DE1964630C3

DE1964630C3 - Process for coloring fibers of a basic character and preparations suitable for this purpose

Info

Publication number: DE1964630C3
Application number: DE19691964630
Authority: DE
Inventors: Jean Marie Louis Jules Creil; Riasetto Serge Etienne Eugene Chantilly; D'Albignac (Frankreich)
Original assignee: Societe Civile Soltex, Paris
Priority date: 1968-12-24
Filing date: 1969-12-23
Publication date: 1978-01-26

Description

Die französische Patentschrift 14 62 439, die sich im wesentlichen mit der Färbung von menschlichem Haar befaßt, vermittelt die Möglichkeit Textilfascrn auf Keratin- und Polyamidbasis unter 45"C in Färbebädern zu färben, welche Wasser, ein mit Wasser nicht mischbares Lösungsmittel, einen Lösungsvermittlcr und »eine feste, aromatische Verbindung« enthalten. Als mit Wasser nicht mischbare Lösungsmittel kommen in dieser Hinsicht in erster Linie insbesondere bestimmte, aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Toluol in Frage (siehe auch britische Patentschrift 8 56 381). Als feste, aromatische Verbindungen werden unter anderem die chlorierten Derivate des Benzols erwähnt. Praktisch werden jedoch die Färbebäder mit einem oberflächenaktiven Mittel hergestellt.French patent specification 14 62 439, which is in essentially concerned with the coloring of human hair, gives the possibility of textile fiber Keratin and polyamide bases to be dyed below 45 "C in dyebaths that use water, but not with water contain a miscible solvent, a solubilizer and "a solid, aromatic compound". As with In this regard, water-immiscible solvents come primarily from certain, aromatic hydrocarbons, such as toluene in question (see also British patent specification 8 56 381). As a firm, aromatic compounds include the chlorinated derivatives of benzene. Practical however, the dyebaths are made with a surfactant.

Es wurde nunmehr gemäß der vorliegenden Erfindung gefunden, daß es möglich ist unter 45°C, sogar bei Zimmertemperatur, unter vollständiger oder nahezu vollständiger Ausschöpfung des Färbebades textile Fasern basischen Charakters wie tierische Keratinfasern, synthetische Fasern auf Polyamidbasis oder auf chemischem Wege basisch gemachte Fasern, zu färben. Die Färbebäder nach dem erfindungsgemäßen Verfahren bestehen aus Wasser, einem halogenierten. aliphatischen Kohlenwasserstoff mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, einem Lösungsvemiittler, vorzugsweise mit alkoholischer Funktion und einer organischen Säure oder Mineralsäure, wobei die Anteile dieser Bestandteile soIt has now been found in accordance with the present invention that it is possible below 45 ° C, even at Room temperature, with complete or almost complete exhaustion of the textile dye bath Fibers of a basic character such as animal keratin fibers, synthetic fibers based on polyamide or on fibers made chemically basic to dye. The dye baths according to the method according to the invention consist of water, a halogenated one. aliphatic hydrocarbon with 1 to 3 carbon atoms, a solubilizer, preferably with an alcoholic function and an organic acid or Mineral acid, the proportions of these ingredients as

ι ο sind, daß sie vollständig mischbar sind.ι ο are that they are completely miscible.

Als halogenierte, aliphatische Kohlenwasserstoffe können unter anderem Äthylbromid, die Dichlorethane, Trichloräthane, das Perchloräthylen, Trichlortrifluoräthan, vorzugsweise Methylenchlorid oder Chloroform genannt werden.As halogenated, aliphatic hydrocarbons, ethyl bromide, dichloroethane, Trichloroethane, perchlorethylene, trichlorotrifluoroethane, preferably methylene chloride or chloroform can be mentioned.

Um die Homogenität des Wasser- Kohlen wasserstoff gemischs sicherzustellen, kann man einen Lösungsvermittler verwenden, das heißt eine sowohl mit Wasser als auch mit dem Kohlenwasserstoff mischbare Flüssigkeit.To ensure the homogeneity of the water-hydrocarbon mixture to ensure one can use a solubilizer, that is, one with both water and also miscible with the hydrocarbon liquid.

Man wählt hierzu vorzugsweise eine Flüssigkeit mit einem Siedepunkt unter 130°C. Zu den Lösungsvermittlern gehören unter anderem die alkoholisch mono-funktionellen Verbindungen wie Methanol, Äthanol oder die ketonisch mono-funktionellen Verbindungen oder dieA liquid with a boiling point below 130 ° C. is preferably chosen for this purpose. To the solubilizers include, among other things, the alcoholic monofunctional compounds such as methanol, ethanol or the ketonic monofunctional compounds or the

i.s multi-funktionellen Verbindungen wie Glycolnitril. Das Bad kann einen oder mehrere halogenierte, aliphatische Kohlenwasserstoffe und einen oder mehrere; Lösungsvermittler enthalten. Es enthält weiterhin ei. ·_- Mineralsäure oder organische Säure mit einer oder mehrereni.s multi-functional compounds such as glycolonitrile. The Bath can contain one or more halogenated, aliphatic hydrocarbons and one or more; Solubilizers included. It still contains egg. · _- mineral acid or organic acid with one or more

ίο Süuregruppen. mono- oder multifunktionell, flüssig oder fest wie Phosphorsäure, Ameisensäure, Essigsäure, Glycolsäure und Zitronensäure.ίο acid groups. mono- or multifunctional, liquid or solid like phosphoric acid, formic acid, acetic acid, glycolic acid and citric acid.

Die organische Säure kann gegebenenfalls die Rolle des Lösungsvermittlers übernehmen, wodurch das BadThe organic acid can optionally take over the role of the solubilizer, whereby the bath

JS auf die nachfolgenden Bestandteile beschränk! werden kann: Farbstoff, Wasser, halogenierter Kohlenwasserstoff, Säure. Ein Beispiel eines solchen Milieus sind die Gemische Wasser-Methylenchlorid-Essigsäure. In bestimmten Fällen kann die Säuregruppe durch den Farbstoff selbst (welcher beispielsweise in seiner sauren Form verwendet wird), eingebracht werden.Restrict JS to the following components! will can: dye, water, halogenated hydrocarbon, acid. An example of such a milieu are those Mixtures of water-methylene chloride-acetic acid. In certain cases the acid group can be represented by the Dye itself (which is used, for example, in its acidic form).

Praktisch gibt man den Lösungsvermittlcr in einer solchen Menge zu, welche notwendig ist, um eine homogene, flüssige Phase zu erhalten oder in einemIn practice, the solubilizers are added in such an amount that is necessary to homogeneous, liquid phase or in one

4S leichten Überschuß gegenüber dieser theoretischen Menge. Der Überschuß des Lösungsvermiltlers hängt von der Art des Farbstoffs, insbesondere von seiner Erschöpfbarkeit ab. Das Wasser, die Säure und der Lösungsvermittler liegen durch den halogenierten Kohlenwasserstoff gesättigt vor und bilden, gemäß der Erfindung, ein homogenes Bad.4S slight excess over this theoretical one Crowd. The excess of the dissolving agent depends on the nature of the dye, especially its Exhaustibility. The water, the acid and the solubilizer lie through the halogenated Hydrocarbon pre-saturated and form, according to the invention, a homogeneous bath.

Die Säuremenge sollte so groß sein, daß nach der Färbung der pH-Wert unter 6 bleibt.
Als Fasern basischen Charakters können unterThe amount of acid should be so large that the pH value remains below 6 after the coloring.
As fibers of a basic character, under

ss anderem die tierischen Fasern erwähnt werden, Wolle, Seide, die synthetischen Fasern auf Polyamid- oder Polyurethanbasis, animalisierte oder basisch gemachte Cellulose- oder Synthesefasern synthetische wie animalisierte Polyalkylenfasern, basisch gemacht Acrylfasern.ss other animal fibers are mentioned, wool, silk, the synthetic fibers on polyamide or Polyurethane-based, animalized or made basic cellulose or synthetic fibers such as animalized Polyalkylene fibers, made basic acrylic fibers.

(10 Sie können das Aussehen von Füllhaar, beziehungsweise Flockmaterial, dochtförmigen Materialien, Fäden, Geweben, Trikotagen usw. haben.(10 You can change the appearance of filler hair or flock material, wick-shaped materials, threads, fabrics, Have jerseys etc.

Eine große Anzahl anionischer Farbstoffe kann auf den Fasern mit basischem Charakter mittels derA large number of anionic dyes can be applied to the fibers with basic character by means of the

('S erfindungsgemäßen Zubereitung aufgebracht werden. So beispielsweise saure, direkte, metallhaltige, Reaktiv-Farbstoffe, anionische optische Aufheller. Sie können den verschiedensten Gruppen angehören wie Azo-,('S preparation according to the invention can be applied. For example, acidic, direct, metal-containing, reactive dyes, anionic optical brighteners. You can belong to various groups such as azo,

Anthrachinon-, Azomethinfarbstoffe und nitrierte Farbstoffe.Anthraquinone, azomethine and nitrated dyes.

Die Farbstoffe werden in den erfindungsgemäßen, homogenen Behandlungsbädern auf der Basis halogenierter Kohlenwasserstoffe gelöst oder dispergiert. Man kann auch die zuvor hergestellten Farbstofflösungen mit Wasser mischen, wozu man dea Farbstoff in halogeniertem Kohlenwasserstoff mit dem l.ösungsvermittler und der Säure löst. Solche Lösungen können bei der Herstellung gefertigt werden. Dies vermittelt dem Färber bei d;r Herstellung der Färbezubercitungen einen erheblichen Zeitgewinn. Hinzu kommt der Zeitgewinn, welcher daraus resultiert, daß die Notwendigkeit der vorherigen Befreiung von störenden Stoffen, z. B. Enzymen, sich erübrigt.The dyes are halogenated in the homogeneous treatment baths according to the invention Dissolved or dispersed hydrocarbons. Man you can also mix the previously prepared dye solutions with water, for which purpose the dye in halogenated hydrocarbon with the first solubilizer and the acid dissolves. Such solutions can be made during manufacture. This conveys the Dyer saves a considerable amount of time in the manufacture of the dye preparations. Then there is the Time gain, which results from the fact that the need for prior liberation from disturbing substances, z. B. enzymes, is unnecessary.

Zur Färbung werden die Fasern mit den Färbezubereitungen der Erfindung imprägniert, sei es im Vollbad, durch Foulardieren oder durch Aufstäuben. Man kann auch drucken, wozu man dann den angegebenen Zubereitungen Eindickmittel zugibt, um Druckpasten herzustellen.For dyeing, the fibers are impregnated with the dye preparations of the invention, be it in a full bath, by padding or by dusting. You can also print, for which purpose you then use the specified Preparations adding thickener to make printing pastes.

Die Kontaktzeit kann von einer Minute bis /u mehreren Stunden dauern, je nach Qualität des Farbstoffs, der Tiefe des gewünschten Farbtons und der genauen Behandlungstemperatur. Wenn man es mit der Färbung von besonders empfindlichen Fasern /u tun hat, kann man den I arbebädern oder Druckpastcri Quellmittel zugeben. Beispielsweise kann Phenol sowohl bei Ausziehverfahren als auch beim Druck verwendet werden. Bei der Mehrzahl der Fälle ist es jedoch nicht notwendig, solche Quellmittel zuzugeben.The contact time can range from one minute to / u take several hours, depending on the quality of the dye, the depth of the shade you want and the exact treatment temperature. If you do with the staining of particularly sensitive fibers / u you can add swelling agents to the baths or printing pastes. For example, phenol can be used in both exhaust processes and printing. In the majority of cases it is however, it is not necessary to add such swelling agents.

Wenn der Wasseranteil unter 90% liegt, kann eine vollständige oder nahezu vollständige Erschöpfung der Bäder unter 45°C, oder selbst bei Zimmertemperatur, in einem Zeilraum erreicht werden, welcher im allgemeinen kürzer ist als derjenige, der zur gewöhnlichen Färbung in nur wäßrigem Milieu bei 100 oder IJO"C benötigt wird. Die Echtheitseigenschaften entsprechen den Färbungen, welche mit wäßrigen Bädern beim Siedepunkt bewirkt werden. Es kann vorkommen, daß die auf der Faser erhaltene Farbtönung noch unvollständig entwickelt ist. Das ist hauptsächlich der Fall bei Färbebadzubereitungen, bei welchen der Wasseranteil sehr bedeutend (von 90 bis 99,8%) oder im Gegensat/, dazu sehr gering ist, das heißt in den Fällen, wo die zum Erreichen der vollständigen Mischbarkeit des Bades unumgängliche Menge des Lösungsvermittlers selbst zu gering ist. In diesem Falle genügt ein leichter, thermischer Schock am Ende der Färbung, welcher durch schnelles Erhöhen der Temperatur des Bades auf 60 bis 8O⁰C für einige Minuten, bewirkt wird, um eine vollständige Entwicklung der Farbe zu erhalten.If the water content is below 90%, complete or almost complete exhaustion of the baths below 45 ° C, or even at room temperature, can be achieved in a cell space which is generally shorter than that which contributes to the usual dyeing in an aqueous medium alone 100 or IJO "C is required. The fastness properties correspond to the dyeings which are produced with aqueous baths at the boiling point. It can happen that the color shade obtained on the fiber is still incompletely developed. This is mainly the case with dye bath preparations in which the The water content is very significant (from 90 to 99.8%) or, on the contrary, is very low, i.e. in those cases where the amount of solubilizer itself, which is essential to achieve complete miscibility of the bath, is too small a light, thermal shock at the end of staining, which by rapidly increasing the temperature of the bath to 60 to 8O ⁰ C. for a few minutes, to allow full color development.

Ebenso kann das vollständige Unterdrücken des alkoholischen Lösungsvermittlers zu ungenügend entwickelten Färbungen führen, wie wenn das Bad b'ji niederer Temperatur völlig erschöpft wäre. Es genügt in diesem besonderen Falle am Ende der Färbung die Temperatur auf 100⁰C zu erhöhen und diese Temperatur beizubehalten, um mit der vollständigen Entwicklung der Farbe die üblichen Echtheitseigenschaften des Farbstoffs zu erhalten.Likewise, the complete suppression of the alcoholic solubilizer can lead to insufficiently developed colorations, as if the bath at lower temperature were completely exhausted. In this particular case, it is sufficient at the end of the dyeing ^{to increase the temperature to 100 °} C. and to maintain this temperature in order to obtain the usual fastness properties of the dye with the complete development of the color.

In den nachfolgenden Beispielen sind Teile Gewichtsteile, es sei denn, daß dies anders angegeben wird. In the examples below, parts are parts by weight unless otherwise indicated.

B e i s ρ i e I e 1 bis JB e i s ρ i e I e 1 to J

Wasser oder Gemische von Wasser und Methanol werden unter Rühren mit einem Überschuß von Methylenchlorid gesättigt, welchen man danach durchWater or mixtures of water and methanol are mixed with an excess of Saturated methylene chloride, which you then through

Dekantieren der unteren Schicht des so erhaltenen, heterogenen Gemischs entfernt. Die obere, mit Methylenchlorid gesättigte Schicht wird als homogenes Färbebad verwendet, nachdem man den Farbstoff und die zur Erschöpfung des Färbebades notwendige Säuremenge zugegeben hat. In dem folgenden Diagramm befinden sich die dargestellten Punkte der so erhaltenen Färbezubereitungen in ulioii Fällen in unmittelbarer Nachbarschaft /ur Fntmischungskurve des Diagramms der Mischfähigkei! des tertiären Wasser-Methanol-Methylenchloridsystems und innerhalb der Zone der völligen Mischfähigkeit dieses Diagramms.Decant the lower layer of the heterogeneous mixture thus obtained. The upper one, with Methylene chloride saturated layer is used as a homogeneous dye bath after adding the dye and has added the amount of acid necessary to exhaust the dyebath. In the following diagram are the points shown of the staining preparations thus obtained in ulioii cases in immediate neighborhood / ur mixing curve of the diagram of the mixing ability! of tertiary Water-methanol-methylene chloride system and within the zone of total mixability of this diagram.

1. 0,1 Teile Cl. Acid Orange i (C. \ Nr. IO 185; Natriunisalz. unverdünnt, nicht verschnitten) werden in 1000 Teilen Wasser gelöst, welche im voraus mil Methylenchlorid gesättigt wurden. Man gibi 1 Teil Eisessig zu. Man (raucht in das Bad unter Kiihren 1000 Teile Polyamid 6-Fäden und erhöhl die Temperatur allmählich auf 40"C. Nach JO Minuten erhall man, nachdem das Bad fast vollständig erschöpft ist, eine völlige Entwicklung der Farbtönung, wenn man das Bad auf eine Temperatur von 4VC bringt und diese 15 Minuten lang beibehält. Nach dem Spülen mit kaltem Wasser erhalt man eine völlig einheitliche und farbechte Färbung.1. 0.1 part Cl. Acid Orange i (C. \ Nr. IO 185; sodium salt. Undiluted, not blended) are dissolved in 1000 parts of water which have been previously saturated with methylene chloride. Add 1 part glacial acetic acid. One smokes 1000 parts of polyamide 6 threads in the bath while cooling and increasing the temperature gradually to 40 ° C. After 3 minutes, after the bath is almost completely exhausted, the color is completely developed when the bath is turned on for a Bringing a temperature of 4VC and maintaining it for 15 minutes.After rinsing with cold water, a completely uniform and colourfast coloration is obtained.

2. 0,5 Teil·.' »C. I. Acid Red 57« (Nalriuinsal/. unverschnitien) werden in einer homogenen Lösung gelöst, welche aus 970 Teilen Wasser und i0 Volumteilen Methanol, unter vorausgehender Sättigung mit Methylenchlorid gelöst. Man gibt 0,5 I eile reine Ameisensäure zu. In das Bad taucht man unter Kühren 40 Teile /ur Teppichherstellung vorgesehene Poly amid 6-6-Fädeii und erhöhl allmählich die remperalur. Bei ungefähr 45'C ist das Bad praktisch vollständig erschöpft. Die Farbtönung ist indessen nicht ausreichend entwickelt. Maii erhitzt noch bis auf 75"C. behält die Temperatur 10 Minuten lang bei und erhält eine rote Färbung dos gleichen Farbtons und der gleichen Echlhcitseigeiuchaft, wie wenn man in Wasser bei l00°C einzig unter Zugabe von Säure färbt.2. 0.5 part ·. ' »C. I. Acid Red 57 "(Nalriuinsal /. unverschnitien) are dissolved in a homogeneous solution, which consists of 970 parts of water and i0 Parts by volume of methanol, dissolved prior to saturation with methylene chloride. One gives 0.5 l of pure pure Formic acid too. 40 parts / poly intended for carpet production are immersed in the bath with cooling amid 6-6-Fädeii and gradually increase the temperalur. At around 45'C the bath is practically completely exhausted. The color tint, however, is not sufficient developed. Maii still heats up to 75 "C. Retains the temperature for 10 minutes and turns red of the same shade and the same Reality, like dyeing in water at 100 ° C with just the addition of acid.

i. 0.08 Teile C. I. Acid Orange 19(C. |. Nr. 14 MO), 0.0 3 Teile C. I. Acid Red 57 und 0,015 Teile C. 1. Acid Blue 40 (C. |. Nr. 62 125) werden in einer homogenen Lösung von 440 Teilen Wasser und 560 Volumteilen Methanol, unter vorausgehender Sättigung mit Methylenchlorid, gelöst. Man gibt 1 Teil Eisessig zu. Man taucht bei Zimmertemperatur in das Bad unter Rühren 40 Teile Fäden aus Polyamid 6-6-Fasern und rührt ungefähr IO Minuten lang weiter. Die Erschöpfung des Bades ist vollständig und man erhält auf den Fasern eine schöne grau-grüne Farbtönung, deren Echtheitseigenschafien die gleichen sind, wie sie bei der Färbung mit Wasser unter Kochen erhalten werden. Es ist unzweckmäßig die Fasern nach der Färbung /u spülen, weil sie nach dem Trocknen praktisch keine Essigsäure mehr zurückhalten. i. 0.08 part CI Acid Orange 19 (C. |. No. 14 MO), 0.0 3 parts CI Acid Red 57 and 0.015 part C. 1. Acid Blue 40 (C. |. No. 62 125) are dissolved in a homogeneous solution of 440 parts of water and 560 parts by volume of methanol, with prior saturation with methylene chloride, dissolved. Add 1 part glacial acetic acid. 40 parts of threads made of polyamide 6-6 fibers are immersed in the bath at room temperature while stirring, and stirring is continued for about 10 minutes. The bath is completely exhausted and a beautiful gray-green shade is obtained on the fibers, the fastness properties of which are the same as those obtained when dyeing with water while boiling. It is inexpedient to rinse the fibers after dyeing / u because they practically no longer retain any acetic acid after drying.

Beispiele 4 bis 8Examples 4 to 8

0,4 Teile Farbstoff C. I. Acid Blue 129 (in der Form der freien Säure) werden in 1000 Volumteilen einer Lösung gelöst, die 600 Teile Wasser, 350Teile Essigsäure und 50 Teile Methylenchlorid enthält.0.4 parts C.I. Acid Blue 129 dye (in the form of free acid) are dissolved in 1000 parts by volume of a solution, the 600 parts water, 350 parts acetic acid and 50 Contains parts of methylene chloride.

Man taucht in diese Lösung bei 25"C 40 Teile Fasern basischer Art, beispielsweise40 parts of fibers of a basic type, for example, are immersed in this solution at 25 ° C

Beispiel 4 Wolle,
Beispiel 5 Seide,
Beispiel 6 Polyurethanfasern,Example 4 wool,
Example 5 silk,
Example 6 polyurethane fibers,

Beispiel 7 animalisierte Fasern auf Polyalkylenbasis, Example 7 animalized polyalkylene-based fibers,

Beispiele Polyamid 6-, 8-, 11- oder 6-b-Fascrn als endlose Fäden oder texturiert.Examples of polyamide 6-, 8-, 11- or 6-b fibers as endless threads or textured.

Man beläßt die Fasern ungefähr 30 Minuten lang in dem Bad. Das Färbebad ist dann nahezu vollständig erschöpft, und man erhält auf allen obenerwähnten Fasern blaue Färbungen, die waschecht und lichtecht sind. Es ist nicht immer notwendig die gefärbten Fasern zu spülen. Fs kann ausreichen sie zu trocknen. Wenn Spuren von Acidität verbleiben, nimmt man eine Spülung mit alkalisch gemachtem Wasser oder mit einem organischen Lösungsmittel vor.The fibers are left in the bath for about 30 minutes. The dye bath is then almost complete exhausted, and one obtains blue dyeings on all the fibers mentioned above, which are washable and lightfast are. It is not always necessary to rinse the dyed fibers. Fs may be enough to dry them. When Traces of acidity remain after rinsing with alkaline water or with an organic solvent.

Beispiele 9 und 10Examples 9 and 10

0,20 Teile Farbstoff Cl. Direct Red 77 (C). Nr. 28 110; alkalisches Salz, nicht verschnitten) wird in 100 Volumtcilcn einer Lösung gelöst, die aus 550 Teilen Wasser. 100 Teilen Phenol, 50 Teilen Mcthylenchlorid und 300 Teilen Essigsäure besteht. Man taucht in diese Lösung bei 20"C 40 Teile Fasern basischer Art, die besonders empfindlich gegenüber dem Färben sind wie beispielsweise:0.20 parts of dye Cl. Direct Red 77 (C). No. 28 110; alkaline salt, not blended) is dissolved in 100 parts by volume of a solution consisting of 550 parts Water. 100 parts of phenol, 50 parts of methylene chloride and 300 parts of acetic acid. You dive into this Solution at 20 "C 40 parts of fibers of a basic type that are particularly sensitive to dyeing such as for example:

Beispiel 9 basisch gemachte Acrylfascrn,
Beispiel 10 Polyamid 6-6-Tuch aus kontinuierlichem, stark vcrstrccktcn und verwirkten Faden.Example 9 Basified Acrylic Fiber
Example 10 Polyamide 6-6 cloth made from continuous, heavily stretched and knitted thread.

Man betätigt das Rührwerk, und man beläßt die Fasern ungefähr eine halbe Stunde im Bad. Das Färbebad ist dann nahezu vollständig erschöpft, und man erhält auf allen vorher erwähnten Fasern schöne, blutrote, farbechte Färbungen. Man spült die gefärbten Fasern mit Aceton, um die Phenolspurcn zu entfernen. Auf den Polyamidgeweben sind die Unebenheiten vollständig bedeckt.You turn on the agitator and leave it Fibers in the bath for about half an hour. The dye bath is then almost completely exhausted, and beautiful, blood-red, colourfast dyeings are obtained on all the fibers mentioned above. One rinses the dyed ones Fibers with acetone to remove traces of phenol. The bumps on the polyamide fabrics are completely covered.

Beispielen und 12Examples and 12

Man arbeitet wie im Beispiel 3. ersetzt aber Mcihvlenchlond durch Chloroform (ungefähr 50 Teile). Man kann ebenso die Essigsäure durch Phosphorsäure (0.2 Teile) ersetzen. Die Ausschöpfung des Bades erfolgt in weniger als 3 Minuten, und die Färbung ist gegenüber Reiben farbecht.The procedure is as in Example 3, but replacing Mcihvlenchlond with chloroform (about 50 parts). You can also replace the acetic acid with phosphoric acid (0.2 parts). The bath is exhausted in less than 3 minutes, and the staining is colorfast to rubbing.

Beispiele 13 bis 19Examples 13-19

Man stellt Färbebäder her. die auf 1000 Volumteile 380 Teile Wasser, 500 Teile Essigsäure und 120 Teile Methylenchlorid enthalten. Man löst in dem Gemisch 0,4 Teile von einem der Farbstoffe der unten stehenden Tabelle. Man führt in das Bad bei 20⁰C 40 Teile Fäden von Polyamid 6 6-Fasern ein und färbt bei dieser Temperatur ungefähr 15 Minuten lang unter Rühren.Dye baths are made. which contain 380 parts of water, 500 parts of acetic acid and 120 parts of methylene chloride per 1000 parts by volume. 0.4 part of one of the dyes in the table below is dissolved in the mixture. 40 parts of threads of polyamide 6-6 fibers are introduced into the bath at 20 ^° C. and dyeing is carried out at this temperature for about 15 minutes with stirring.

Beispiele Farbstoffe (alkalische Salze) ErschöpfungExamples dyes (alkaline salts) exhaustion

CI. Acid Yellow 61
CI. Acid Yellow 160
CI. Acid Red 25
(CI. Nr. 16050)
Cl. Acid Red 225
CL Direct Red 77
(Cl. Nr. 28110)CI. Acid Yellow 61
CI. Acid Yellow 160
CI. Acid Red 25
(CI. No. 16050)
Cl. Acid Red 225
CL Direct Red 77
(Cl. No. 28110)

vollkommencompletely

nahezunearly

vollkommencompletely

nahezunearly

vollkommencompletely

Iti-ispii'k· I .nl'Mnlli· (,ilk.ilisi Iu- S,il/r| I lsi ImpliiiiL'Iti-ispii'k I .nl'Mnlli (, ilk.ilisi Iu- S, il / r | I lsi ImpliiiiL '

18 Cl. Direct Blue 86 nahezu
(Cl. Nr. 74180) vollkommen18 cl. Direct Blue 86 almost
(Cl. No. 74180) perfect

19 Cl. Direct Brown 59 vollkommen
(Cl. Nr. 22345)19 cl. Direct Brown 59 perfect
(Cl. No. 22345)

Beispiel 20Example 20

Unter denselben Bedingungen wird ein mit 0,1 Teilen »C. I. Brightening Agent 15« hergestlltes Bad vollständig erschöpft.Under the same conditions, a 0.1 part »C. I. Brightening Agent 15 ”bath made completely exhausted.

Example 21

Ein Bad, das dem der Beispiele 13 bis 19 analog ist, jedoch 1 Teil C. I. Acid Black 29 enthält, wird nahezu vollständig im Verlauf von ungefähr 1 '/2 Stunden bei ca. 20⁰C erschöpft.A bath which is analogous to that of Examples 13 to 19, but contains 1 part CI Acid Black 29, is almost completely exhausted ^{in the course of about 1/2 hours at about 20 ° C.}

Example 22

Mit einem Teil C. I. Acid Black 117 in einem Bad, das den vorausgehenden analog ist, (Beispiel 13) erhält man eine vollständige Erschöpfung nach I¹/2 Stunden bei ca. 20" C.With a part of CI Acid Black 117 in a bath which is the preceding analog, (Example 13) is obtained a complete exhaustion after I ^1/2 hours at approximately 20 "C.

Example 23

Man arbeitet wie im Beispiel 4. wobei man zur Färbung von Wolle den Reaktivfarbstoff verwendet, der durch Kondensation von Carboxy-Chlorid von Dichlorphtalazin mit dem deacetylierten Farbstoff erhalten wurde, der seinerseits durch die Kupplung des Diazoderivats des 2-Sulfo-5-acetyl-aminanilins mitThe procedure is as in Example 4. using the reactive dye for dyeing wool, the obtained by condensation of carboxy chloride of dichlorophthalazine with the deacetylated dye was, in turn, by coupling the diazo derivative of 2-sulfo-5-acetyl-aminaniline with

4'-Sulfo-2',5'-dichlor-1 -phenyl-S-methyl-S-pyrazolon
v, (0,2 Teile) hergestellt wurde. Die Ausschöpfung ist vollständig, und der Fixierungswert liegt über 65%.4'-sulfo-2 ', 5'-dichloro-1-phenyl-S-methyl-S-pyrazolone
v, (0.2 parts). The exhaustion is complete and the fixation value is over 65%.

Example 24

Man stellt ein Foulardierungsbad mit 30 Teilen Farbstoff C. I. Acid Blue 129 in der Form der freien Säure, 5 Teilen Carboxymethylcellulose, 900 Teilen Wasser, 15 Volumteilen Methylenchlorid (sättigend), 40 Volumteilen Methanol und 10 Volumteilen Ameisensäure her.A padding bath is prepared with 30 parts of C.I. Acid Blue 129 dye in the form of the free Acid, 5 parts of carboxymethyl cellulose, 900 parts of water, 15 parts by volume of methylene chloride (saturating), 40 Parts by volume of methanol and 10 parts by volume of formic acid.

Ein Gewebe aus Polyamid 6-6 wird in dem auf 30"C erwärmten Bad foulardiert, danach eingerollt und in einen geschlossenen Behälter eingebracht. Man läßt es 2 Stunden bei ungefähr 30°C rotieren. Das Tuch wird danach mit Wasser gespült. Die Ausspülung des Farbstoffs ist sehr schwach. Man erhält eine schöne, farbechte und einheitliche blaue Färbung.A fabric made of polyamide 6-6 is heated to 30 "C heated bath padded, then rolled up and placed in a closed container. Let it 2 Rotate for hours at approximately 30 ° C. The cloth is then rinsed with water. The flushing of the The dye is very weak. A beautiful, colorfast and uniform blue coloration is obtained.

Example 25

0,3 Teile des Farbstoffs Cl. Direct Blue 86 (CJ. Nr. 74 180) werden in 1000 Volumteilen eines Gemischs gelöst, das 980 Teile Wasser, 10 Teile Methanol, 10 Teile Methylenchlorid und 0,5 Teile Ameisensäure enthält Man taucht in dieses Bad unter Rühren 40 Teile Polyamid 6-6-Fädenund erhöht die Temperatur allmäh-Hch unter Druck bis auf 8O⁰C. Nachdem man diese Temperatur ungefähr eine halbe Stunde beibehalten hat ist das Bad vollkommen erschöpft, und man erhält eine schöne Türkisfärbung. Die gleiche Färbung wird bei 110° C erhalten, wenn man Methanol oder Methylenchlorid oder beide wegläßt.0.3 part of the dye Cl. Direct Blue 86 (CJ. No. 74 180) are dissolved in 1000 parts by volume of a mixture containing 980 parts of water, 10 parts of methanol, 10 parts of methylene chloride and 0.5 part of formic acid. 40 parts of polyamide 6- 6-Fädenund increases the temperature gradually descend-Hch under pressure up to 8O ⁰ C. After maintaining this temperature has about half an hour the bath is exhausted and there is obtained a beautiful turquoise color. The same color is obtained at 110 ° C if one omits methanol or methylene chloride or both.

Hierzu 1 Blatt Zeichnungen1 sheet of drawings

Claims

Patent claims:

1. Homogenized preparations for coloring fibers of a basic character, thereby characterized in that it consists of an anionic dye, water, a halogenated, aliphatic hydrocarbon with 1 to 3 carbon atoms, a solubilizer and a organic acid or mineral acid in such proportions that these components are completely are miscible.

2. Preparation according to claim 1, characterized in that the solvent a Connection with alcoholic function.

3. Preparation according to claim 2, characterized in that the solution-mixed methanol is.

4. Preparation according to claim 1, characterized in that the acid is also the solubilizer is.

5. Preparation according to claim 4, characterized in that the acidic solvent Is acetic acid.

6. Preparation according to claim 1, characterized in that the halogenated hydrocarbon Methylene chloride or chloroform.

7. A method for dyeing fibers of a basic character, characterized in that this with the preparations according to one of claims 1 to 6 in a full bath at temperatures below 45 "C treated, the proportion of water being below 90%.

8. A method for dyeing fibers of a basic character, characterized in that this with the preparations according to one of claims 1 to 6 in a full bath at temperatures up to 130 "C, treated, the proportion of water being 90 to 99.8%.

9. A method for coloring fibers of a basic character, characterized in that this with preparations according to one of Claims 1 to 6, with a fouling liquor at temperatures below 45 ° C and then the fibers are stored and rinsed.