DE1158704B

DE1158704B - Water-soluble thermoplastic compositions for the production of foils or films

Info

Publication number: DE1158704B
Application number: DED30643A
Authority: DE
Inventors: Francis Eugene Windover; Garth Harding Beaver; Arthur William Anderson
Original assignee: Dow Chemical Co
Current assignee: Dow Chemical Co
Priority date: 1958-05-13
Filing date: 1959-05-12
Publication date: 1963-12-05

Description

Wasserlösliche thermoplastische Massen zur Herstellung von Folien oder Filmen Die Erfindung betrifft wasserlösliche thermoplastische Massen, die wasserlösliche Oxyalkyl-alkylcelluloseäther enthalten und ausreichend thermoplastisch sind, um ohne Zersetzung zu schmelzen.Water-soluble thermoplastic compositions for the production of films or films The invention relates to water-soluble thermoplastic compositions that are water-soluble Oxyalkyl-alkyl cellulose ethers contain and are sufficiently thermoplastic to to melt without decomposition.

Seit langem besteht ein Bedarf für ein Verfahren zur Herstellung von biegsamen und festen Gegenständen, wie Filmen und Folien, aus wasserlöslichen Celluloseäthern auf thermischen Wege. Ferner sind thermoplastische Massen erwünscht gewesen, die auf wasserlöslichen Celluloseäthern basieren und nach üblichen Verfahren zu in der Wärme verschweißbaren Filmen und Folien verarbeitet werden können. Aus nichtthermoplastischen wasserlöslichen Celluloseäthern hergestellte thermoplastische Massen wurden bereits beschrieben, doch erfordern sie so große Mengen an Weichmachern, daß keine festen Gegenstände erhalten werden können, es sei denn durch Herstellung sehr dicker Schichten. Wenn Filme oder Folien erwünscht waren, war es notwendig, die Äther als wäßrige Lösung zu vergießen, die gewöhnlich eine kleine Menge eines Befeuchtungsmittels enthielt, und anschließend das Wasser zu verdampfen. Wegen der außerordentlich hohen Löslichkeit der meisten Celluloseäther in Wasser ist die Herstellung geformter Gegenstände aus wäßrigen Lösungen sehr schwierig durchführbar. Es ist daher erwünscht, daß zur Herstellung derartiger Gegenstände vorhandene Vorrichtungen zum Verformen und Vergießen in der Wärme verwendet werden könnten.There has long been a need for a method of making flexible and solid objects, such as films and foils, made of water-soluble cellulose ethers by thermal means. Furthermore, thermoplastic compositions have been desired which based on water-soluble cellulose ethers and according to conventional methods to in the Heat sealable films and foils can be processed. Made of non-thermoplastic Thermoplastic compositions made from water-soluble cellulose ethers have already been used described, but they require so large amounts of plasticizers that no solid ones Objects can be obtained except by making very thick layers. If films or foils were desired, it was necessary to use the ethers as aqueous Shedding solution that usually contains a small amount of a humectant contained, and then evaporate the water. Because of the extraordinarily high Solubility of most cellulose ethers in water is due to the manufacture of shaped articles very difficult to carry out from aqueous solutions. It is therefore desirable that the Manufacture of such objects existing devices for shaping and potting could be used in heat.

Auch aus anderen Gründen sind wasserlösliche thermoplastische Celluloseäthermassen erwünscht. Wenn die Filme oder Folien bei ihrer Verwendung mit Nahrungsmitteln in Berührung kommen sollen, muß jeder Bestandteil der Masse ungiftig und beständig sein. Alle Bestandteile der Masse müssen miteinander verträglich sein, wenn durchsichtige Filme und Folien erhalten werden sollen.Water-soluble thermoplastic cellulose ether compositions are also used for other reasons he wishes. If the films or sheets are used with food in If you want to come into contact, every component of the mass must be non-toxic and resistant be. All components of the mass must be compatible with each other, if transparent Films and foils are to be obtained.

Im Hinblick auf obige Forderungen und Gesichtspunkte ist das Ziel der Erfindung, neue und verbesserte wasserlösliche Massen herzustellen, die thermoplastisch sind und hauptsächlich aus wasserlöslichen Celluloseäthern bestehen.In view of the above requirements and points of view, the goal is the invention to produce new and improved water-soluble compositions that are thermoplastic and consist mainly of water-soluble cellulose ethers.

Weiterhin lassen sich derartige Massen zu Gegenständen verformen, die sich in der Wärme verschweißen lassen.Furthermore, such masses can be deformed into objects, which can be welded in the heat.

Die genannten Ziele werden dadurch erreicht, daß man Massen verwendet, die im wesentlichen aus (a) 2 bis 90 Gewichtsprozent eines wasserlöslichen thermoplastischen Oxyalkyl-alkylcelluloseäthers, in dem die Oxyalkylgruppe 2 bis 3 Kohlenstoffatome und die Alkylgruppe 1 bis 3 Kohlenstoffatome enthält und dessen Schmelzpunkt mindestens 10°C unterhalb seiner Zersetzungstemperatur liegt, und (b) 98 bis 10 Gewichtsprozent eines Weichmachers bestehen und dadurch gekennzeichnet sind, daß der Weichmacher aus erstens mindestens 5 Gewichtsprozent Glycerinmono-(2-oxyalkyl)-äther, Glycerin-bis-(2-oxyalkyl)-äther oder Glycerin-tris-(2-oxyalkyl)-äther, worin jede 2-Oxyalkylgruppe 2 bis 3 Kohlenstoffatome enthalt, und zweitens mindestens 5 Gewichtsprozent eines anderen Weichmachers für Celluloseäther besteht.The stated goals are achieved by using masses, consisting essentially of (a) 2 to 90 weight percent of a water soluble thermoplastic Oxyalkyl-alkyl cellulose ethers in which the oxyalkyl group has 2 to 3 carbon atoms and the alkyl group contains 1 to 3 carbon atoms and its melting point at least 10 ° C below its decomposition temperature, and (b) 98 to 10 percent by weight consist of a plasticizer and are characterized in that the plasticizer Firstly, at least 5 percent by weight of glycerine mono- (2-oxyalkyl) ether, glycerine bis (2-oxyalkyl) ether or glycerol tris (2-oxyalkyl) ether in which each 2-oxyalkyl group has 2 to 3 carbon atoms and secondly, at least 5 percent by weight of another plasticizer for Cellulose ether consists.

Die zur Ausführung der Erfindung verwendeten Celluloseäther sind in Wasser und bestimmten organischen Lösungsmitteln löslich. Typische Beispiele für verwendbare Äther sind die Oxyäthylmethyl- und Oxypropylmethyläther der Cellulose, wenn sie in dem im folgenden angegebenen Maße veräthert sind.The cellulose ethers used to practice the invention are in Soluble in water and certain organic solvents. Typical examples of Usable ethers are the oxyethylmethyl and oxypropylmethyl ethers of cellulose, if they are etherified to the extent given below.

Die Celluloseäther können nach bekannten zweistufigen Verfahren hergestellt werden, doch wird bevorzugt ein hier nicht beanspruchtes einstufiges Verfahren verwendet. Als Beispiel für ein derartiges Verfahren wird Cellulose mit 30 bis 600/, wäßriger Natronlauge behandelt, wobei eine Alkalicellulose mit 0,7 bis 1,5 Gewichtsteilen NaOH auf 1 Teil Cellulose erhalten wird. Sie Alkalicellulose wird dann mit 1,1 bis 2,0 Teilen Methylchlorid auf 1 Teil Cellulose und mit 0,45 bis 0,50 Teilen Propylenoxyd oder der äquivalenten Menge Äthylenoxyd auf 1 Teil Cellulose bei einer Temperatur unterhalb 40°C kurze Zeit vermischt, worauf die Umsetzung bei 60'C oder darüber erfolgt, bis die Verätherung praktisch beendet ist. Das Produkt wird mit heißem Wasser bei einer oberhalb seines wäßrigen Gelpunktes liegenden Temperatur gewaschen, um wasserlösliche Verunreinigungen zu entfernen.The cellulose ethers can be produced by known two-stage processes, but a one-stage process, which is not claimed here, is preferably used. As an example of a process of this type, cellulose is treated with 30 to 600 % aqueous sodium hydroxide solution, an alkali cellulose containing 0.7 to 1.5 parts by weight of NaOH per 1 part of cellulose being obtained. The alkali cellulose is then mixed with 1.1 to 2.0 parts of methyl chloride to 1 part of cellulose and with 0.45 to 0.50 parts of propylene oxide or the equivalent amount of ethylene oxide to 1 part of cellulose at a temperature below 40 ° C for a short time, whereupon the reaction takes place at 60 ° C. or above until the etherification has practically ended. The product is washed with hot water at a temperature above its aqueous gel point in order to remove water-soluble impurities.

Obgleich es schwierig ist, die Mengenanteile und Mengen jedes Bestandteils in einem gemischten Celluloseäther - insbesondere wenn dieser durch ein einstufiges Verfahren hergestellt worden ist - zu ermitteln, wurde gefunden, daß die für die vorliegende Erfindung brauchbaren Celluloseäther etwa 7 bis 10 °/o Oxypropoxysubstituenten und 28 bis 300/, Methoxysubstituenten oder die entsprechenden äquivalenten Mengen an Oxyäthoxy-, Athoxy- und Propoxysubstituenten haben sollten. Es ist üblich, die Äther durch ihre physikalischen oder chemischen Eigenschaften, wie Schmelzpunkt der Äther oder Gelpunkt ihrer wäßrigen Lösungen, zu charakterisieren. Im vorliegenden Falle wird das Vorliegen des gewünschten Verätherungsgrades am besten durch Messen der Erweichungs-, Schmelz- und Zersetzungstemperaturen des Äthers ermittelt. Diese Temperaturen lassen sich leicht mittels eines Schmelzblocks bestimmen, entlang dem die Temperaturen fortschreitend zunehmen. Filme, von konstanter Stärke werden hergestellt und kleine Stücke davon an verschiedene Stellen entlang dem Streifen gelegt. Um im vorliegenden Falle verwendbar zu sein, sollten die gemischten Äther einen Abstand von mindestens 10 und bevorzugt 20°C oder mehr zwischen Schmelz- und Zersetzungstemperatur haben.Although it is difficult to determine the proportions and amounts of each ingredient in a mixed cellulose ether, particularly when made by a one-step process, the cellulose ethers useful in the present invention have been found to have about 7-10% oxypropoxy substituents and 28 to 300 /, methoxy substituents or the corresponding equivalent amounts of oxyethoxy, ethoxy and propoxy substituents should have. It is customary to characterize ethers by their physical or chemical properties, such as the melting point of the ethers or the gel point of their aqueous solutions. In the present case, the presence of the desired degree of etherification is best determined by measuring the softening, melting and decomposition temperatures of the ether. These temperatures can easily be determined by means of a melt block along which the temperatures progressively increase. Films of constant thickness are made and small pieces of them are placed in various places along the strip. In order to be useful in the present case, the mixed ethers should have a distance of at least 10 and preferably 20 ° C. or more between melting and decomposition temperatures.

Die verwendbaren Celluloseäther haben Gelpunkte in Wasser, die zwischen denen von Alkylcellulosen und den entsprechenden handelsüblichen Oxyalkylalkylcellulosen liegen. Die handelsüblichen Methylcellulosen haben z. B. Gelierungspunkte in Wasser von etwa 45 bis 50°C, die handelsüblichen Oxypropylmethylcellulosen haben solche oberhalb 60°C und die erfindungsgemäßen Celluloseäther solche von etwa 55°C. Die Äthylderivate zeigen ähnliche Unterschiede der Gelierungspunkte in wäßriger Lösung.The cellulose ethers that can be used have gel points in water that lie between those of alkyl celluloses and the corresponding commercially available oxyalkylalkyl celluloses lie. The commercially available methyl celluloses have z. B. Gelation points in water from about 45 to 50 ° C, the commercially available oxypropylmethyl celluloses have such above 60 ° C and the cellulose ethers according to the invention those of about 55 ° C. the Ethyl derivatives show similar differences in gelation points in aqueous solution.

Wenn die erfindungsgemäßen thermoplastischen Äther verwendet werden, ist es möglich, kleinere Mengen Weichmacher als bei nichtthermoplastischen Äthern zu verwenden, um eine vorformbare Masse zu erhalten.When the thermoplastic ethers of the invention are used, it is possible to use smaller amounts of plasticizers than with non-thermoplastic ethers to be used to obtain a preformable mass.

Die in den erfindungsgemäßen Massen verwendbaren Weichmacher sind Kombinationen von Oxyalkylglycerinen mit 2 bis 3 Kohlenstoffatomen in jeder Alkylgruppe mit einem anderen Weichmacher für Celluloseäther. Es ist möglich, die mono-, di- oder trisubstituierten Glycerine zu verwenden.The plasticizers which can be used in the compositions according to the invention are Combinations of oxyalkyl glycerols having 2 to 3 carbon atoms in each alkyl group with another plasticizer for cellulose ether. It is possible to use the mono-, di- or to use trisubstituted glycerols.

Als Beispiel für die hier nicht beanspruchte Herstellung der Glycerinäther wird das Verfahren zur Herstellung von gemischtem (2-Oxypropyl)-glycerin beschrieben. In ein Druckgefäß wurden 1 Mol Glycerin, etwas mehr als 3 Mol Propylenoxyd und 0,30/, des Gewichts dieser Reaktionsteilnehmer Natriumhydroxyd in Form einer 50°/oigen wäßrigen Lösung gegeben. Das Gefäß wurde auf etwa 100°C erwärmt, um die Umsetzung vonstatten gehen zu lassen, und dann im Verlauf der Umsetzung von außen gekühlt, um einen konstanten Druck einzuhalten. Sobald die Umsetzung beendet war, was sich durch einen Druckabfall auf einen konstanten Mindestdruck zu erkennen gab, wurde das Produkt aus dem Gefäß ablaufen gelassen. Es war keine weitere Reinigung erforderlich. Gegebenenfalls kann das Natriumhydroxyd neutalisiert werden. In bestimmten Fällen braucht das Produkt nicht getrocknet zu werden, wenn es in dieser Weise hergestellt worden ist, da die Massen häufig in wäßriger Lösung verwendet werden.As an example of the production of glycerol ethers, which is not claimed here, the process for the production of mixed (2-oxypropyl) glycerol is described. 1 mole of glycerol, slightly more than 3 moles of propylene oxide and 0.30 % of the weight of these reactants were placed in a pressure vessel of sodium hydroxide in the form of a 50% aqueous solution. The vessel was heated to about 100 ° C. to allow the reaction to proceed, and then externally cooled in the course of the reaction to maintain a constant pressure. As soon as the reaction had ended, which was evidenced by a pressure drop to a constant minimum pressure, the product was allowed to run off from the vessel. No further purification was required. If necessary, the sodium hydroxide can be neutralized. In certain cases the product does not need to be dried if it has been prepared in this way, since the compositions are often used in aqueous solution.

Der andere Weichmacher für Celluloseäther ist bekannt. Beispiele für derartige Weichmacher sind Äthylenglykol, Propylenglykol, Glycerin, Tributylcitrat, Tributylacetylcitrat, Alkyllactate, Alkylglykolate und Monoäther von Polyalkylenglykolen. Es können auch Gemische von zwei oder mehreren derselben verwendet werden.The other plasticizer for cellulose ethers is known. examples for such plasticizers are ethylene glycol, propylene glycol, glycerine, tributyl citrate, Tributyl acetyl citrate, alkyl lactates, alkyl glycolates and monoethers of polyalkylene glycols. Mixtures of two or more of these can also be used.

Die Menge an Celluloseäther, die in den erfindungsgemäßen thermoplastischen Massen verwendet werden kann, kann innerhalb weiter Grenzen, zwischen etwa 2 und 90"/" schwanken. Selbstverständlich hängt die zu verwendende Konzentration von den für den fertigen Gegenstand gewünschten Eigenschaften, dem Verfahren der Herstellung und der Viskosität des verwendeten Celluloseäthers ab. Um Folien durch Pressen zu formen oder im Vakuum zu ziehen, ist es möglich, nur 10 bis 30 °/o Weichmacher zu verwenden, während z. B. für die Herstellung halbstarrer Tafeln bevorzugt 5 bis 3011/0 Celluloseäther und 95 bis 700/, Weichmacher verwendet werden. Wenn die Massen aus einer Lösung in einem Hilfslösungsmittel, z. B. Wasser, zu biegsamen Filmen vergossen werden sollen, muß der Weichmacher in einer Menge von etwa 25 bis 5001, der Masse angewendet werden. Bei Celluloseäthern von höherer Viskosität (mehr als 4000 cP in 2°/Qiger wäßriger Lösung bei 20°C) ist es außerordentlich schwierig, konzentrierte Lösungen des Äthers in Weichmacher herzustellen; derartige Lösungen sind zu viskos für die üblichen Verarbeitungsvorrichtungen.The amount of cellulose ether which can be used in the thermoplastic compositions according to the invention can vary within wide limits, between about 2 and 90 "/". Of course, the concentration to be used depends on the properties desired for the finished article, the method of manufacture and the viscosity of the cellulose ether used. In order to form films by pressing or to draw them in a vacuum, it is possible to use only 10 to 30% plasticizer, while z. B. for the production of semi-rigid bars preferably 5 to 3011/0 cellulose ether and 95 to 700 /, plasticizers are used. If the masses from a solution in a cosolvent, e.g. B. water, to be cast into flexible films, the plasticizer must be used in an amount of about 25 to 500 l of the mass. With cellulose ethers of higher viscosity (more than 4000 cP in 2% aqueous solution at 20 ° C) it is extremely difficult to prepare concentrated solutions of the ether in plasticizers; such solutions are too viscous for the usual processing equipment.

Es ist bekannt, daß Celluloseäther bei einem Substitutionsgrad, der eine Mindesterweichungstemperatur ergibt, die größtmögliche Löslichkeit in organischen Lösungsmitteln haben. Jedoch nimmt bekanntlich bei den einfachen Alkyläthern mit zunehmender Löslichkeit in organischen Lösungsmitteln die Wasserlöslichkeit entsprechend ab. Die erfindungsgemäßen Oxyalkyl-alkylcelluloseäther behalten jedoch ihre Wasserlöslichkeit mit zunehmendem Substitutionsgrad bei.It is known that cellulose ethers at a degree of substitution that a minimum softening temperature gives the greatest possible solubility in organic Have solvents. However, it is known to take with the simple alkyl ethers increasing solubility in organic solvents, the water solubility accordingly away. The oxyalkyl-alkyl cellulose ethers according to the invention, however, retain their solubility in water with increasing degree of substitution.

Die erfindungsgemäßen Massen können zu klaren, durchsichtigen, wasserlöslichen Folien verformt werden. Solche Folien können auch durch Gießen aus einer Lösung der Masse in Wasser, Wasser und Methanol oder Benzol und Methanol hergestellt werden. Die Folien können miteinander unter Verwendung üblicher Vorrichtungen zum Verschweißen in der Wärme verschweißt werden.The compositions according to the invention can be clear, transparent, water-soluble Foils are deformed. Such films can also be produced by casting from a solution of the mass in water, water and methanol or benzene and methanol. The foils can be welded to one another using conventional devices be welded in the heat.

Die Vorteile der erfindungsgemäßen Massen gehen aus den folgenden Ausführungsbeispielen hervor, in denen, wenn nicht anders angegeben, alle Teile und Prozentzahlen Gewichtseinheiten sind.The advantages of the compositions according to the invention result from the following Embodiments in which, unless otherwise specified, all parts and percentages are units of weight.

Beispiel I 10 Teile einer Oxypropylmethylcellulose mit 7 bis 100/, Oxypropoxysubstituenten und 28 bis 300/, Methoxysubstituenten und einer Viskosität von 50 cP wurden zu 90 Teilen eines Weichmachers gegeben, der aus je 50 °/a eines Oxypropylglycerins mit einem durchschnittlichen Substitutionsgrad von 2,5 und Propylenglykol bestand. Die Masse wurde unter Rühren bei 190°C geschmolzen. Eine Folie wurde aus der geschmolzenen plastischen Masse gegossen. Die 0,64 mm starke Folie verfestigte sich sofort und war nach dem Abkühlen klar, elastisch, ungiftig und bei 100`C in der Wärme verschweißbar. Es wurden pharmazeutische Kapseln daraus in üblicher Weise durch Vakuumverformung hergestellt.Example I 10 parts of an oxypropylmethylcellulose with 7 to 100 / a, oxypropoxy substituents and 28 to 300 /, methoxy substituents and a viscosity of 50 cP were added to 90 parts of a plasticizer, which is each made from 50 ° / a of an oxypropylglycerol with an average degree of substitution of 2, 5 and propylene glycol. The mass was melted at 190 ° C. with stirring. A sheet was cast from the molten plastic mass. The 0.64 mm thick film solidified immediately and after cooling it was clear, elastic, non-toxic and heat-weldable at 100`C. Pharmaceutical capsules were produced therefrom in a conventional manner by vacuum forming.

In gleicher Weise wurden Folien aus 10"/, des gleichen Celluloseäthers, 200/, des Oxypropylglycerins und 700/, Propylenglykol hergestellt. Außerdem wurden Folien aus einem Gemisch von 10°/o des gleichen Celluloseäthers, 55 °/o des Oxypropylglycerins und 35 °/,, Glycerin hergestellt. Ähnliche Folien wurden auch aus 100/, des gleichen Celluloseäthers, 800/, des Oxypropylglycerins und 10 % Glycerin erhalten.Films were produced in the same way from 10% of the same cellulose ether, 200% of oxypropyl glycerol and 700 % of propylene glycol. Films were also made from a mixture of 10% of the same cellulose ether, 55% of oxypropyl glycerol and 35 ° / ,, Glycerin. Similar films were also obtained from 100 /, of the same cellulose ether, 800 /, of oxypropylglycerin and 10 % glycerin.

In gleicher Weise konnten Kapseln hergestellt werden, wenn die folgenden Weichmacher an Stelle von Glycerin in der zuletzt angegebenen Mischung verwendet wurden: Äthylenglykol, Diäthylenglykol, Dipropylenglykol, Äthyllactat und Äthylglykolat. Ferner wurden gleiche Ergebnisse erzielt, wenn das Oxypropylglycerin durch die mono- und disubstituierten Derivate ersetzt wurde.In the same way, capsules could be made if the following Plasticizers are used instead of glycerine in the mixture given last were: ethylene glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, ethyl lactate and ethyl glycolate. Furthermore, the same results were achieved when the oxypropylglycerin was replaced by the mono- and disubstituted derivatives.

Beispiel 1I Eine Masse wurde hergestellt, indem 75 Teile des im Beispiel 1 beschriebenen Celluloseäthers mit 10 Teilen Monooxypropylglycerin und 15 Teilen Propylenglykol vermischt wurden. Es wurde eine wäßrige Lösung dieses Gemisches von 12 Gewichtsprozent hergestellt. Folien von 0,025 bis 0,076 mm Stärke wurden aus der wäßrigen Lösung gegossen. Nach dem Trocknen waren sie klar, zäh und konnten bei 150°C verschweißt werden. In gleicher Weise wurden Lösungen der obigen Masse in einem Lösungsmittel, das aus 80°/o Methylalkohol und 20°/o Wasser bestand, und in einem Lösungsmittel, das aus 550/, Methylalkohol, 35 °/a Benzol und 10 °/o Wasser bestand, hergestellt. Auch diese Lösungen ließen sich zu klaren zusammenhängenden Folien vergießen.EXAMPLE 11 A mass was prepared by mixing 75 parts of the cellulose ether described in Example 1 with 10 parts of monooxypropylglycerol and 15 parts of propylene glycol. An aqueous solution of this mixture of 12 percent by weight was prepared. Sheets 0.025 to 0.076 mm thick were cast from the aqueous solution. After drying, they were clear, tough and could be welded at 150 ° C. In the same way, solutions of the above composition were made in a solvent which consisted of 80% methyl alcohol and 20% water, and in a solvent which consisted of 550 % methyl alcohol, 35% benzene and 10% water existed, manufactured. These solutions could also be cast into clear, coherent films.

Gleiche Ergebnisse wurden erzielt, wenn die Feststoffe der Masse aus 90 % des Celluloseäthers, 5 % des Oxypropylglycerins und 5 % Propylenglykol bestanden.The same results were obtained when the solids of the mass consisted of 90 % of the cellulose ether, 5 % of the oxypropylglycerol and 5 % of propylene glycol.

Claims

PATENT CLAIMS: 1. Water-soluble thermoplastic compositions for manufacture of sheets or films consisting essentially of (a) 2 to 90 percent by weight of one water-soluble thermoplastic oxyalkylalkylcellulose ether in which the oxyalkyl group 2 to 3 carbon atoms and the alkyl group contains 1 to 3 carbon atoms and whose melting point is at least 10 ° C below its decomposition temperature, and (b) corresponding to 98 to 10 percent by weight of a plasticizer consist thereby characterized in that the plasticizer consists of firstly at least 5 percent by weight glycerol mono- (2-oxyalkyl) ether, Glycerol bis (2-oxyalkyl) ether or glycerol tris (2-oxyalkyl) ether, wherein each 2-oxyalkyl group contains 2 to 3 carbon atoms, and secondly at least 5 percent by weight of another known plasticizer for cellulose ethers.

2. Composition according to claim 1, characterized in that the known plasticizer for cellulose ethers consists of glycerol, an alkylene glycol having 2 to 3 carbon atoms, an alkyl ether of this glycol, in which the alkyl group has 2 to 3 carbon atoms, or a mixture of the substances mentioned. Older patents considered: German Patent No. 1088 706.