DE1166143B

DE1166143B - Process for dyeing hydroxyl-containing material of fibrous structure

Info

Publication number: DE1166143B
Application number: DEC27564A
Authority: DE
Inventors: Dr Jacques Wegmann; Dipl-Chem Josef Renggli
Original assignee: Ciba Geigy AG; Ciba AG
Current assignee: Novartis AG; BASF Schweiz AG
Priority date: 1958-03-28
Filing date: 1959-03-26
Publication date: 1964-03-26

Description

Verfahren zum Färben von Hydroxylgruppen enthaltendem Material faseriger Struktur Es ist bekannt, daß Hydroxylgruppen enthaltende Materialien faseriger Struktur, wie Baumwolle, vorteilhaft dadurch gefärbt werden können, daß man sogenannte Reaktivfarbstoffe (d. h. organische Farbstoffe, die mit dem Cellulosemolekül eine chemische Bindung eingehen können) auf die zu färbende Ware durch Alkali- und Wärmeeinwirkung fixiert.Process for dyeing hydroxyl group-containing material more fibrous Structure It is known that materials containing hydroxyl groups have a fibrous structure, such as cotton, can advantageously be dyed by using so-called reactive dyes (i.e. organic dyes that chemically bond with the cellulose molecule can enter) fixed on the goods to be dyed by the action of alkali and heat.

Es wurde nun gefunden, daß überraschenderweise die Fixierung praktisch ohne Wärmezufuhr geschehen kann, wenn man Hydroxylgruppen enthaltendes Material faseriger Struktur, wie natürliche oder insbesondere regenerierte Cellulose, das nach dem Foulardierverfahren mit einer wäßrigen Lösung von Reaktivfarbstoffen, die als mit dem Cellulosemolekül reaktionsfähige Gruppe einen vorzugsweise über ein Stickstoffatom an das Farbstoffmölekül gebundenen Halogenphthalazinrest oder Halogenpyrimidinrest enthalten, imprägniert wurde, nach mechanischer Entfernung der überschüssigen Imprägnierflüssigkeit in nassem Zustand mit den Reaktivfarbstoffen in Gegenwart, eines säurebindenden Mittels, das in Wasser eine alkalischere Reaktion als Trinatriumphosphat aufweist, bei Temperaturen von ungefähr 10 bis 40°C während 2 bis 48 Stunden reagieren läßt.It has now been found that, surprisingly, the fixation is practical can be done without the supply of heat when using hydroxyl-containing material fibrous structure, such as natural or especially regenerated cellulose, the after the padding process with an aqueous solution of reactive dyes that as a group reactive with the cellulose molecule, preferably via one Halophthalazine radical or halopyrimidine radical bonded to the dye molecule by nitrogen atom contained, was impregnated, after mechanical removal of the excess impregnation liquid in the wet state with the reactive dyes in the presence, an acid-binding one Agent that has a more alkaline reaction than trisodium phosphate in water, allowed to react at temperatures of about 10 to 40 ° C for 2 to 48 hours.

Neben mindestens einem labilen Substituenten der angegebenen Art enthalten die gemäß vorliegendem Verfahren zu verwendenden Farbstoffe noch mindestens eine saure, vorzugsweise stark wasserlöslichmachende Gruppe, wie eine acylierte Sulfonsäureamidgruppe, eine oder mehrere Schwefelsäureestergruppen, eine Carboxylgruppe oder vor allem eine Sulfonsäuregruppe. Vorteilhaft verwendet man Farbstoffe, die mehr als eine solche Gruppe enthalten und die den verschiedensten Klassen angehören können, z. B. Stilbenfarbstoffe, Thioxanthonfarbstoffe, Azinfarbstoffe, Dioxazinfarbstoffe, Farbstoffe der Porphyrazinreihe wie die Phthalocyaninfarbstoffe, vor allem aber saure Anthrachinonfarbstoffe und Azofarbstoffe, und zwar sowohl metallfreie wie metallhaltige Mono-und Polyazofarbstoffe. Besonders gute Resultate werden mit löslichen Farbstoffen erhalten, die für Baumwolle keine oder mindestens keine ausgesprochene Affinität haben.In addition to at least one labile substituent of the specified type the dyes to be used according to the present process also have at least one acidic, preferably highly water-solubilizing group, such as an acylated sulfonic acid amide group, one or more sulfuric acid ester groups, a carboxyl group or above all a sulfonic acid group. It is advantageous to use dyes that have more than one contain such a group and which can belong to a wide variety of classes, e.g. B. stilbene dyes, thioxanthone dyes, azine dyes, dioxazine dyes, Porphyrazine dyes such as phthalocyanine dyes, but above all acidic anthraquinone dyes and azo dyes, both metal-free and metal-containing mono- and polyazo dyes. Particularly good results are obtained with soluble Dyes received that are none or at least none pronounced for cotton Have affinity.

Eine große Anzahl Farbstoffe der angegebenen Art sind bekannt oder können nach an sich bekannten Methoden hergestellt werden, z. B. aus Farbstoff komponenten, die die genannten labilen Substituenten bereits enthalten, oder indem man diese labilen Substituenten bzw. solche labile Substituenten aufweisenden Reste nach der Farbstoffherstellung in das Farbstoffmolekül nach an sich bekannten Methoden einbaut. So erhält man durch Umsetzung von Azo-oder Anthrachinonfarbstoffen, die eine reaktionsfähige - NHZ-Gruppe enthalten, mit Trichlorpyrimidin wertvolle Kondensationsprodukte, die noch ein austauschfähiges Chloratom enthalten und zum Färben gemäß vorliegendem Verfahren geeignet sind.A large number of dyes of the specified type are known or can be prepared by methods known per se, e.g. B. from dye components, which already contain the labile substituents mentioned, or by removing them labile substituents or radicals having such labile substituents according to the Incorporates dye production into the dye molecule by methods known per se. By reacting azo or anthraquinone dyes, one obtains a reactive - NHZ group contain valuable condensation products with trichloropyrimidine still contain an exchangeable chlorine atom and for dyeing according to the present Process are suitable.

Mit den derartige Farbstoffe enthaltenden Foulardierlösungen können Hydroxylgruppen enthaltende, insbesondere cellulosehaltige Stoffe faseriger Struktur, und zwar sowohl synthetische Fasern, z. B. aus regenerierter Cellulose (Viskose) wie natürliche Materialien, z. B. Leinen oder vor allem Baumwolle und deren Mischungen und Mischgewebe am Foulard imprägniert werden. Zweckmäßig werden dazu wäßrige Lösungen der in Betracht kommenden Farbstoffe verwendet; die Nichtelektrolyte, wie Harnstoff oder niedrige Carbonsäureamide, enthalten. Mit solchen Lösungen, die mehr oder weniger neutrale, vor allem anorganische Salze, wie Alkalichloride oder Sulfate, gegebenenfalls auch säurebindende Mittel (vorzugsweise anorganische), die in Wasser eine alkalischere Reaktion als Trinatriumphosphat aufweisen, z. B. Erdalkalihydroxyde, Alkalimetasilikate und/oder Alkalihydroxyde, wie Natriumhydroxyd, enthalten können, wird die zu färbende Ware bei Temperaturen von ungefähr 10 bis 40°C imprägniert und wie üblich abgequetscht; zweckmäßig quetscht man so ab, daß die imprägnierte Ware 0,5 bis 1,3 Teile ihres Ausgangsgewichtes an Farbstofflösung zurückhält. Enthält die Farbstofflösung kein Alkali, so muß nach der Imprägnierung mit dieser Lösung die zu färbende Ware mit einer vorzugsweise stark salzhaltigen, alkalischen, z. B. mit einer 15 bis 25 g/1 Natronlauge enthaltenden Lösung bei Temperaturen von ungefähr 10 bis 40°C behandelt werden.With the padding solutions containing such dyes can Substances containing hydroxyl groups, in particular cellulose-containing substances of fibrous structure, both synthetic fibers, e.g. B. from regenerated cellulose (viscose) like natural materials, e.g. B. linen or especially cotton and their blends and mixed fabrics are impregnated on the padder. Aqueous solutions are expedient for this purpose the dyes in question are used; the non-electrolytes, such as urea or lower carboxamides. With such solutions, more or less neutral, especially inorganic salts, such as alkali chlorides or sulfates, if appropriate also acid-binding agents (preferably inorganic), which are more alkaline in water Have reaction as trisodium phosphate, e.g. B. alkaline earth hydroxides, alkali metasilicates and / or alkali hydroxides, such as sodium hydroxide, will be the one to be colored Goods impregnated at temperatures of around 10 to 40 ° C and squeezed off as usual; expediently one squeezes off so that the impregnated goods 0.5 to 1.3 parts of their Retains initial weight of dye solution. If the dye solution does not contain any Alkali, so must after impregnation with this solution the too dyeing goods with a preferably highly salty, alkaline, z. B. with a solution containing 15 to 25 g / 1 sodium hydroxide solution at temperatures of approximately 10 to 40 ° C.

Die erfindungsgemäße Fixierung der Farbstoffe auf der so imprägnierten Ware wird nach der Imprägnierung vorgenommen. Zu diesem Zweck werden die mit den angegebenen Farbstofflösungen und mit Alkali imprägnierten Materialien zwischen 2 und 48 Stunden in nassem bis feuchtem Zustand, gegebenenfalls unter langsamer Rotation, liegen gelassen. Nach dieser Zeit sind die Farbstoffe auf die zu färbenden Materialien fixiert, ohne daß es notwendig gewesen ist, diese Materialien der Einwirkung von Wärme auszusetzen. Selbstverständlich erfolgt die Reaktion rascher bei Raumtemperaturen von 25 bis 40°C als bei tieferen Temperaturen; es ist aber auch möglich, durch passende Verlängerung der Reaktionsdauer ebenfalls bei Temperaturen unter 20°C, z. B. bei 10 bis 20°C, eine genügende Fixierung zu erzielen.The inventive fixation of the dyes on the so impregnated Goods are made after impregnation. For this purpose, those with the specified dye solutions and alkali-impregnated materials between 2 and 48 hours in a wet to damp condition, possibly under slower conditions Rotation, left lying. After this time the dyes are on to be colored Materials fixed without it being necessary to act on these materials exposure to heat. Of course, the reaction takes place more quickly at room temperatures from 25 to 40 ° C than at lower temperatures; but it is also possible through matching Extension of the reaction time also at temperatures below 20 ° C, z. B. at 10 to 20 ° C to achieve sufficient fixation.

Bei Verwendung von Farbstoffen, die in Gegenwart von Alkali besonders leicht reagieren, kann gemäß vorliegendem Verfahren vorteilhaft auch so operiert werden, daß man die Farbstofflösung und die Alkalilösung getrennt mittels Dosierungseinrichtungen dem Foulardtrog zuleitet. Oder man kann die Ware mit sehr hohem Abquetscheffekt zuerst nur mit der Farbstofflösung imprägnieren und die so imprägnierte Ware dann mit oder ohne Zwischentrocknung und mit geringerer Abquetschung in einer alkalischen Lösung behandeln, wobei zur Verhinderung des Ausblutens ziemlich hohe Salzkonzentrationen (l00 bis 200 g Kochsalz pro Liter) und oft ebenfalls ziemlich hohe Laugenkonzentrationen erforderlich sind.When using dyes, especially in the presence of alkali react easily, can advantageously also operate in this way according to the present method be that the dye solution and the alkali solution are separated by means of metering devices the foulard trough. Or you can have the goods with a very high squeeze effect first only impregnate with the dye solution and then impregnate the goods with or without intermediate drying and with less squeezing in an alkaline one Treat the solution using fairly high concentrations of salt to prevent bleeding (100 to 200 g of table salt per liter) and often also quite high concentrations of lye required are.

Nach dem vorliegenden Verfahren erhält man auf cellulosehaltigen Stoffen, auch bei Verwendung solcher Farbstoffe der angegebenen Definition, die für Baumwolle keine oder mindestens keine ausgesprochene Affinität haben, sehr wertvolle, kräftige, meist sehr volle Färbungen von ausgezeichneten Naßechtheitseigenschaften und sehr guter Lichtechtheit.According to the present process, on cellulosic fabrics, even when such dyes of the given definition are used, those for cotton have no or at least no pronounced affinity, very valuable, strong, mostly very full dyeings with excellent wet fastness properties and very good lightfastness.

In gewissen Fällen kann es von Vorteil sein, die nach vorliegendem Verfahren erhältlichen Färbungen einer Nachbehandlung zu unterwerfen. So werden die erhaltenen Färbungen zweckmäßig gründlich gespült und geseift, so daß die nicht vollständig fixierten Farbstoffanteile entfernt werden. Falls die zur Herstellung der Färbungen gemäß vorliegendem Verfahren verwendeten Farbstoffe metallisierbare Gruppen aufweisen, können sie einer Nachbehandlung mit schwermetallabgebenden, insbesondere kupferabgebenden Mitteln unterworfen werden.In certain cases it can be advantageous to use the following To subject process available dyeings to an aftertreatment. Be like that the dyeings obtained are expediently thoroughly rinsed and soaped so that they do not completely fixed dye components are removed. If the to manufacture the dyeings used in the present process can be metallizable Have groups, they can undergo post-treatment with heavy metal donors, in particular be subjected to copper-releasing agents.

Im nachfolgenden Beispiel bedeuten die Teile, sofern nichts anderes angegeben wird, Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben. Die Farbstoffe sind in der Regel als freie Säuren, angegeben, werden aber als Alkalisalze verwendet.In the example below, the parts mean unless otherwise is indicated, parts by weight, the percentages percentages by weight, and the temperatures are given in degrees Celsius. The dyes are usually available as free acids, but are used as alkali salts.

Beispiel Man löst in 100 Teilen Wasser 3 Teile des Farbstoffes der Formel worin X einen Dichlorpyrimidinrest oder einen Trichlorpyrimidinrest bedeutet.Example 3 parts of the dye of the formula are dissolved in 100 parts of water wherein X is a dichloropyrimidine residue or a trichloropyrimidine residue.

Mit der erhaltenen Lösung imprägniert man ein Gewebe aus Viskosezellwolle und quetscht auf 80°/0 Gewichtszunahme ab. Darauf imprägniert man das nicht getrocknete Gewebe mit einer Lösung von 20 Teilen Kochsalz, 2,2 Teilen Natriumhydroxyd (100°/oig) in 110 Teilen Wasser und quetscht so ab, daß eine zusätzliche Gewichtszunahme von 25 °/o, bezogen auf das Trockengewicht des Gewebes, erreicht wird. Man rollt das Gewebe auf, umhüllt es mit einer Plasticfolie und läßt das Ganze 24 Stunden bei 25° liegen. Hierauf wird gut kalt und heiß gespült, in Wasser während zweimal 10 Minuten gekocht, gespült und getrocknet.A fabric made of viscose rayon is impregnated with the solution obtained and squeezes to 80% weight gain. The undried is then impregnated Tissue with a solution of 20 parts of table salt, 2.2 parts of sodium hydroxide (100%) in 110 parts of water and squeezes off so that an additional weight gain of 25%, based on the dry weight of the fabric, is reached. You roll that Tissue on, wrapped in a plastic film and left in place for 24 hours 25 °. This is followed by a good cold and hot rinse in water for twice 10 Boiled for minutes, rinsed and dried.

Es resultiert eine wasch- und lichtechte rote Färbung.The result is a washable and lightfast red coloration.

Claims

Claims: 1. Process for dyeing hydroxyl-containing Material with a fibrous structure, such as natural or especially regenerated cellulose, after the padding process with an aqueous solution of reactive dyes, the group which is reactive with the cellulose molecule preferably has one a nitrogen atom bonded to the dye molecule or halophthalazine residue Containing halopyrimidine, was impregnated, characterized in that one the material after mechanical removal of the excess impregnation liquid in the wet state in the presence of an acid-binding agent, which is a has a more alkaline reaction than trisodium phosphate, at temperatures around 10 to 40 ° C allowed to react for 2 to 48 hours.

2. The method according to claim 1, characterized in that phthalocyanine, anthraquinone and azo dyes used, which have a dichloropyrimidine residue.