DE1174104B

DE1174104B - Insecticides

Info

Publication number: DE1174104B
Application number: DEB64999A
Authority: DE
Inventors: Dr Richard Sehring; Dr Karl Zeile
Original assignee: CH Boehringer Sohn AG and Co KG
Current assignee: CH Boehringer Sohn AG and Co KG
Priority date: 1961-11-30
Filing date: 1961-11-30
Publication date: 1964-07-16
Also published as: BR6245028D0; NL286081A; OA00144A; MY6500076A; BE625198A; CH416210A; NL123753C; GB956343A

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLANDFEDERAL REPUBLIC OF GERMANY

DEUTSCHESGERMAN

PATENTAMTPATENT OFFICE

AUSLEGESCHRIFTEDITORIAL

Internat. Kl.: A Ol ηBoarding school Class: A Ol η

Deutsche Kl.: 451-9/36 German class: 451-9 / 36

Nummer: 1174 104Number: 1174 104

Aktenzeichen: B 64999 IV a / 451File number: B 64999 IV a / 451

Anmeldetag: 30. November 1961Filing date: November 30, 1961

Auslegetag: 16. Juli 1964Opening day: July 16, 1964

Die Erfindung betrifft insektizide Mittel, die als Wirkstoff eine oder mehrere Verbindungen der allgemeinen Formel IThe invention relates to insecticidal compositions which, as active ingredients, contain one or more compounds of the general Formula I.

RiORiO

R₂OR ₂ O

enthalten. In dieser Formel bedeuten Ri und Ra die Methyl- oder die Äthylgruppe.contain. In this formula, Ri and Ra mean the methyl or the ethyl group.

Es wurde gefunden, daß die erfindungsgemäßen Verbindungen hervorragende insektizide Mittel sind, insbesondere in ihrer Dauerwirkung gegenüber Insekten. Sie sind wesentlich besser wirksam als strukturell sehr ähnlich gebaute bekannte Verbindungen. Beispielsweise wurde die Wirksamkeit des O,O-Dimethyl - O - 2,5 - dichlor - 4 - bromphenylthiophosphats (Substanz 2) gegen Hausfliegen vergleichend gegenüber der Wirksamkeit des bekannten 0,0-Dimethyl - O - 2,4,5 - trichlorphenylthiophosphats (Substanz 1) bei verschiedenen Konzentrationen getestet. Dabei wurden wäßrige Suspensionen der Wirkstoffe Insektizide MittelIt has been found that the compounds according to the invention are excellent insecticidal agents, especially in their long-term effect on insects. They are much more effective than structurally very similar known connections. For example, the effectiveness of the O, O-dimethyl - O - 2,5 - dichloro - 4 - bromophenyl thiophosphate (Substance 2) against house flies compared to the effectiveness of the known 0,0-dimethyl - O - 2,4,5 - trichlorophenylthiophosphate (substance 1) tested at different concentrations. Aqueous suspensions of the active ingredients were used as insecticidal agents

Anmelder:Applicant:

C. H. Boehringer Sohn, Ingelheim/RheinC. H. Boehringer Sohn, Ingelheim / Rhine

Als Erfinder benannt:Named as inventor:

Dr. Richard Sehring,Dr. Richard Sehring,

Dr. Karl Zeile, Ingelheim/RheinDr. Karlzeile, Ingelheim / Rhine

auf Filtrierpapier aufgetragen und das Wasser abgedampft. Auf das so behandelte Papier wurden Hausfliegen sofort oder nach bestimmten Zeitabständen aufgebracht und die LT50 bestimmt. Unter der LT50 versteht man die Zeit, in der 50% der Tiere getötet wurden.applied to filter paper and the water evaporated. On the paper treated in this way House flies applied immediately or after certain time intervals and the LT50 determined. Under the LT50 means the time in which 50% of the animals were killed.

Das Ergebnis dieser Vergleichsversuche geht aus folgender Tabelle hervor:The result of these comparative tests is shown in the following table:

Substanz 1
Substanz 2Substance 1
Substance 2

Konzentrationconcentration

1%1%

1%1%

2,5%2.5%

Sofort
LT₅₀ Immediately
LT ₅₀

130 Minuten
110 Minuten130 minutes
110 minutes

70 Minuten
60 Minuten Woche
LT₅₀ 70 minutes
60 minutes a week
LT ₅₀

Minuten
MinutenMinutes
Minutes

2 Wochen
LT502 weeks
LT50

250 Minuten
200 Minuten250 minutes
200 minutes

240 Minuten
160 Minuten240 minutes
160 minutes

3 Wochen LT₆₀ 3 weeks LT ₆₀

290 Minuten 230 Minuten290 minutes 230 minutes

250 Minuten 190 Minuten250 minutes 190 minutes

4 Wochen LT₆₀ 4 weeks LT ₆₀

500 Minuten 400 Minuten500 minutes 400 minutes

500 Minuten 250 Minuten500 minutes 250 minutes

Neben der überlegenen Dauerwirkung der beanspruchten Wirkstoffe zeigen dieselben zusätzlich eine besonders geringe Toxizität gegenüber Warmblütern. Die LD50 (weiße Maus, ρ. ο.) liegt durchschnittlich über 2000 mg/kg.In addition to the superior long-term effect of the claimed active ingredients, they also show a particularly low toxicity to warm-blooded animals. The LD50 (white mouse, ρ. Ο.) Is average over 2000 mg / kg.

Die Anwendung der neuen Wirkstoffe erfolgt in der in der Schädlingsbekämpfung üblichen Weise. Die Wirkstoffe können für sich allein oder in Mischung mit anderen Wirkstoffen, z. B. in Form von Suspensionen, Lösungen, Streupulvern oder Pasten zur Anwendung gelangen. Die bevorzugte Wirkstoffkonzentration beträgt 0,01 bis 3%.The new active ingredients are used in the manner customary in pest control. the Active ingredients can be used alone or in a mixture with other active ingredients, e.g. B. in the form of suspensions, Solutions, powders or pastes are used. The preferred concentration of active ingredient is 0.01 to 3%.

Die Herstellung der neuen Thiophosphorsäureester der Formel I erfolgt in an sich bekannter Weise, z. B. durch Umsetzung der Alkalisalze von Phenolen der allgemeinen Formel IIThe new thiophosphoric acid esters of the formula I are prepared in a manner known per se, for. B. by reacting the alkali salts of phenols of the general formula II

ClCl

HOHO

mit OjO-Dialkylthiophosphorsäurechlorid. Die Reak-with OjO-dialkylthiophosphoric acid chloride. The Rea-

409 630/377409 630/377

tion wird in einem inerten organischen Lösungsmittel, beispielsweise Chlorbenzol, bei erhöhten Temperaturen, vorzugsweise bei 40 bis 12O⁰C, vorgenommen. Zu den Verbindungen der Formel I gelangt man auch, wenn man Thiophosphorsäuredichlorid der Formel IIItion is, for example, at elevated temperatures, made in an inert organic solvent chlorobenzene preferably at 40 to 12O ⁰ C. The compounds of the formula I can also be obtained if thiophosphoric acid dichloride of the formula III

IOIO

mit Alkoholaten umsetzt.with alcoholates.

Die neuen Thiophosphorsäureester der Formel I sind zum Teil farblose Öle, zum Teil kristalline Substanzen. The new thiophosphoric acid esters of the formula I are partly colorless oils and partly crystalline substances.

Der O^-Dimethyl-O^S-dichlor^-bromphenylthiophosphorsäureester wird beispielsweise folgendermaßen hergestellt:The O ^ -Dimethyl-O ^ S-dichloro ^ -bromophenylthiophosphoric acid ester is made, for example, as follows:

272,9 g2,5-Dichlor-4-bromphenolnatrium (1,0MoI) werden in 700 ecm Chlorbenzol suspendiert und mit 176,6 g Ο,Ο-Dimethylthiophosphorsäurechlorid (1,1 Mol) versetzt und unter Rühren 8 Stunden auf 10O⁰C erhitzt. Dem Reaktionsansatz wurden 5 g Kaliumbromid als Katalysator hinzugefügt.272.9 g of 2,5-dichloro-4-bromophenol sodium (1.0 mol) are suspended in 700 ecm of chlorobenzene, and 176.6 g of Ο, Ο-dimethylthiophosphoric acid chloride (1.1 mol) are added and the mixture is kept at 10O ⁰ C for 8 hours with stirring heated. 5 g of potassium bromide were added as a catalyst to the reaction mixture.

Nach beendeter Umsetzung wird vom Kochsalz abfiltriert, die Lösung mit verdünnter Natronlauge gewaschen und anschließend mit Natriumsulfat getrocknet. Nach Abdestillieren des Chlorbenzols erhält man ein farbloses Öl.After the reaction has ended, the sodium chloride is filtered off and the solution is washed with dilute sodium hydroxide solution washed and then dried with sodium sulfate. Obtains after distilling off the chlorobenzene one colorless oil.

Ausbeute an Rohprodukt: 95% der Theorie. Die Reinigung erfolgt durch Destillation. Kp.0,01 140 bis 142° C.Yield of crude product: 95% of theory. The purification is carried out by distillation. Bp 0.01 140 up to 142 ° C.

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher erläutern.The following examples are intended to explain the invention in more detail.

example 1

StäubemittelDust

2 Teile Wirkstoff werden auf 98 Teile Kaolin aufgedüst und homogen vermählen.2 parts of active ingredient are sprayed onto 98 parts of kaolin and ground homogeneously.

Example 2

SuspensionsmittelSuspending agent

25 Teile Wirkstoff werden auf 73 Teile Kieselgur aufgedüst und nach Zusatz von 2 Teilen naphthalinsulfonsäuren! Natrium homogen vermählen. Diese Mischung wird mit Wasser bis zur gewünschten Konzentration versetzt.25 parts of active ingredient are sprayed onto 73 parts of kieselguhr and, after adding 2 parts of naphthalenesulfonic acids! Grind the sodium homogeneously. This mixture is mixed with water until desired Concentration shifted.

Beispiel 3 EmulsionExample 3 Emulsion

20 Teile Wirkstoff werden in 75 Teilen Xylol gelöst und 5 Teile Ricinolbutylestersulfonat zugesetzt. Diese Lösung wird in Wasser bis zur gewünschten Konzentration suspendiert.20 parts of active ingredient are dissolved in 75 parts of xylene and 5 parts of ricinol butyl ester sulfonate are added. These Solution is suspended in water to the desired concentration.

Claims

Claim:

Insecticidal agents, characterized in that they contain one or more Compounds of Formula I.

RiO S

R ₂ O

where Ri and R2 are the methyl or the ethyl group mean. ______

Considered publications: German Auslegeschriften No. 1025 199,1099 530.