzite or the re-mixed coarse and fine grain fractions in the wet pan or wet mixer with additives treated with water and hydrated lime or milk of lime. The addition of lime should be 7% of the silica mass not exceed, on the other hand not fall below 0.5%. A lime additive has proven to be the most beneficial between 3.5% and 5.5%. During processing, the silica mass can still be made finest Add quartz flour up to a proportion of 25%. The properties of the silica stones are improved, if up to 3% titanium dioxide is added during the preparation of the silica mass. Most economical is an addition of 1% titanium dioxide, since a further increase in the addition does not result in an equal improvement the silica stones do more.

Weiterhin kann man der Silikamasse noch Klebemittel wie Sulfitablauge oder Melasse zusetzen. Jedoch zeigen die Formlinge auch ohne diesen Zusatz eine gute Grünstandfestigkeit.Furthermore, adhesives such as sulphite waste liquor or molasses can also be added to the silica mass. However, the moldings show good green stability even without this addition.

3. Formgebung3. Shaping

Die Herstellung der Formlinge aus der Silikamasse erfolgt in herkömmlicher Weise mit Maschinen- oder Handpressen oder auf Rüttelgeräten.The moldings are produced from the silica mass in a conventional manner with machine tools or hand presses or on vibrators.

4. Hydrothermale Vorhärtung4. Hydrothermal pre-hardening

Anschließend an die Formgebung werden die Formlinge in einen dampfgespeisten Autoklav gebracht und dort bei Temperaturen oberhalb 165° C vorgehärtet. Am wirtschaftlichsten arbeitet man in dem Temperaturintervall zwischen 180 und 225° C bei Dampfdrücken zwischen 10 und 20 atü. Die Zeitdauer der Vorhärtung bemißt man so, daß das Produkt aus dem Innendruck des Autoklavs und der Zeit mindestens gleich 65 Atmosphärenstunden ist (Druck in atü, Zeit in Stunden). In anderen Temperatur- und Druckbereichen ändert sich auch der Richtwert für die Anzahl der Atmosphärenstunden.After shaping, the briquettes are placed in a steam-fed autoclave and pre-cured there at temperatures above 165 ° C. The most economical way to work in the temperature range between 180 and 225 ° C at vapor pressures between 10 and 20 atü. The length of time the pre-curing is measured so that the product of the internal pressure of the autoclave and the Time is at least 65 atmospheric hours (pressure in atmospheres, time in hours). In other temperature and pressure ranges, the guide value for the number of atmospheric hours also changes.

5. Brennen5. Burning

Die aus dem Autoklav ausgebrachten und vorgehärteten Formlinge werden in herkömmlicher Weise bei Temperaturen von etwa 1400 bis 1500° C gebrannt. Das Anheizen und Abkühlen kann bei den vorgehärteten Formungen schneller erfolgen als bei den Formungen aus Zementquarzit. Auch sind die vorgehärteten Formlinge wesentlich unempfindlicher gegenüber Schwankungen der Brenntemperatur als Formlinge aus Zementquarzit.The pre-cured moldings removed from the autoclave are in conventional Fired at temperatures of around 1400 to 1500 ° C. Heating up and cooling down can be done with the pre-hardened moldings take place faster than with the moldings made of cement quartzite. They are too pre-cured briquettes are much less sensitive to fluctuations in the firing temperature than Cement quartzite moldings.

Claims (10)

Patentansprüche:Patent claims: 1. Verfahren zur Herstellung von Silikasteinen aus stark nachwachsendem Quarzit, insbesondere Felsquarzit, dadurch gekennzeichnet, daß der wenigstens in seinen größeren Kornfraktionen bei Temperaturen oberhalb von 575° C vorgebrannte Quarzit mit Wasser und Kalkhydrat vermischt, zum Rohstein verformt, hydrothermal bei Temperaturen oberhalb 165° C vorgehärtet und erst dann in an sich bekannter Weise gebrannt wird.1. Process for the production of silica stones from strongly renewable quartzite, in particular Rock quartzite, characterized in that at least in its larger grain fractions Quartzite pre-fired at temperatures above 575 ° C with water and Lime hydrate mixed, formed into a rough stone, hydrothermal at temperatures above 165 ° C is pre-hardened and only then fired in a manner known per se. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der vorzubrennende Quarzitanteil oberhalb 1450° C vorgebrannt wird.2. The method according to claim 1, characterized in that the quartzite portion to be prebaked is pre-fired above 1450 ° C. 3. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß nur die Kornfraktionen über 0,1 mm, vorzugsweise über 0,5 mm, vorgebrannt werden.3. The method according to any one of claims 1 and 2, characterized in that only the Grain fractions over 0.1 mm, preferably over 0.5 mm, are pre-burned. 4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß der Steinformling bei Temperaturen zwischen 180 und 225° C hydrothermal vorgehärtet wird.4. The method according to any one of claims 1 to 3, characterized in that the stone molding hydrothermally hardened at temperatures between 180 and 225 ° C. 5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß beim hydrothermalen Vorhärten Dampfdrücke zwischen 10 und 20 atü angewendet werden.5. The method according to claim 4, characterized in that the hydrothermal pre-hardening Vapor pressures between 10 and 20 atmospheres can be used. 6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß der Druck während eines solchen Zeitraums aufrechterhalten wird, daß das Produkt aus Druck in atü mal Zeit mindestens 65 Atmosphärenstunden beträgt.6. The method according to claim 5, characterized in that the pressure during such Period of time is maintained that the product from pressure in atü times time at least 65 atmospheric hours. 7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß der Kalkzusatz bei der Aufbereitung zwischen 0,5 und 7 %, vorzugsweise 3,5 bis 5,5 %, der Silikamasse beträgt.7. The method according to any one of claims 1 to 6, characterized in that the lime additive during processing between 0.5 and 7%, preferably 3.5 to 5.5%, of the silica mass amounts to. 8. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß der Quarzitmasse beim Aufbereiten feinstes Quarzmehl bis zu einem Anteil von 25% zugesetzt wird.8. The method according to claim 7, characterized in that the quartzite mass during processing Finest quartz flour is added up to a proportion of 25%. 9. Verfahren nach Anspruch 7 oder 8, dadurch gekennzeichnet, daß der Silikamasse beim Aufbereiten Titandioxyd in Mengen bis zu 3 %, vorzugsweise 1 0Io, zugesetzt wird.9. The method according to claim 7 or 8, characterized in that the silica mass is added in amounts of up to 3%, preferably 1 0 Io, during processing. 10. Verfahren nach einem der Ansprüche?10. Method according to one of the claims? bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß der Silikamasse beim Aufbereiten Klebemittel, wie Melasse oder Sulfitablauge, zugesetzt werden.to 9, characterized in that the silica mass is processed with adhesive, such as molasses or sulphite liquor, can be added. In Betracht gezogene Druckschriften:
Deutsche Patentschrift Nr. 582 446.
Considered publications:
German patent specification No. 582 446.
609 510/381 2.66 © Bundesdruckerei Berlin609 510/381 2.66 © Bundesdruckerei Berlin
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