DE1186051B

DE1186051B - Process for the manufacture of sulphonation products

Info

Publication number: DE1186051B
Application number: DEH43356A
Authority: DE
Inventors: Dr Werner Stein; Dr Herbert Weiss; Dr Otto Koch
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1961-08-08
Filing date: 1961-08-08
Publication date: 1965-01-28
Also published as: CH439263A; GB1001284A; US3251868A; DK117141B; AT239261B

Description

Verfahren zur Herstellung von Sulfonierungserzeugnissen Man hat bereits vorgeschlagen, die Ester aus Fettsäuren und mehrwertigen Alkoholen, insbesondere Fettsäuretriglyceride, durch Behandeln mit Schwefeltrioxyd in die entsprechenden -Sulfonsäuren zu verwandeln. Das Schwefeltrioxyd ist bei diesem Verfahren in flüssigem Zustand oder in Lösungsmitteln gelöst angewandt worden.Process for the preparation of sulphonation products suggested the esters of fatty acids and polyhydric alcohols, in particular Fatty acid triglycerides, by treating with sulfur trioxide in the appropriate -Sulfonic acids to transform. In this process, the sulfur trioxide is in liquid form State or dissolved in solvents.

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von Sulfonierungserzeugnissen durch Sulfonieren von Estern aus 6 bis 28, vorzugsweise 8 bis 18 Kohlenstoffatome -enthaltenden Fettsäuren und mehrwertigen Alkoholen, insbesondere den Triglyceriden dieser Fettsäuren, die, abgesehen vom z-ständigen Kohlenstoffatom des Fettsäurerestes, keine weiteren sulfonierbaren oder sulfatierbaren Reste enthalten, durch Behandeln derselben mit überschüssigen Mengen gasförmigen, nicht adduktmäßig gebundenen Schwefeltrioxyds, gegebenenfalls Bleichen des Sulfonierungsproduktes, Neutralisation und bzw. oder gegebenenfalls Verestern im Sulfonierungsprodukt vorhandener Sulfofettsäuren mit zugesetzten Alkoholen. Das Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß man die Sulfonierung in Gegenwart von Fettsäuren der oben angegebenen Beschaffenheit oder deren Estern mit einwertigen, höchstens 20 Kohlenstoffatome enthaltenden Alkoholen durchführt, wobei diese Fettsäuren bzw. Fettsäureester in Mengen von 5 bis 85 ovo des Gewichtes des zu sulfonierenden Gemisches vorhanden sind und die an gewandte Schwefeltrioxydmenge 1,8 Mol pro Mol im Ausgangsmaterial vorhandener Fettsäurereste nicht übersteigt. The invention relates to a process for the production of sulfonation products by sulfonating esters of 6 to 28, preferably 8 to 18 carbon atoms -containing fatty acids and polyhydric alcohols, especially the triglycerides of these fatty acids, which, apart from the z-carbon atom of the fatty acid residue, contain no further sulfonatable or sulfatable residues by treatment the same with excess amounts of gaseous, non-adducted sulfur trioxide, optionally bleaching of the sulfonation product, neutralization and / or optionally esterifying sulfo fatty acids present in the sulfonation product with added alcohols. The process is characterized in that the sulfonation in the presence of fatty acids of the nature indicated above or their esters carries out with monohydric alcohols containing not more than 20 carbon atoms, these fatty acids or fatty acid esters in amounts of 5 to 85 ovo by weight of the mixture to be sulfonated are present and the amount of sulfur trioxide applied Does not exceed 1.8 moles per mole of fatty acid residues present in the starting material.

In der deutschen Patentschrift 582 790 ist ein Verfahren zur Herstellung von Sulfonierungsprodukten beschrieben, bei dem man Gemische von Neutralfetten mit Alkoholen, Ketonen, Thioalkoholen, Lactonen unter energischen Bedingungen mit kondensierenden und gleichzeitig sulfonierenden Mitteln behandelt. Zu den Neutralfetten gehören auch Triglyceride, jedoch sind offensichtlich nur Triglyceride von ungesättigten und bzw. oder hydroxylgruppenhaltigen Fettsäuren gemeint. Wenn auch als Sulfonierungsmittel Schwefeltrioxyd genannt ist, so läßt sich das erfindungsgemäße Verfahren aus dem Bekannten schon darum nicht herleiten, weil erfindungsgemäß praktisch gesättigte und von Hydroxylgruppen freie Fettsäuren bzw. deren Ester verarbeitet werden, aus denen sich die entsprechenden -Sulfonsäuren bilden, während bei dem bekannten Verfahren türkischrotölartige Produkte erhalten werden. Außerdem besteht das Ziel des bekannten Verfahrens in einer Kondensation der Fettstoffe mit den zugesetzten Produkten, während eine derartige Kondensation erfindungsgemäß weder angestrebt wird noch stattfindet. Außerdem ist das besondere, der Erfindung zugrunde liegende technische Problem aus der Entgegenhaltung nicht herzuleiten. Sulfoniert man die Ester aus praktisch gesättigten hydroxylgruppenfreien Fettsäuren und mehrwertigen Alkoholen, insbesondere die entsprechenden Triglyceride, mit gasförmigem Schwefeltrioxyd in Abwesenheit von Lösungsmitteln, so steigt die Viskosität des Reaktionsgemisches mit fortschreitender Reaktion stark an. Diese Viskositätserhöhung erschwert nicht nur die Handhabung der Produkte, insbesondere bei kontinuierlichen Verfahren, sondern es bilden sich auch beim Durchleiten des mit Inertgasen verdünnten gasförmigen Schwefeltrioxyds ungeheure Schaummengen, die in keiner Weise zu beherrschen sind. In the German patent specification 582 790 is a method for production of sulfonation products described, in which mixtures of neutral fats with Alcohols, ketones, thioalcohols, lactones under energetic conditions with condensing and at the same time treated with sulfonating agents. The neutral fats include also triglycerides, however, obviously only triglycerides are unsaturated and / or fatty acids containing hydroxyl groups are meant. Albeit as a sulfonating agent Sulfur trioxide is called, the inventive method can be from the Do not derive acquaintances because, according to the invention, they are practically saturated and fatty acids free of hydroxyl groups or their esters are processed from which form the corresponding sulfonic acids, while in the known process Turkish red oil-like products are obtained. In addition, there is the goal of the known Process in a condensation of the fatty substances with the added products while according to the invention, such a condensation is neither sought nor takes place. In addition, the particular technical problem on which the invention is based is eliminated cannot be derived from the citation. The esters are sulfonated from practically saturated ones Fatty acids free of hydroxyl groups and polyhydric alcohols, especially the corresponding ones Triglycerides, with gaseous sulfur trioxide in the absence of solvents, the viscosity of the reaction mixture increases sharply as the reaction proceeds at. This increase in viscosity not only makes the handling of the products more difficult, in particular in continuous processes, but it also forms when the Gaseous sulfur trioxide diluted with inert gases, enormous amounts of foam which cannot be controlled in any way.

Erst durch die Erfindung ist es möglich geworden, die Sulfonierung von Estern derartiger Fettsäuren mit mehrwertigen Alkoholen in technisch brauchbarer Weise durchzuführen und die Sulfonierungsprodukte zu handhaben.It was only through the invention that sulfonation became possible of esters of such fatty acids with polyhydric alcohols in technically useful Manner and handle the sulfonation products.

Die in den erfindungsgemäß zu sulfonierenden Gemischen aus Fettsäureestern mehrwertiger Alkohole und Fettsäureestern einwertiger Alkohole vorhandenen Fettsäurereste können beliebigen, z. B. auch synthetischen Ursprungs sein. Sie enthalten 6 bis 28, vorzugsweise 8 bis 18 Kohlenstoffatome. Insbesondere können diese Fettsäurereste den natürlichen Fetten von Pflanzen, Land- oder Wassertieren entstammen. Durch Wahl der Ausgangsfette hat man die Möglichkeit, die Eigenschaften der herzustellen- den Sulfonate weitgehend zu beeinflussen. So erhält man aus den Fetten, die bevorzugt Fettsäuren mit 10 bis 14 Kohlenstoffatomen pro Fettsäurerest enthalten, insbesondere aus den Fetten der Laurin säuregruppe, die besonders reich an Fettsäure mit 12 Kohlenstoffatomen sind, die auch bei niederen Temperaturen von beispielsweise 20 bis 450 gut löslichen Produkte, während man aus anderen Fetten, die bevorzugt Fettsäuren mit 16 bis 18 und mehr Kohlenstoffatomen pro Fettsäurerest enthalten, beispielsweise aus anderen pflanzlichen Fetten als den oben genannten, aus Talg oder aus den Wal- und Fischölen, Produkte erhält, die besonders bei Temperaturen im Bereich von 50 bis 1000 C gut verwendbar sind. Those in the mixtures of fatty acid esters to be sulfonated according to the invention polyhydric alcohols and fatty acid esters of monohydric alcohols fatty acid residues present can be any, e.g. B. also be of synthetic origin. They contain 6 to 28, preferably 8 to 18 carbon atoms. In particular, these fatty acid residues come from the natural fats of plants, land or aquatic animals. By choice of the starting fats one has the possibility to produce the properties of the the To a large extent affect sulfonates. So one gets from the fats that preferred Fatty acids with 10 to 14 carbon atoms per fatty acid residue, in particular from the fats of the lauric acid group, which are particularly rich in fatty acids with 12 carbon atoms are which are readily soluble even at low temperatures of, for example, 20 to 450 Products, while one made from other fats, the preferred fatty acids with 16 to 18 and contain more carbon atoms per fatty acid residue, for example from others vegetable fats than those mentioned above, from sebum or from whale and fish oils, Products are obtained that work particularly well at temperatures in the range of 50 to 1000 C. are usable.

In diesen Fettsäuren bzw. deren Estern sollen, abgesehen vom a-ständigen Wasserstoffatom, keine weiteren sulfatierbaren oder sulfonierbaren Gruppen, wie beispielsweise Doppelbindungen oder alkoholische Hydroxylgruppen, vorhanden sein. Soweit es sich bei den erfindungsgemäß zu verarbeitenden Fettsäureestern um solche einwertiger Alkohole handelt, können diese Alkohole primärer und sekundärer Natur sein und 1 bis 20 Kohlenstoffatome im Molekül enthalten. Demnach sind z. B. die Ester von Fettsäuren mit Methyl- bis Nonylalkoholen verwendbar; die Fettsäureester können aber Reste solcher noch höherer Alkohole im Molekül enthalten, wie man sie beispielsweise durch Reduktion aus den eingangs erwähnten Fettsäuren oder Fettsäuregemischen oder auf anderen Wegen synthetisch herstellen kann. Als leicht zugängliche Ester von Fettsäuren mit höheren Fettalkoholen sind die Hydrierungsprodukte des im Spermöl vorkommenden Oleyloleates oder die natürlich vorkommenden oder synthetisch hergestellten Wachsester zu nennen. In these fatty acids or their esters, apart from the a-position Hydrogen atom, no further sulfatable or sulfonatable groups, such as for example double bonds or alcoholic hydroxyl groups. To the extent that the fatty acid esters to be processed according to the invention are such monohydric alcohols, these alcohols can be of a primary or secondary nature and contain 1 to 20 carbon atoms in the molecule. Accordingly, z. B. the Esters of fatty acids with methyl to nonyl alcohols can be used; the fatty acid esters but can contain residues of such even higher alcohols in the molecule, as they are for example by reduction from the fatty acids or fatty acid mixtures mentioned at the outset or can be produced synthetically in other ways. As an easily accessible ester of fatty acids with higher fatty alcohols are the hydrogenation products of the in sperm oil occurring oleyl oleate or the naturally occurring or synthetically produced To call wax ester.

Viele Fette, insbesondere solche natürlichen Ursprungs, und die daraus hergestellten Fettsäuren und deren Derivate enthalten oft Begleitstoffe, die bei der Sulfonierung stark gefärbte Zersetzungsprodukte liefern. Wenn es auch möglich ist, diese Zersetzungsprodukte nach einem später noch zu erwähnenden Verfahren zu bleichen, so empfiehlt es sich doch, den Sulfonierungs- und den Bleichprozeß nicht durch die Zersetzungsprodukte solcher Begleitstoffe zu belasten, die sich aus den Fetten bzw. den daraus hergestellten Fettsäuren oder deren Derivaten vor der Sulfonierung ohne weiteres entfernen lassen. Zu derartigen Produkten, die mit dem Sulfonierungsmittel stark gefärbte Verunreinigungen geben, gehören beispielsweise auch ungesättigte Fettsäuren oder Fettsäurederivate. Daher sollen die zu verarbeitenden Fettstoffe möglichst weitgehend gesättigt sein, d. h., sie sollen Jodzahlen unterhalb von 5, vorzugsweise unterhalb von 2 haben. Many fats, especially those of natural origin, and those made from them Manufactured fatty acids and their derivatives often contain accompanying substances that contribute to the sulfonation give strongly colored decomposition products. If it is also possible is to add these decomposition products by a method to be mentioned later It is advisable not to use the sulphonation or bleaching process to pollute by the decomposition products of such accompanying substances, which result from the Fats or the fatty acids produced from them or their derivatives before sulfonation can be removed without further ado. To such products that contain the sulfonating agent Strongly colored impurities also include, for example, unsaturated ones Fatty acids or fatty acid derivatives. Therefore, the fatty substances to be processed should be saturated as much as possible, d. i.e. they should have iodine numbers below 5, preferably below 2.

Setzt man den erfindungsgemäß zu sulfonierenden Ausgangsmaterialien Fettsäuren zu, so geht man zweckmäßigerweise von Destillaten aus, was sich auch bei Fettsäureestern empfiehlt, sofern diese unter den jeweiligen technischen Voraussetzungen destillierbar sind. Verzichtet man bei Produkten, die wegen eines hohen Siedepunktes oder aus anderen Gründen nur mit besonderem technischem Aufwand zu destillieren sind, wie beispielsweise bei Triglyceriden, auf eine Destillation, dann empfiehlt es sich, in dem zu sulfonierenden Ausgangsmaterial vorhandene Verunreinigungen vorher zu entfernen. Hierzu gehören im Falle der natürlichen Fette, insbeson- dere der natürlichen Triglyceride, beispielsweise Eiweiß- und Schleimstoffe, die man bei der Entsäuerung und Raffination der Öle in an sich bekannter Weise abtrennt. If the starting materials to be sulfonated according to the invention are used Fatty acids too, one expediently starts from distillates, which is also possible recommended for fatty acid esters, provided these are subject to the respective technical requirements are distillable. You do not use products that have a high boiling point or to distill for other reasons only with particular technical effort If, for example, with triglycerides, a distillation is recommended it is necessary to prevent any impurities present in the starting material to be sulfonated to remove. In the case of natural fats, this includes in particular other of the natural Triglycerides, for example protein and mucilage, that are used in deacidification and refining the oils in a manner known per se.

Im allgemeinen ist die verbessernde Wirkung des Zusatzes von Fettsäuren bzw. Fettsäureestern bereits dann zu beobachten, wenn deren Menge 5 Gewichtsprozent des gesamten Ausgangsmaterials beträgt. Meist wird man aber größere Mengen anwenden, beispielsweise wenigstens 10 und vorzugsweise 20 bis 75 Gewichtsprozent an Fettsäureestern. Über 85 O/o Fettsäure bzw. Fettsäureester wird man im allgemeinen nicht hinausgehen. In general, the improving effect is the addition of fatty acids or fatty acid esters can be observed when their amount is 5 percent by weight of the total starting material. But mostly you will use larger amounts, for example at least 10 and preferably 20 to 75 percent by weight of fatty acid esters. In general, one will not go beyond 85% fatty acids or fatty acid esters.

Von den Fettsäureestern haben sich die Ester von primären oder sekundären, 1 bis 5 Kohlenstoffatome enthaltenden Alkoholen als besonders geeignet erwiesen. Of the fatty acid esters, the esters of primary or secondary, 1 to 5 carbon atoms containing alcohols proved to be particularly suitable.

Die im Gemisch mit den Fettsäureestern mehrwertiger Alkohole zu sulfonierenden Fettsäuren oder Fettsäureester können eine Kettenverlängerung der Fettsäurereste haben, die von derjenigen der Ester mehrwertiger Alkohole abweicht oder mit ihr übereinstimmt. Those to be sulfonated in a mixture with the fatty acid esters of polyhydric alcohols Fatty acids or fatty acid esters can chain lengthen the fatty acid residues that differs from that of the esters of polyhydric alcohols or with it matches.

Die Sulfonierung kann kontinuierlich oder diskontinuierlich durchgeführt werden, indem man das Schwefeltrioxyd in einem Inertgas verdünnt mit dem zu sulfonierenden Ausgangsmaterial zusammenbringt. Als Inertgase können beispielsweise Luft, Stickstoff, Kohlensäure usw. dienen; der Schwefeltrioxydgehalt kann 2 bis 40 Volumprozent, vorzugsweise 3 bis 20 Volumprozent, betragen. The sulfonation can be carried out continuously or batchwise by diluting the sulfur trioxide in an inert gas with that to be sulfonated Bringing source material together. As inert gases, for example, air, nitrogen, Serve carbonic acid etc; the sulfur trioxide content can be 2 to 40 percent by volume, preferably 3 to 20 percent by volume.

Die pro Mol Fettsäurerest anzuwendenden Sulfonierungsmittelmengen liegen im Bereich von 1,1 bis 1,8, vorzugsweise von 1,2 bis 1,6 Mol Schwefeltrioxyd, wobei man mit steigender Länge des Fettsäure- und Alkoholrestes größere Sulfonierungsmittelmengen anwenden muß, um hohe Sulfonierungsgrade zu erreichen. The amounts of sulfonating agent to be used per mole of fatty acid residue are in the range from 1.1 to 1.8, preferably from 1.2 to 1.6 mol of sulfur trioxide, the greater the length of the fatty acid and alcohol residue, the greater the amount of sulfonating agent must apply in order to achieve high degrees of sulfonation.

Die Reaktion setzt mit praktisch brauchbaren Geschwindigkeiten etwa bei 300 C ein und wird zweckmäßigerweise bei allmählich steigender Temperatur durchgeführt. Zur Erzielung hoher Sulfonierungsgrade sind Temperaturen von 70 bis 100°C, vorzugsweise von 75 bis 950 C und insbesondere von 80 bis 900 C, erforderlich. Da die Menge der bei der Sulfonierung gebildeten gefärbten Nebenprodukte mit steigender Temperatur ansteigt, empfiehlt es sich, das Reaktionsgemisch möglichst kurze Zeit auf der Endtemperatur zu halten. The reaction sets in at practically useful rates at 300 ° C. and is expediently carried out at a gradually increasing temperature. Temperatures of 70 to 100 ° C. are preferred to achieve high degrees of sulfonation from 75 to 950 ° C and in particular from 80 to 900 ° C, is required. Since the amount of colored by-products formed during sulfonation with increasing temperature increases, it is advisable to keep the reaction mixture at the final temperature for as short a time as possible to keep.

Arbeitet man im Interesse einer weitgehenden Sulfonierung bei hohen Temperaturen, dann läßt sich die Bildung braunschwarzgefärbter Zersetzungsprodukte nicht vermeiden. Die Patentinhaberin hat nun zwei Sulfonierungsverfahren aufgefunden, mit deren Hilfe man hohe Sulfonierungsgrade bei wesentlich verminderter Bildung der mißfarbigen Zersetzungsprodukte erzielt. If you work in the interest of extensive sulfonation at high Temperatures, then the formation of brown-black colored decomposition products do not avoid. The patent proprietor has now discovered two sulfonation processes, with the help of which one achieves high degrees of sulfonation with significantly reduced formation of discolored decomposition products achieved.

Das eine dieser beiden Verfahren besteht darin, daß man zu dem Ausgangsmaterial in einer ersten Sulfonierungsstufe bei Temperaturen von höchstens 700 C nicht mehr als 65 bis 90 O/o des insgesamt anzuwendenden Schwefeltrioxyds zugibt und in einer zweiten Sulfonierungsstufe bei höheren Temperaturen das restliche Schwefeltrioxyd zugibt. Man arbeitet vorzugsweise bei ansteigenden Temperaturen, wobei die Reaktion in der ersten Stufe bei etwa 300 C beginnt und vorzugsweise im Bereich von 40 bis 650 C verläuft und in der zweiten Stufe bei Temperaturen von 75 bis 950 C, vorzugsweise von 80 bis 900 C, durchgeführt wird. Dieses Verfahren eignet sich besonders für eine kontinuierliche Durchführung, wobei man das zu sulfonierende Ausgangsmaterial durch Reaktionszonen hindurci.-führt, in denen die Temperatur von Zone zu Zone steigt und das Schwefeltrioxyd portionsweise in dem Maße zugegeben wird, in dem es für die fortschreitende Reaktion benötigt wird. Diese Reaktionszonen können die Gestalt von hintereinandergeschalteten Reaktionsgefäßen haben, in denen ein schwefeltrioxydhaltiger Inertgasstrom in das Reaktionsgemisch eingeleitet und aus denen der schwefeltrioxydfreie bzw. schwefeltrioxydarme Inertgasstrom abgezogen wird. One of these two methods is to go to the starting material in a first sulfonation stage at temperatures of at most 700 ° C. no more than 65 to 90 O / o of the total sulfur trioxide to be used and in one second sulfonation stage at higher temperatures the remaining sulfur trioxide admits. The reaction is preferably carried out at increasing temperatures in the first stage starts at about 300 ° C. and preferably in the range from 40 to 650 C runs and in the second stage at temperatures of 75 to 950 C, preferably from 80 to 900 C, is carried out. This method is suitable is particularly suitable for a continuous implementation, whereby the to be sulfonated Starting material through reaction zones hindurci.-leads in which the temperature of Zone to zone increases and the sulfur trioxide is added in portions where it is needed for the reaction to proceed. These reaction zones can take the form of reaction vessels connected in series in which a sulfur trioxide-containing inert gas stream is introduced into the reaction mixture and from which the sulfur trioxide-free or low-sulfur trioxide inert gas stream is withdrawn will.

Nach dem zweiten dieser beiden Verfahren wird das für die Sulfonierung notwendige Schwefeltrioxyd in den zu sulfonierenden Ausgangsmaterialien bei Temperaturen gelöst, die zu einer praktisch vollständigen Sulfonierung noch nicht ausreichen, und erst dann wird die Temperatur allmählich auf die für eine vollständige Sulfonierung notwendige Höhe gebracht. Das Auflösen des Schwefeltrioxyds vollzieht sich zweckmäßigerweise bei Temperaturen im Bereich von 10 bis 45, vorzugsweise von 20 bis 350 C, d. h. bei Temperaturen, bei denen die Sulfonierung praktisch noch nicht bzw. noch verhältnismäßig langsam verläuft. Dann wird die Temperatur allmählich so gesteigert, daß die Sulfonierung zwar mit technisch brauchbarer, aber für eine vollständige Sulfonierung noch nicht ausreichender Geschwindigkeit verläuft. Es sind dies Temperaturen bis zu 70, vorzugsweise bis zu 650 C. Hat man bis zu 700 C einen Sulfonierungsgrad von wenigstens 500/0 und vorzugsweise von 60 bis 80Q/o erreicht, dann vervollständigt man die Sulfonierung durch Erhöhen der Temperatur bis auf höchstens 1000 C, vorzugsweise 75 bis 95 und insbesondere 80 bis 900 C. The second of these two processes is that for sulfonation necessary sulfur trioxide in the starting materials to be sulfonated at temperatures dissolved, which are not yet sufficient for a practically complete sulfonation, and only then does the temperature gradually rise to that for complete sulfonation brought the necessary height. The sulfur trioxide is expediently dissolved at temperatures in the range from 10 to 45, preferably from 20 to 350 C, d. H. at temperatures at which the sulfonation is practically not yet or still relatively runs slowly. Then the temperature is gradually increased so that the sulfonation with technically usable, but not yet for a complete sulfonation runs at sufficient speed. These are temperatures up to 70, preferably up to 650 C. If you have a degree of sulfonation of at least 500/0 up to 700 C. and preferably from 60 to 80%, then the sulfonation is completed by increasing the temperature up to a maximum of 1000 C, preferably 75 to 95 and especially 80 to 900 C.

Bei der Umsetzung von Schwefeltrioxyd mit Fettsäuren bzw. deren Estern läßt sich die Bildung gefärbter Verunreinigungen nicht ganz vermeiden. When converting sulfur trioxide with fatty acids or their esters the formation of colored impurities cannot be completely avoided.

Wenn auch bei den vorstehend beschriebenen Sulfonierungsverfahren, vergleichbare Bedingungen vorausgesetzt, viel weniger gefärbte Verunreinigungen als nach bekannten Verfahren gebildet werden, so können die erhaltenen Produkte immer noch gewisse unerwünschte Mengen an Farbstoffen enthalten. Es kann daher zweckmäßig sein, diese Produkte zu bleichen. Dies geschieht nach den Angaben der Auslegeschriften 1 179 931 bzw. 1 178 845. Es wird dort vorgeschlagen, 0,2 bis 6 Gewichtsprozent, vorzugsweise 1 bis 4 Gewichtsprozent, Wasserstoffsuperoxyd, berechnet als 1000/oiges Produkt, anzuwenden.Although in the sulfonation processes described above, Assuming comparable conditions, much less colored impurities than are formed by known processes, the products obtained can still contain certain undesirable amounts of colorants. It can therefore be expedient be able to bleach these products. This is done according to the information in the interpretative documents 1 179 931 or 1 178 845. It is proposed there to add 0.2 to 6 percent by weight, preferably 1 to 4 percent by weight, hydrogen peroxide, calculated as 1000% Product to apply.

Verarbeitet man Ausgangsmaterialien, die keine bei der Sulfonierung gefärbte Zersetzungsprodukte bildenden Verunreinigungen oder Begleitstoffe enthalten, nach den Verfahren der oben zitierten Patente, so kommt man im allgemeinen mit weniger als 40/( und vorzugsweise mit weniger als 3 ovo aus. Das Wasserstoffsuperoxyd wird vorzugsweise als 20- bis 75gewichtsprozentiges und insbesondere als 30- bis 50gewichstprozentiges Produkt eingesetzt. Die Konzentration des zu verwendenden Wasserstoffsuperoxyds ist in Abhängigkeit von dessen Menge so zu wählen, daß sich die bei Beginn des Bleichprozesses aus freiem Schwefeltrioxyd und der mit dem Wasserstoffsuperoxyd zugeführten Menge Wasser sich bildende Schwefelsäure nicht verdünnter ist als eine 200/obige Schwefelsäure und nicht konzentrierter als ein Gemisch aus Schwefeltrioxyd und Wasser mit einem Schwefeltrioxydgehalt bis zu 90 Gewichtsprozent.If you process starting materials that do not involve sulfonation Contain colored impurities or accompanying substances forming decomposition products, following the procedures of the patents cited above, one generally comes with less than 40 / (and preferably less than 3 ovo. The hydrogen peroxide is preferably as 20 to 75 percent by weight and in particular as 30 to 50 percent by weight Product used. The concentration of hydrogen peroxide to be used is to be chosen depending on its amount so that the at the beginning of the bleaching process from free sulfur trioxide and the amount added with the hydrogen peroxide Sulfuric acid that forms in water is not more dilute than one 200 / above sulfuric acid and no more concentrated than a mixture of sulfur trioxide and water with one Sulfur trioxide content up to 90 percent by weight.

Die Bleiche vollzieht sich bei Temperaturen im Bereich von 20 bis 100 und vorzugsweise von 40 bis 800 C. The bleaching occurs at temperatures in the range of 20 to 100 and preferably from 40 to 800 C.

Die Bleiche der Sulfonierungsprodukte kann unmittelbar im Anschluß an die Sulfonierung vorgenommen werden. Hat man Gemische aus Fettsäuren und Fettsäureestern mehrwertiger Alkohole sulfoniert, so können die gebildeten Sulfofettsäuren mit zugesetzten Alkoholen verestert werden; dabei kann auch eine Umesterung der sulfonierten Fettsäureester stattfinden. Diese Veresterung bzw. Umesterung findet zweckmäßigerweise nach der Bleiche statt. The bleaching of the sulfonation products can take place immediately afterwards to be made to the sulfonation. You have mixtures of fatty acids and fatty acid esters If polyhydric alcohols are sulfonated, the sulfo fatty acids formed can also be added Alcohols are esterified; transesterification of the sulfonated fatty acid esters can also take place here occur. This esterification or transesterification expediently takes place after Bleach instead.

Die Neutralisation des vorliegenden Gemisches aus Sulfonat und Schwefelsäureester mit anorganischen oder organischen Basen vollzieht sich in üblicher Weise; hat man fettsäurehaltige Ausgangsmaterialien sulfoniert, dann kann man die vorzugsweise gebleichten Sulfonsäuren so weit neutralisieren, daß die Sulfofettsäuren als Monosalze vorliegen, die dann in an sich bekannter Weise mit zugesetzten Hydroxylverbindungen verestert werden. The neutralization of the present mixture of sulfonate and sulfuric acid ester with inorganic or organic bases takes place in the usual way; one has Fatty acid-containing starting materials sulfonated, then you can preferably neutralize bleached sulfonic acids to such an extent that the sulfo fatty acids act as monosalts which are then present in a manner known per se with added hydroxyl compounds be esterified.

Beispiele Die in den Beispielen verarbeiteten Triglyceride waren aus den Rohfetten durch Entschleimen, Entsäuern und Härten hergestellt worden. Die Jodzahl des gehärteten Talges betrug 0, die des gehärteten Kokosfettes betrug 1. Die verarbeiteten Fettsäureester von einwertigen Alkoholen waren ebenfalls praktisch gesättigt (JZ nicht größer als 0,2) und durch Destillation gereinigt worden. Examples The triglycerides processed in the examples were made from the raw fats by degumming, deacidifying and hardening. the The iodine number of the hardened tallow was 0, that of the hardened coconut fat was 1. The processed fatty acid esters of monohydric alcohols were also useful saturated (JZ not greater than 0.2) and purified by distillation.

Im Falle der Triglyceride beziehen sich die in den Beispielen befindlichen Molangaben auf die Fettsäurereste. In allen Fällen waren die erfindungsgemäß erhaltenen Sulfonierungsprodukte auch am Ende der Sulfonierung noch gut fließfähig, und es zeigten sich keinerlei Schwierigkeiten, wie sie beim Sulfonieren von Triglyceriden ohne die erfindungsgemäßen Zusätze auftreten. Das Reaktionsgemisch bildet dann, bedingt durch die mit fortschreitender Sulfonierung stark ansteigende Viskosität, große Mengen eines sehr beständigen Schaumes. Auch das gleichmäßige Einarbeiten des Wasesrstoffsuperoxyds in das auf Temperaturen unterhalb 500 C abgekühlte Sulfonierungsprodukt war bei diesen Temperaturen sehr schwierig. In the case of the triglycerides, those in the examples relate Molecular data on the fatty acid residues. In all cases those were obtained according to the invention Sulfonation products still flow well at the end of the sulfonation, and it did not show any difficulties as in sulfonating triglycerides occur without the additives according to the invention. The reaction mixture then forms due to the increasing viscosity as the sulfonation progresses, large amounts of a very persistent foam. Even working in of the hydrogen peroxide into the sulfonation product cooled to temperatures below 500 ° C was very difficult at these temperatures.

Beispiel 1 In ein Gemisch aus 61 g gehärteten Kokosfettes (0,25 Mol) und 63 g des Athylesters einer gehärteten Palmkernfettsäure (0,25 Mol) wurden im Laufe von 60 Minuten bei 800 C 52 g Schwefeltrioxyd (0,65 Mol), das gasförmig mit der 20fachen Volumenmenge Luft verdünnt war, eingeleitet. Nach dem Einleiten blieb das Gemisch noch etwa 15 Minuten bei 800 C stehen. Das rohe saure Sulfonierungsprodukt wurde mit 30/0 seines Gewichtes an H202 (als 400/obige wäßrige Lösung) 30 Minuten lang bei 600 C gebleicht und dann mit 50/oiger Natronlauge neutralisiert. Der Sulfonierungsgrad des Produktes war 96,4°/o. Eine in bezug auf rohes saures Sulfonierungsprodukt 5 0/obige Lösung des Sulfonates zeigte im Lovibond-Tintometer in einer 4"-Küvette folgende Farbwerte: Gelb 4,6; Rot 0,4; Blau 0,1. Example 1 In a mixture of 61 g hardened coconut fat (0.25 mol) and 63 g of the ethyl ester of a hardened palm kernel fatty acid (0.25 mol) were im The course of 60 minutes at 800 C 52 g of sulfur trioxide (0.65 mol), the gaseous with 20 times the volume of air was diluted. After initiating it remained the mixture stand at 800 C for about 15 minutes. The crude acidic sulfonation product was with 30/0 of its weight of H 2 O 2 (as 400 / above aqueous solution) for 30 minutes long bleached at 600 C and then neutralized with 50% sodium hydroxide solution. The degree of sulfonation of the product was 96.4%. One related to crude acidic sulfonation product 5 0 / above solution of the sulfonate showed in the Lovibond tintometer in one 4 "cuvette, the following color values: yellow 4.6; red 0.4; blue 0.1.

Beispiel 2 Ein Gemisch aus 72 g hydriertem Talg (Schmelzpunkt 57,50 C; 0,25 Mol) und 62 g des im Beispiel 1 erwähnten Äthylesters einer hydrierten Palmkernfettsäure (0,25 Mol) wurde, wie im Beispiel 1 beschrieben, sulfoniert, gebleicht und neutralisiert. Der Sulfonierungsgrad des Produktes betrug 98,5°/o; die Farbwerte waren: Gelb 1,4; Rot 0,3; Blau 0,0. Example 2 A mixture of 72 g of hydrogenated tallow (melting point 57.50 C; 0.25 mol) and 62 g of the ethyl ester of a hydrogenated palm kernel fatty acid mentioned in Example 1 (0.25 mol) was sulfonated, bleached and neutralized as described in Example 1. The degree of sulfonation of the product was 98.5%; the color values were: yellow 1.4; Red 0.3; Blue 0.0.

Beispiel 3 Ein Gemisch aus 83 g gehärtetem Kokosfett (0,375 Mol) und 31 g Äthylester einer gehärteten Palmkernfettsäure (0,125 Mol) wurde, wie im Beispiel 1 beschrieben, sulfoniert, gebleicht und neutralisiert. Der Sulfonierungsgrad des Produktes betrug 97,10/0, die im Lovibond-Tintometer in einer 4"-Küvette gemessenen Farbwerte waren: Gelb 2,3, Rot 0,6; Blau 0,4. Example 3 A mixture of 83 g hardened coconut fat (0.375 mol) and 31 g ethyl ester of a hardened palm kernel fatty acid (0.125 mole) was made as in im Example 1 described, sulfonated, bleached and neutralized. The degree of sulfonation of the product was 97.10 / 0, which was measured in the Lovibond tintometer in a 4 "cuvette Color values were: yellow 2.3, red 0.6; Blue 0.4.

Beispiel 4 Ein Gemisch aus 63 g des Äthylesters einer gehärteten Palmkernfettsäure (0, 25 Mol), 37 g des Athylesters einer gehärteten Talgfettsäure (0,125 Mol) und 28 g eines gehärteten Kokosfettes (0,125 Mol) wurde, wie im Beispiel 1 beschrieben, sulfoniert, gebleicht und neutralisiert. Der Sulfonierungsgrad des Produktes betrug 96,10/0; die im Lovibond-Tintometer in einer 4"-Küvette gemessenen Farbwerte waren: Gelb 1,0; Rot 0,1; Blau 0,0. Example 4 A mixture of 63 g of the ethyl ester of a hardened Palm kernel fatty acid (0.25 mol), 37 g of the ethyl ester of a hardened tallow fatty acid (0.125 mol) and 28 g of a hardened coconut fat (0.125 mol) was made as in the example 1, sulfonated, bleached and neutralized. The degree of sulfonation of the Product was 96.10 / 0; those measured in the Lovibond tintometer in a 4 "cuvette Color values were: yellow 1.0; Red 0.1; Blue 0.0.

Beispiel 5 Ein Gemisch aus 60 g des Methylesters einer gehärteten Palmkernfettsäure (0,25 Mol), 36 g des Methylesters einer gehärteten Talgfettsäure (0,125 Mol) und 28 g gehärtetes Kokosfett (0,125 Mol) wurde, wie im Beispiel 1 beschrieben, sulfoniert, gebleicht und neutralisiert. Der Sulfonierungsgrad des Produktes betrug 97,40wo; die im Lovibond-Tintometer in einer 4"-Küvette gemessenen Farbwerte waren: Gelb 2,1; Rot 0,5; Blau 0,0. Example 5 A mixture of 60 g of the methyl ester of a cured Palm kernel fatty acid (0.25 mol), 36 g of the methyl ester of a hardened tallow fatty acid (0.125 mol) and 28 g hardened coconut fat (0.125 mol) was as described in Example 1, sulfonated, bleached and neutralized. The degree of sulfonation of the product was 97.40 wo; the color values measured in the Lovibond tintometer in a 4 "cuvette were: Yellow 2.1; Red 0.5; Blue 0.0.

Beispiel 6 Zur Durchführung des hier beschriebenen Versuches wurden fünf der in der A b b. 1 dargestellten, hintereinandergeschalteten Gefäße benutzt. Das zu sulfonierende Ausgangsmaterial 3 befand sich in dem Reaktionsgefäß 13, in das durch die mit den Ventilen 16 und 17 zu verschließenden Leitungen 14 und 15 zu sulfonierendes Ausgangsmaterial und Schwefeltrioxyd-Luft-Gemisch zugeleitet wurden. Example 6 To carry out the experiment described here, five of the in the A b b. 1 shown, cascaded vessels are used. The starting material 3 to be sulfonated was in the reaction vessel 13, in through the lines 14 and 15 to be closed with the valves 16 and 17 Starting material to be sulfonated and a sulfur trioxide-air mixture were fed.

Die im wesentlichen schwefeltrioxydfreie Luft trat bei 19, das Reaktionsgemisch bei 18 aus. Der untere Teil des Reaktionsgefäßes war von dem Temperiermantel 6 mit dem Temperiermittelzulauf 7 und -ablauf 8 umgeben.The essentially sulfur trioxide-free air entered at 19, the reaction mixture at 18 off. The lower part of the reaction vessel was from the temperature control jacket 6 with the temperature control medium inlet 7 and outlet 8 surround.

Als Ausgangsmaterial diente ein Gemisch aus 2500 g Äthylester einer gehärteten Kokosfettsäure und 2200 g gehärtetes Kokosfett. A mixture of 2500 g of an ethyl ester was used as the starting material hardened coconut fatty acid and 2200 g hardened coconut fat.

Zu Beginn des Versuches wurden die ersten vier Reaktionsgefäße mit Ester gefüllt und die Heizung so eingestellt, daß das in den Gefäßen befindliche Reaktionsgemisch während des ganzen Versuches folgende, von Gefäß zu Gefäß ansteigende Temperaturen hatte: 50, 60, 70, 80, 800 C. Es wurde in die Gefäße 1 bis 4 Schwefeltrioxyd, mit der 20fachen Volumenmenge Luft verdünnt, in solchen Mengen eingeblasen, daß in den einzelnen Gefäßen folgende Schwefeltrioxydmengen (in Prozent der für eine quantitative Sulfonierung stöchiometrisch notwendigen Menge angegeben) aufgenommen wurden: 52, 78, 104, 1300/0. In das letzte Gefäß wurde kein Schwefeltrioxyd eingeblasen. Nachdem diese Mengen aufgenommen worden waren, wurde auf kontinuierlichen Betrieb umgeschaltet und das erste Gefäß mit 118 g des Ausgangsmaterials pro Stunde beschickt. Gleichzeitig wurde in die ersten vier Reaktionsgefäße so viel Schwefeltrioxyd-Luft-Gemisch eingeleitet, daß dem Material nach Verlassen der einzelnen Gefäße die oben angegebenen Schwefeltrioxydmengen zugeführt worden waren. Auch während des Versuches wurde in das letzte Gefäß kein Schwefeltrioxyd eingeblasen; dieses Gefäß diente zum Nachreagieren. Das aus der Apparatur ablaufende Produkt wurde gekühlt und mit 20/0 seines Gewichtes H202 (als 400/obige wäßrige Lösung) 2 Stunden bei 55 bis 600 C gebleicht und anschließend mit 10 0/oiger Natronlauge neutralisiert. Der Sulfonierungsgrad des Produktes war 95 0/o; die Farbwerte, im Lovibond-Tintometer in einer 4"-Küvette gemessen, waren: Gelb 9,0; Rot 2,0; Blau 0,0. At the beginning of the experiment, the first four reaction vessels were with Ester filled and the heating adjusted so that the in the vessels Reaction mixture throughout the experiment the following temperatures increasing from vessel to vessel had: 50, 60, 70, 80, 800 C. It was in the vessels 1 to 4 sulfur trioxide, with 20 times the volume of air diluted, blown in such amounts that in the the following amounts of sulfur trioxide (in percent of those for a quantitative Sulfonation stoichiometrically necessary amount specified) were added: 52, 78, 104, 1300/0. No sulfur trioxide was blown into the last vessel. After this these quantities had been absorbed, a switch was made to continuous operation and charging the first vessel with 118 grams per hour of the feedstock. Simultaneously so much sulfur trioxide-air mixture was introduced into the first four reaction vessels, that the material after leaving the individual vessels the amounts of sulfur trioxide indicated above had been fed. Also during the experiment none was in the last vessel Sulfur trioxide blown in; this vessel was used for post-reaction. That from the The product running off the apparatus was cooled and 20/0 of its weight H202 (as 400 / above aqueous solution) for 2 hours at 55 to 600 C and then bleached neutralized with 10% sodium hydroxide solution. The degree of sulfonation of the product was 95 0 / o; the color values, measured in a Lovibond tintometer in a 4 "cuvette, were: Yellow 9.0; Red 2.0; Blue 0.0.

Beispiel 7 Das nach diesem Beispiel zu verarbeitende Sulfonierungsprodukt wurde in einer Apparatur nach A b b. 2 hergestellt. Diese Vorrichtung besteht aus dem Absorptionsgefäß 20 und der Temperiervorrichtung 40, die durch die Leitung 30 miteinander verbunden sind. Das Absorptionsgefäß 20 besteht aus dem Innengefäß 21, das von einem Temperiermantel 22 mit Zuleitung 23 und Ableitung 24 für die Temperierflüssigkeit umgeben ist. Das Ausgangsmaterial wird durch den Stutzen 27 eingeleitet, während das Schwefeltrioxyd-Inertgas-Gemisch durch die Leitung 25 unter die Oberfläche des in dem Gefäß 21 befindlichen Ausgangsmaterials geführt wird. Example 7 The sulfonation product to be processed according to this example was in an apparatus according to A b b. 2 manufactured. This device consists of the absorption vessel 20 and the temperature control device 40, which through the line 30 are connected to each other. The absorption vessel 20 consists of the inner vessel 21, that of a temperature control jacket 22 with supply line 23 and discharge line 24 for the temperature control liquid is surrounded. The starting material is introduced through the nozzle 27 while the sulfur trioxide inert gas mixture through line 25 below the surface of the In the vessel 21 located starting material is performed.

Das praktisch schwefeltrioxydfreie Inertgas tritt bei 26 aus; die Temperatur wird durch das Thermometer 28 abgelesen, das auch als Regelorgan ausgebildet sein kann und dann auf den Strom der Temperierflüssigkeit wirkt.The inert gas, which is practically free of sulfur trioxide, emerges at 26; the The temperature is read off by the thermometer 28, which is also designed as a control element can be and then acts on the flow of the bath fluid.

Am Boden des Absorptionsgefäßes wird das schwefeltrioxydhaltige Ausgangsmaterial durch die Leitung 20 abgezogen, die durch die Hähne 31 und 32 gegenüber dem Absorptionsgefäß bzw. der Temperiervorrichtung abgesperrt werden kann. Die Leitung 30 ist nach oben hin U-förmig gebogen und erfüllt so die Funktion eines Niveaureglers. An der höchsten Stelle ist die Entlüftungsvorrichtung 33 angebracht, während sich an der tiefsten Stelle kurz vor der Temperiervorrichtung der Entleerungshahn 34 befindet. The sulfur trioxide-containing starting material is at the bottom of the absorption vessel withdrawn through line 20 through taps 31 and 32 opposite the absorption vessel or the temperature control device can be shut off. The line 30 is up Bent into a U-shape and thus fulfills the function of a level regulator. At the highest Place the venting device 33 is attached, while at the deepest Place the drain cock 34 just before the temperature control device.

Das Temperiergefäß ist als Schlange 41 ausgebildet und von einem Temperiermantel 42 mit dem Temperiermittelzulauf 43 und -ablauf 44 versehen. The temperature control vessel is designed as a snake 41 and from one The temperature control jacket 42 is provided with the temperature control medium inlet 43 and outlet 44.

Das aus der Schlange 41 austretende Material kann über den Dreiwegehahn 45 entweder durch den Stutzen 46 abgeleitet oder durch den Stutzen 47 in weitere Temperiervorrichtungen geleitet werden.The material emerging from the queue 41 can be accessed via the three-way valve 45 either derived through the nozzle 46 or through the nozzle 47 into further Temperature control devices are passed.

Als Ausgangsmaterial diente ein Gemisch aus 1332 g (6 Mol, bezogen auf Fettsäurereste) eines gehärteten Kokosfettes (JZ = 0,5) und 1500 g (6 Mol) des Athylesters einer gehärteten Kokosfettsäure (JZ= 0,3). In etwa 1 Mol (bezogen auf Fettsäurereste) dieses Gemisches, das sich in dem Innengefäß 21 der Absorptionsvorrichtung 20 befand, wurden im Laufe von etwa 2 Stunden bei 30e C 1,3 Mol Schwefeltrioxyd, mit der 20fachen Luftmenge verdünnt, eingeblasen. Nachdem diese Menge gelöst war, wurde auf kontinuierlichen Betrieb umgeschaltet und pro Stunde so viel Ester zugesetzt, daß die mittlere Verweilzeit des Esters im Absorptionsgefäß 2 Stunden betrug. Das Schwefeltrioxyd wurde dauernd in einer Menge von 1,3 Mol pro Mol zugeführter Fettsäurereste hinzugegeben. Die drei hinter das Absorptionsgefäß geschalteten Temperierschlangen wurden auf Temperaturen von 60, 80 und 900 C gehalten. Die Verweilzeit in jeder Temperierschlange betrug etwa 20 Minuten. Das Material hatte beim Austritt aus der ersten Reaktionsschlange einen Sulfonierungsgrad von etwa 65 bis 700/0. A mixture of 1332 g (6 mol, based on on fatty acid residues) of a hardened coconut fat (JZ = 0.5) and 1500 g (6 mol) of des Ethyl ester of a hardened coconut fatty acid (IZ = 0.3). In about 1 mole (based on Fatty acid residues) of this mixture, which is in the inner vessel 21 of the absorption device 20 found, in the course of about 2 hours at 30e C 1.3 moles of sulfur trioxide, diluted with 20 times the amount of air, blown in. After this crowd was resolved, was switched to continuous operation and added as much ester per hour as that the mean residence time of the ester in the absorption vessel was 2 hours. That Sulfur trioxide was continuously added in an amount of 1.3 moles per mole of fatty acid residues fed added. The three temperature control coils connected behind the absorption vessel were kept at temperatures of 60, 80 and 900 C. The dwell time in each Tempering queue was about 20 minutes. The material had on leaving the first reaction coil has a degree of sulfonation of about 65 to 700/0.

Das aus der letzten Reaktionsschlange austretende Produkt wurde abgekühlt, dann mit 20/o seines Gewichtes an H202 (als 400/oige wäßrige Lösung angewandt) 2 Stunden bei 50 bis 600 C gebleicht und mit 10 0/oiger Natronlauge neutralisiert. Der Sulfonierungsgrad des Produktes betrug 94 bis 95 0/o. Die Farbwerte des gebleichten Produktes, gemessen an einer in bezug auf rohes saures Sulfonierungsprodukt 5 0/obigen Lösung des Sulfonates in einer 4"-Küvette, waren: Gelb 18; Rot 2,5; Blau 0,0. The product leaving the last reaction coil was cooled, then with 20% of its weight of H2O2 (applied as a 400% aqueous solution) 2 Bleached for hours at 50 to 600 ° C. and neutralized with 10% sodium hydroxide solution. The degree of sulfonation of the product was 94 to 95%. The color values of the bleached Product, measured on a relative to crude acidic sulfonation product 50 / above Solution of the sulfonate in a 4 "cuvette were: yellow 18; red 2.5; blue 0.0.

Beispiel 8 In ein Gemisch aus 53 g (0,25 Mol) des 22ithylesters einer hydrierten Palmkernfettsäure (JZ=0,3) und 56g (0,25 Mol, bezogen auf Fettsäurereste) eines hydrierten Kokosfettes (JZ= 0,4) wurden im Laufe von 15 Minuten bei Temperaturen von 30 bis 400 C 52 g (0,65 Mol) Schwefeltrioxyd mit der 20fachen Menge Luft verdünnt eingeleitet. Das so erhaltene Produkt wurde im Laufe von 10 Minuten auf 700 C erwärmt, wo ein Sulfonierungsgrad von etwa 650/0 erreicht worden war, und dann wurde die Temperatur im Laufe von weiteren 5 Minuten auf 800 C gesteigert. Nachdem das Produkt 45 Minuten lang bei dieser Temperatur gehalten worden war, wurde es 8 Stunden lang bei 30 bis 400 C mit 2°/o seines Gewichtes an H202 (als 40 0/obige wäßrige Lösung) gebleicht und mit 80/oiger Natronlauge neutralisiert. Die Farbwerte einer in bezug auf rohes saures Sulfonierungsprodukt 5 0/oigen Lösung des Sulfonates betrugen, in einer 4"-Küvette gemessen: Gelb 4,1; Rot 0,7; Blau 0,0. Example 8 In a mixture of 53 g (0.25 mol) of the 22ithyl ester of a hydrogenated palm kernel fatty acid (JZ = 0.3) and 56g (0.25 mol, based on fatty acid residues) of a hydrogenated coconut fat (JZ = 0.4) were in the course of 15 minutes at temperatures diluted from 30 to 400 ° C. 52 g (0.65 mol) of sulfur trioxide with 20 times the amount of air initiated. The product obtained in this way was heated to 700 ° C. in the course of 10 minutes, where a degree of sulfonation of about 650/0 had been reached, and then the Temperature increased to 800 C in the course of a further 5 minutes. After the product Having been held at this temperature for 45 minutes, it became 8 hours at 30 to 400 C with 2% of its weight in H202 (as 40% of the above aqueous solution) bleached and neutralized with 80% sodium hydroxide solution. The color values of a related on crude acidic sulfonation product was 5% solution of the sulfonate, measured in a 4 "cuvette: yellow 4.1; red 0.7; blue 0.0.

B.eispiel 9 Ein Gemisch aus 55,5 g hydriertem Kokosfett (JZ = 0,2) und 50 g Laurinsäure wurde bei 800 C im Laufe von 60 Minuten durch Einleiten von 52 g gasförmigem, mit der 20fachen Volumenmenge Luft verdünntem Schwefeltrioxyd sulfoniert. Nach Einleiten der angegebenen Schwefeltrioxydmenge blieb das Reaktionsgemisch zum Nachreagieren noch 10 Minuten bei 800 C stehen. Dann wurde das Sulfonierungsprodukt auf Temperaturen unterhalb von 500 C abgekühlt, mit 3 °/o seines Gewichtes an H2O., (als 40 0/oige wäßrige Lösung) versetzt, bei 60 bis 700 C gebleicht und mit wäßriger Natronlauge neutralisiert. Der Sulfonierungsgrad des erhaltenen Sulfonates war 97,5 0/o, die Farbwerte waren: Gelb 7,0; Rot 1,2; Blau 0,0. B. Example 9 A mixture of 55.5 g hydrogenated coconut fat (JZ = 0.2) and 50 g of lauric acid was added at 800 C in the course of 60 minutes by introducing 52 g of gaseous sulfur trioxide diluted with 20 times the volume of air sulfonated. After the specified amount of sulfur trioxide had been introduced, the reaction mixture remained Stand at 800 ° C. for 10 minutes to react. Then it became the sulfonation product cooled to temperatures below 500 C, with 3% of its weight in H2O., (as 40 0 / o aqueous solution) added at 60 to 700 C and bleached with aqueous Sodium hydroxide solution neutralized. The degree of sulfonation of the sulfonate obtained was 97.5 0 / o, the color values were: yellow 7.0; Red 1,2; Blue 0.0.

Claims

Claims: 1. Process for the production of sulphonation products by sulfonating esters of 6 to 28, preferably 8 to 18 carbon atoms containing fatty acids and polyhydric alcohols, especially the triglycerides of these fatty acids, which, apart from the oc carbon atom of the fatty acid residue, contain no further sulfonatable or sulfatable residues by treatment the same with excess amounts of gaseous, non-adducted sulfur trioxide, optionally bleaching of the sulfonation product, neutralization and / or optionally esterifying sulfo fatty acids present in the sulfonation product with added alcohols, characterized in that the sulfonation is carried out in the presence of fatty acids of the nature specified above or their esters with monovalent, carries out alcohols containing at most 20 carbon atoms, these fatty acids or fatty acid esters in amounts of 5 to 85% of the weight of that to be sulfonated Mixture are present and the amount of sulfur trioxide used 1.8 moles per mole does not exceed the fatty acid residues present in the starting material.

2. The method according to claim 1, characterized in that the fatty acids or their esters with monohydric alcohols in amounts of at least 10 and preferably 20 to 750/0 of the weight of the mixture to be sulfonated are present.

3. The method according to claim 1 and 2, characterized in that the Alcohol residues of the fatty acid esters of monohydric alcohols to be processed at most Contain 18 and preferably at most 5 carbon atoms.

4. The method according to claim 1 to 3, characterized in that one to the starting material in the first sulfonation stage at temperatures of at most 700 C does not add more than 65 to 90% of the total sulfur trioxide to be used and in the second sulfonation stage at higher temperatures, preferably at Temperatures of 75 to 95, in particular 80 to 900 C, the remaining sulfur trioxide admits.

5. The method according to claim 1 to 3, characterized in that one the sulfur trioxide to be used for sulfonation in the starting materials Temperatures that do not yet lead to a practically complete sulfonation dissolve sufficient, and only then the temperature gradually increases to that for full Sulphonation brings the necessary height, whereby one leads the temperature increase so, that at 700 C a degree of sulfonation of at least 50% and preferably of 60 until 90% is reached, and then the sulfonation by increasing the temperature to to a maximum of 1000 ° C., preferably to 75 to 920 ° C., is completed.

6. The method according to claim 1 to 5, characterized in that one the crude acidic sulphonation products according to the information in Auslegeschriften 1 179 931 or 1 178 845 bleaches.

7. The method according to claim 1 to 6, characterized in that one when processing fatty acid esters mixed with fatty acids tiger alcohols the sulfofatty acids present in the reaction product after bleaching with added Esterified alcohols.

Documents considered: German Patent No. 582790.