DE1167341B - Verfahren zur Umwandlung von Organosiliciumverbindungen - Google Patents

Verfahren zur Umwandlung von Organosiliciumverbindungen

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DE1167341B
DE1167341B DED37596A DED0037596A DE1167341B DE 1167341 B DE1167341 B DE 1167341B DE D37596 A DED37596 A DE D37596A DE D0037596 A DED0037596 A DE D0037596A DE 1167341 B DE1167341 B DE 1167341B
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Paul L Brown
James Franklin Hyde
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Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND
DEUTSCHES
PATENTAMT
AUSLEGESCHRIFT
Internat. Kl.: C07f
Deutsche KL: 12 ο-26/03
Nummer: 1 167 341
Aktenzeichen: D 37596 IV b / 12 ο
Anmeldetag: 4. Dezember 1961
Auslegetag: 9. April 1964
Aus der USA.-Patentschrift 2 421 653 ist ein Verfahren bekannt, wonach Halogensilane mit Organosiloxanen zu Chlorsiloxanen umgesetzt werden. Dieses bekannte Verfahren hat jedoch insofern Nachteile, als einerseits stets nichtumgesetzte Halogensilane und Organosiloxane im Reaktionsgemisch verbleiben, andererseits unter den bei der Umsetzung angewandten Reaktionsbedingungen manche Gruppen, wie die Phenyl- und Vinylreste von den Si-Atomen abgespalten werden. Bei diesem bekannten Verfahren werden nämlich die Reaktionsteilnehmer mehrere Stunden unter Druck bei hohen Temperaturen erhitzt, oder es werden Halogenwasserstoffe oder Lewis-Säuren als Katalysatoren eingesetzt, d. h. Verbindungen, von denen wohlbekannt ist, daß sie eine Umlagerung von SiOSi-Bindungen und eine Abspaltung von organischen Resten von den Si-Atomen fördern.
Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren ist es nun möglich, Halogensilane mit Organosiloxanen zu Halogensiloxanen umzusetzen, ohne daß dabei unerwünschte Umlagerungen von Siloxan-Bindungen oder Abspaltungen von organischen Resten auftreten, so daß eine geregelte Mischpolymerisation möglich ist.
Das erfindungsgemäße Verfahren zur Umwandlung von Organosiliciumverbindungen durch Umsetzung von Siliciumverbindungen, die je Molekül mindestens ein Si-gebundenes Halogenatom enthalten und worin die restlichen Valenzen dieses Si-Atoms und der gegebenenfalls vorhandenen anderen Si-Atome durch Si-gebundene Sauerstoffatome, Wasserstoffatome und/ oder einwertige Kohlenwasserstoffreste, die halogeniert sein können, wobei aliphatische Kohlenwasserstoffreste nicht durch Cl, Br oder J substituiert sein dürfen, abgesättigt sind und wobei an das oder die Si-Atome mit Si-gebundenem Halogen höchstens 2 einwertige, gegebenenfalls in der beschriebenen Art substituierte Kohlenwasserstoffreste gebunden sind, mit Organosiloxanen, die je Si-Atom durchschnittlich 2 bis 3 Si-gebundene einwertige, gegebenenfalls in der beschriebenen Art substituierte Kohlenwasserstoffreste enthalten, von denen ein Teil durch Si-gebundene Wasserstoffatome ersetzt sein kann, während die restlichen Si-Valenzen durch Si-gebundene Sauerstoffatome abgesättigt sind, in Gegenwart von Katalysatoren, ist dadurch gekennzeichnet, daß man als Katalysatoren aminokohlenwasserstoffsubstituierte Organosiliciumverbindungen oder mindestens 10 C-Atome je Molekül enthaltende, aliphatische Amine oder deren Salze mit Monocarbonsäuren oder Halogenwasserstoffen, wobei die Salze aus quartären Ammoniumhydroxyden mit Carbonsäuren mindestens Verfahren zur Umwandlung von
Organosiliciumverbindungen
Anmelder:
Dow Corning Corporation, Midland, Mich.
(V. St. A.)
Vertreter:
L. F. Drissl, Rechtsanwalt,
München 23, Clemensstr. 26
Als Erfinder benannt:
Paul L. Brown, Saginaw, Mich.,
James Franklin Hyde, Midland, Mich. (V. St. A.)
Beanspruchte Priorität:
V. St. v. Amerika vom 6. Dezember 1960 (73 973)
C-Atome und die entsprechenden Salze mit HaIogenwasserstoffen mindestens 18 C-Atome je Molekül enthalten, verwendet.
Die erfindungsgemäß eingesetzten Halogensilane können 1, 2, 3 oder 4 Halogenatome enthalten. Solche Silane können somit folgenden Formeln entsprechen: XSiR2H, XSiRH2, XSiH3, X2SiR2, X2SiHR, X2SiH2, X3SiR, X3SiH oder X4Si
(X = Halogen, R = organischer Rest der angegebenen Art). Die erfindungsgemäß eingesetzten Halogensiloxane können 1, 2 oder 3 Halogenatome je Si-Atom enthalten. Sie können z. B. aus einer beliebigen Kombination von Siloxan-Einheiten, wie SiR3O1Z2, SiHR2O1Z2, SiH2RO1Z2, SiH3O1Z2, SiR2O, SiHRO, SiH2O, SiHO3/2, SiRO3/2, SiO2, SiR2XOl/2, SiHRXOl/2, SiH2XO1Z2, SiRXO, SiHXO, SiXO3/2, SiX2O oder SiX3O1Z2, wobei X und R die angegebene Bedeutung besitzen, aufgebaut sein, solange mindestens ein Si-gebundenes Halogen im Molekül vorhanden ist. X ist jeweils vorzugsweise Chlor.
Die mit den Halogen-Silanen oder Halogen-Siloxanen umzusetzenden, von Si-gebundenem Halogen freien Organosiloxane können cyclisch oder
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linear sein. Wenn sie cyclisch sind, so weisen sie vorzugsweise mindestens 4 Si-Atome auf. Solche Siloxane können z. B. aus einer beliebigen Kombination von Siloxaneinheiten, wie SiR3O1Z2, SiHR2Oj/2, SiH2RO1/2, SiH3O1Z2, SiR2O, SiHRO, SiH2O, SiHO3/2, SiRO312 oder SiO4/2, worin R ein organischer Rest der angegebenen Art ist, aufgebaut sein.
Beispiele für Kohlenwasserstoffreste R sind Alkylreste, wie Methyl-, Äthyl-, isopropyl-, Isobutyl-, tert-Butyl-, 2-Äthylhexyl-, Dodecyl-, Octadecyl- und Myricylreste; Alkenylreste, wie Vinyl-, Allyl- und Hexadienylreste; Cycloalkylreste, wie Cyclopentyl- und Cyclohexylreste; Cycloalkenylreste, wie Cyclopentenyl- und Cyclohexenylreste; Arylreste, wie Phenyl-, Naphthyl- und Xenylreste; Aralkylreste, wie Benzyl-, Phenyläthyl- und Xylylreste und Alkarylreste, wie Tolyl- und Dimethylphenylreste. Als Beispiele für aromatische Kohlenwasserstoffreste mit Halogenatomen seien der 2,4,6-Trichlorbenzyl-, Perchlorphenyl-, 2-BromnaphthyI-, p-Jodphenyläthyl- und p-Fluorphenylrcst genannt. Beispiele für aliphatische Kohlenwasserstoffreste mit Fluoratomen sind 3,3,3-Trifluorpropyl-, ^,-ν,^-Trifluortolyl-, 3,3,4,4,5,5,5-Heptafluorpentyl- und S^^-Trifluor-l-trifluormethylamylreste.
Bei der Umsetzung ersetzt ein Si-gebundenes Halogenatom ein Sauerstoffatom, das an ein Si-Atom in dem von Si-gebundenem Halogen freien Organosiloxan gebunden ist, während der Rest des Moleküls, zu dem das Si-gebundene Halogenatom gehörte, durch die frei gewordene Sauerstoff bindung abgesättigt wird. Dies kann z. B. nach folgenden Gleichungen erfolgen:
SiCl4 + (CHs)3SiOSi(CH3I3
(CH3)SiCl3 + (CH3)3SiOSi(CH3)3
(CHa)2SiCl2 + (CH3)3SiOSi(CH3)3
ClSi(CH3)2[OSi(CH3)2]3Cl + (CH3)3Si0Si(CH3)3
SiCl4 + (CH3)3SiO[Si(CH3)2O]20Si(CH3)3
-> (CHs)3SiCl
+ (CHs)3SiOSiCl3
+ [(CH3)sSi0]2SiCl2
+ [(CHg)3SiO]3SiCl, usw.
-> (CHa)3SiCl
+ (CHa)3SiOSi(CH3)Cl2
+ [(CHa)3SiO]2Si(CH3)Cl, usw.
-* (CH3)3SiCl
+ (CHa)3SiOSi(CHa)2Cl, usw.
-> (CHa)3SiCl
+ (CHa)3SiO[Si(CHa)2O]3Si(CHa)2Cl
-» (CHa)3SiCl
+ (CH3)3SiO[Si(CH3)2O]20SiCl3
+ {(CH3)3SiO[Si(CH3)2O]20}2SiCl2
+ (CH3)3Si[OSi(CH3)2]xCl
usw.
(x = 1 bis 19)
SiCl4 + [Si(CH3)2O]4
(CH3)2HSiCl + (CH3)3Si0Si(CH3)s
SiCl4
OSi(CH3), Si[OSi(CH3)3]3
-> Cl[Si(CHs)2O]4SiCl3
+ {Cl[Si(CH3)2O]4}2SiCl2
+ {Cl[Si(CH3)2O]4}3SiCl, usw.
-^ (CHs)3SiCl
+ (CH3)3Si0SiH(CH3)2, usw.
-> (CHa)3SiCl
+ [(CHa)3SiO]3SiOSiCl3
+ [(CHg)3SiO]2Si(OSiCIa)2, usw.
In den obigen Gleichungen können die Methylreste und der Katalysatoren C bei Raumtemperatur in durch andere organische Reste der beschriebenen Art einem geschlossenen Behälter 115 Stunden stehen- und die Chloratome durch andere Halogenatome 65 läßt, kann man in den Reaktionsgemischen die Proersetzt werden. dukte D identifizieren, die zeigen, daß ein Halogen-Wenn man jeweils z. B. folgende Gemische der atom von A ein Sauerstoffatom, gebunden an ein Halogensiliciumverbindungen A, der Organosiloxane B Si-Atom in B ersetzt hat:
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7 8
Beispiele für erfindungsgemäß verwendbare Kataly- über 4 haben, sowie Lösungsmittel, die Stickstoffatome satoren sind: sym-Bis-(y-AminopropyI)-tetramethyl- im Molekül, beispielsweise in Form von Nitrilgruppen, disiloxan, γ - (β - Aminoäthylamino) - propyldiphenyl- Nitrogruppen und Amidgruppen enthalten und damethylsilan, (CHg)3SiOSi(CHa)2CH2CH2CH2NH2 · HCl, durch eine statische Dielektrizitätskonstante von über
Q S 10 besitzen, weshalb sie besonders zweckmäßig sind.
( Beispiele für inerte polare Lösungsmittel sind:
rr-Tj \ c-r-T_r nxj r<u mu γλ^γ- zj Chloroform, Bromoform, Dichlormethan, Jodmethan,
(CH3)3biChl2CH2LH2NH3UCC12hl25 Dibrommethan, 1,1,1-Trichloräthan, o-Dibrombenzol,
Triphenylsilpropylaminfoimiat, Trimethylsiloxydime- p-Fluortoluol, Methylbutyläther, Äthylenglycoldimethylsilhexylamincapronat, Tri-n-butylamin, Triamyl- io thyläther, Tetrahydrofuran, ^,ß'-Dichlordiäthyläther, amin, Dicyclohexylamin, Didodecylamin, Octadecyl- Acetonitril, Propionitril, Butyronitril, Valeronitril, amin, die handelsüblichen Gemische aus aliphatischen Benzonitril, Cyclohexonitril, Capronitril, Bernstein-Kohlenwasserstoffaminen mit mindestens etwa säuredinitril, Athoxyacetylen, Pyridin, Nitromethan, 12 C - Atomen je Molekül, Nitroäthan, Nitropropan, Nitrooctan, Nitrobenzol,
15 Nitrotoluol, Nitrocyclohexan, l-Chlor-2-nitrobenzol,
(CeH13)2NH · HCl (C4Hg)3N ■ HBr Formamid, Acetamid, Dimethylformamid, Dimethyl-
acetamid, Tetramethylharnstoff und Carbaminsäure-O O äthylester.
Das erfindungsgemäße Verfahren eignet sich dazu,
(C2H5)3NHOCC7H15 NH4OCCi7H35 20 funktioneile Gruppen in Form von Si-gebundenen
Halogenatomen in Moleküle einzuführen, in denen
O O vorher keine solche Funktionalität vorhanden war.
!I So kann eine verhältnismäßig reaktionsträge Ver-
C12H25NH3OC(CHa)6COH3NC12H25 bindung in einen aktiven Stoff umgewandelt werden,
25 der z. B. als Vernetzungsmittel für Harze oder in zu O O Elastomeren härtenden Massen geeignet ist.
C6H11COH3N(CHO4NH3OCCsH11 Beispiel 1
Ein Gemisch aus 50 g Hexamethyldisiloxan, 10 g O 30 Tetrachlorsilan und etwa 0,14 g Tri-n-butylamin
Ii wurde bei Raumtemperatur in einer Glasflasche, die
H2NCH2CH2NHCH2CH2NH3OCc15H31 mit einem Schraubverschluß verschlossen war, 72 Stun
den stehengelassen. Danach zeigte die Infrarotanalyse
Di - (2 - äthylhexyl) - ammoniumacetat, Tri - (n - butyl)- kein Tetrachlorsilan, jedoch einen Gehalt von 13,9 Geammoniumacrylat, Diäthylentriaminmonooleat, Di- 35 wichtsprozent Trimethylchlorsilan. Daraus ergibt sich, isopropylammoniumpalmitat, Trimethylammonium- daß das Tetrachlorsilan die Siloxanbindung des stearat, 2,5 - Dimethylpiperaziniumoctoat, Diocta- Hexamethyldisiloxans unter Bildung von (CH3)3SiCl decylammoniumsebacat, Äthylendiamindicapronat, und einem Gemisch aus Verbindungen, wie, Benzyltrimethylammoniumacetat, Tetramethylammo- (CH3)3Si0SiCl3, [(CHa)3SiO]2SiCl2, [(CH3)3Si0]3SiCl nium-2-äthylcapronat, Distearyldimethylammonium- 40 und [(CH3)3SiO]4Si, gespalten hat. chlorid, Cetyldimethylbenzylammoniumchlorid, ein ...»
Gemisch aus Dioctadecyldimethylammoniumchlorid e 1 s ρ 1
und Dihexadecyldimethylammoniumchlorid und die Einem Gemisch A aus 79,25 Gewichtsprozent
handelsüblichen η - Alkyltrimethylammoniumhalo- Hexamethyldisiloxan und 20,75 Gewichtsprozent Tetragenide mit mindestens etwa 18 C-Atomen. 45 chlorsilan wurden 0,1 Gewichtsprozent Triisoamyl-
Die Menge an Katalysator ist nicht entscheidend, amin zugesetzt. Das Gemisch wurde 112 Stunden bevorzugt werden jedoch etwa 0,05 bis etwa 2 Ge- in der verschlossenen Glasflasche stehengelassen, wichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht der Danach wurde durch die Infrarotaaalyse ein Gehalt miteinander umzusetzenden Siliciumverbindungen. von 15,9 Gewichtsprozent Trimethylchlorsilan und Werden weniger als etwa 0,05% an Katalysator so kein Tetrachlorsilan festgestellt. Dies entspricht der verwendet, verläuft die Umsetzung zu langsam. Mehr Umsetzung
als etwa 2 Gewichtsprozent an Katalysator schaden sic, + „ (R Si)2O > η R3SiCl + (R3SiO)nSiCl4-,,
nicht, sind aber unnötig.
Das erfindungsgemäße Verfahren kann bei Raum- worin η einen durchschnittlichen Wert von 1,196 auftemperatur durchgeführt werden, jedoch kann die 55 weist und R in diesem Fall der Methylrest ist. Umsetzungsgeschwindigkeit in manchen Fällen durch Dieser Versuch wurde unter Verwendung von Tri-
Erhitzen erhöht werden. Im allgemeinen sind Tempe- n-butylamin an Stelle des Triisoamylamins und in raturen über etwa 15O0C nicht zweckmäßig. Gegenwart von 7,8 Gewichtsprozent Acetonitril,
Das erfindungsgemäße Verfahren kann gegebenen- bezogen auf das Gewicht des Disiloxan-Chlorsilanfalls in einem inerten organischen Lösungsmittel 60 Gemisches, wiederholt. Die Infrarotanalyse des Produrchgeführt werden. Als Lösungsmittel eignen sich duktes zeigte kein Tetrachlorsilan, jedoch 34,1 Gez. B. Kohlenwasserstoff, wie Benzol, Hexan, Toluol wichtsprozent Trimethylchlorsilan, entsprechend einem und Xylol. Bevorzugt ist jedoch die Verwendung von durchschnittlichen Wert an η von 2,78 in der obigen polaren Lösungsmitteln, d. h. von Lösungsmitteln, Gleichung, die eine höhere statische Dielektrizitätskonstante als 65 ....
Kohlenwasserstoffe (unterhalb 3) besitzen. Hierzu Beispiel 5
gehören halogenierte Kohlenwasserstoffe und Äther, Dem Gemisch A gemäß Beispiel 2 wurden 0,1 Ge-
die im allgemeinen statische Dielektrizitätskonstanten wichtsprozent, bezogen auf das Gemisch A, eines
handelsüblichen Gemisches von Di-n-alkylaminen, enthaltend mindestens 12 C-Atome je Molekül, zugesetzt. Nachdem das Gemisch 115 Stunden bei Raumtemperatur in einem geschlossenen Behälter stand, wurde durch Infrarotanalyse festgestellt, daß es nunmehr statt des Tetrachlorsilans 23,6 Gewichtsprozent Trimethylchlorsilan enthielt. Unter den anderen Produkten waren beispielsweise Verbindungen der Formel (CH3)3Si0SiCl3, [(CHg)3SiO]2SiCI2 und [(CHs)3SiO]SiCl.
Dieser Versuch wurde mit 0,1 Gewichtsprozent des gleichen handelsüblichen Gemisches von Di-n-alkylaminen in Gegenwart von 15,6 Gewichtsprozent Acetonitril wiederholt. Dabei wurden ähnliche Produkte neben 30,2 Gewichtsprozent (CH3)3SiCl erhalten. Tetrachlorsilan war nicht mehr nachweisbar,
Beispiel 4 5
Es wurden verschiedene Gemische mit der nachstehend aufgeführten Zusammensetzung hergestellt. Die Gemische wurden bei Raumtemperatur in einem geschlossenen Behälter 115 Stunden stehengelassen, ίο Anschließend wurde durch Infrarotanalyse auf Trimethylchlorsilan- und Tetrachlorsilangehalt geprüft. Die Ergebnisse zeigen, daß die Umsetzungen entsprechend der im Beispiel 2 angegebenen Gleichung verliefen.
Tabelle II
Anfänglich vorhandene CH3CN (C4H9)SN SiCl4 Gewichtsprozent n*
Gewichtsteile 1,72 0,14 0 im Produkt 2,01
(CH3)eSiaO SiCl4 1,91 0,14 0 |(CH3)3SiCl| 2,545
13,32 7,00 1,79 0,14 0 2,6
20,00 7,17 1,85 0,14 0 2,505
19,05 5,00
20,00 2,29
40,8
40,1
32,1
15,2
*Vgl. Gleichung im Beispiel 2. Beispiel 5
Ein Gemisch aus 60,8 g Hexamethyldisiloxan, 14,7 g Tetrachlorsilan, 26,64 g Tetrahydrofuran und 0,28 g Triisoamylamin wurde bei Raumtemperatur in einem geschlossenen Behälter 312 Stunden stehengelassen. Die Infrarotanalyse ergab, daß in dem Produkt kein Tetrachlorsilan mehr vorhanden war und daß sich 20,6 Gewichtsprozent Trimethylchlorsilan, entsprechend einem durchschnittlichen Wert von 2.29 für η in der Gleichung gemäß Beispiel 2 gebildet hatte.
Beispiel 6
Ein Gemisch aus 33,8 g Hexamethyldisiloxan, 8,4 g Tetrachlorsilan und 0,2 g Di-n-hexylaminhydrochlorid wurde bei Raumtemperatur in einem geschlossenen Behälter etwa 90 Stunden stehengelassen. Die Infrarotanalyse ergab, daß in dem Produkt praktisch kein Tetrachlorsilan geblieben war und daß 11,2 Gewichtsprozent Trimethylchlorsilan vorhanden waren. Die andere hauptsächlich entstandene Verbindung war (CHg)3SiOSiCl3.
Ähnliche Ergebnisse wurden erhalten, als die entsprechende molare Menge an
(CHa)3SiOSi(CHa)2CH2CH2CH3NH2 · HCl
an Stelle des Di-n-hexylaminhydrochlorids verwendet wurde.
Beispiel 7
Jeweils 15 g der folgenden Disiloxane wurden mit Tetrachlorsilan, Acetonitril und Tri-n-butylamin in den in der Tabelle angegebenen Mengen gemischt. Jedes der Gemische wurde, nachdem es sich 240 Stunden bei Raumtemperatur in einem geschlossenen Behälter befunden hatte, durch Infrarotanalyse auf Tetrachlorsilan- und Triorganochlorsilangehalt geprüft. Folgende Ergebnisse wurden erzielt:
Tabelle III
Disiloxan
SiCl4 in Gramm
CH3CN in Gramm (C4He)3N
in Gramm
Produkt
SiCl4
in"/»
R3SiCl
Kp.,
n*)
(C6H5CH3CH2 = CHSi)2O 2,06 1,7
[C6H5(CHg)2Si]2O 2,08 1,7
[(C2H5)aSi]2O 2,59 1,65
*) Vgl. Gleichung im Beispiel 2.
Beispiel 8
16,25 g Hexamethyldisiloxan, 5 g Methyltrichlorsilan, 2,14 g Acetonitril und 0,14 g Tri-n-butylamin wurden gemischt und bei Raumtemperatur in einem
(CH3)3Si0Si(CH3)3 + CH3SiCl3 > (CH3)3SiCH
B ei s ρ i e 1 9
Ein Gemisch aus 592 g Octamethylcyclotetrasiloxan, 149,5 g Monomethyltrichlorsilan, 211,5 g Monophenyl-0,14
0,14
0,14
0 0 0
10
24
27
285° 195° 144°
0,85 2,15 2,26
geschlossenen Behälter 250 Stunden stehengelassen. Danach enthielt das Produkt auf Grund der Infrarotanalyse 37,1 Gewichtsprozent Trimethylchlorsilan und kein Methyltrichlorsilan, d. h. es hatte folgende Umsetzung stattgefunden:
- (CHa)3SiOSiCH3Cl2 + [(CHg)3SiO]SiCH3Cl, usw.
trichlorsilan, 100 g Acetonitril und etwa 1 g Tri-n-butylamin wurde 2 Wochen unter Rückfluß erhitzt. Danach war durch Infrarotanalyse weder Monomethyltrichlorsilan noch Monophenyltrichlorsilan feststellbar.
Λ 409 558/457
Beispiel 10
Ein Gemisch aus 100 g QKCH
92,5 g Hexamethyldisiloxan und 1 g eines Gemisches, bestehend aus 70 Gewichtsprozent Dioctadecyldimethylammoniumchlorid und 30 Gewichtsprozent ί Dihexadecyldimethylammoniumchlorid wurde etwa
Cl[(CH3)2Si0]3Si(CH3)2Cl + (CHs)3SiOSi(CH3)S
Beispiel 11
Gleiche Volumen an Hexamethyldisiloxan und Dimethylwasserstoffchlorsilan wurden mit 0,2 Gewichtsprozent des Katalysatorgemisches gemäß Bei-
Stunden unter Rückfluß erhitzt. Beim anschließenden Destillieren wurden 48 g einer Fraktion erhalten, die auf Grund der Infrarotanalyse etwa 98,7 Gewichtsprozent (CH3)3SiCl und 1,3 Gewichtsprozent Hexamethyldisiloxan enthält. Es hatte also folgende Umsetzung stattgefunden:
> (CH3)3SiCl + (CH3)3Si[OSi(CH3)2]4Cl
und Silan, gemischt. Nach 20 Stunden bei Raumtemperatur wurde durch Infrarotspektrumanalyse festgestellt, daß das System mindestens 26,8 Gewichtsprozent Trimethylchlorsilan enthielt. Es hatte also
spiel 10, bezogen auf das Gesamtgewicht von Siloxan 15 folgende Umsetzung stattgefunden:
(CH3)3Si0Si(CH3)3 + (CH3)2HSiCl
(CH3)3SiCl + (CH3)3Si0Si(CH3)2H + H(CH3)2SiOSi(CH3)2H.

Claims (2)

Patentansprüche:
1. Verfahren zur Umwandlung von Organosiliciumverbindungen durch Umsetzung von Siliciumverbindungen, die je Molekül mindestens ein ao Si-gebundenes Halogenatom enthalten und worin die restlichen Valenzen dieses Si-Atoms und der gegebenenfalls vorhandenen anderen Si-Atome durch Si-gebundene Sauerstoffatome, Wasserstorratome und/oder einwertige Kohlenwasserstoffreste, die halogeniert sein können, wobei aliphatische Kohlenwasserstoffreste nicht durch Cl, Br oder J substituiert sein dürfen, abgesättigt sind und wobei an das oder die Si-Atome mit Si-gebundenem Halogen höchstens 2 einwertige, gegebenenfalls in der beschriebenen Art substituierte Kohlenwasserstoffreste gebunden sind, mit Organosiloxanen, die je Si-Atom durchschnittlich 2 bis 3 Si-gebundene einwertige, gegebenenfalls in der beschriebenen Art substituierte Kohlenwasserstoffreste enthalten, von denen ein Teil durch Si-gebundene Wasserstoffatome ersetzt sein kann, während die restlichen Si-Valenzen durch Si-gebundene Sauerstoffatome abgesättigt sind, in Gegenwart von Katalysatoren, dadurch gekennzeichnet, daß man als Katalysatoren aminokohlenwasserstoffsubstituierte Organosiliciumverbindungen oder mindestens 10 C-Atome je Molekül enthaltende aliphatische Amine oder deren Salze mit Monocarbonsäuren oder Halogenwasserstoffen, wobei die Salze aus quartären Ammoniumhydroxyden mit Carbonsäuren mindestens 10 C-Atome und die entsprechenden Salze mit Halogenwasserstoffen mindestens 18 C-Atome je Molekül enthalten, verwendet.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in Gegenwart von einem inerten polaren Lösungsmittel gearbeitet wird.
In Betracht gezogene Druckschriften:
Deutsche Patentschrift Nr. 956 405.
409 558/457 3.64 © Bundesdruckerei Berlin
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