DE1088706B

DE1088706B - Water-soluble thermoplastic mixtures

Info

Publication number: DE1088706B
Application number: DED25971A
Authority: DE
Inventors: Francis Eugene Windover; Arthur William Anderson; George King Greminger Jun
Original assignee: Dow Chemical Co
Current assignee: Dow Chemical Co
Priority date: 1956-07-11
Filing date: 1957-07-11
Publication date: 1960-09-08

Description

Wasserlösliche thermoplastische Mischungen Die Erfindung betrifft wasserlösliche thermoplastische Mischungen, die wasserlösliche Oxyalkylalkylcelluloseäther enthalten, die selbst so thermoplastisch sind, daß sie ohne Zersetzung sohmelzen.Water Soluble Thermoplastic Blends The invention relates to water-soluble thermoplastic mixtures containing water-soluble oxyalkylalkyl cellulose ethers which themselves are so thermoplastic that they melt without decomposition.

Eine Verfahrensweise zur Herstellung biegsamer und fester Gegenstände, wie Filme und Folien, aus wasserlöslichen Celluloseäthern unter Wärmeeinwirkung war-schon lange erwünscht. Erwünscht war es auch, thermoplastische Mischungen auf der Grundlage wasserlöslicher Celluloseäther zur Verfügung zu haben, die in üblicher Weise zu in der Hitze verschweiß- oder verklebharen Filmen oder Folien geformt werden können. In der Hitze plastische Mischungen aus nicht thermoplastischen, wasserlöshchen Celluloseathern wurden bereits beschrieben, doch erfordern sie solche große Mengen Weichmacher, daß feste Gegenstände daraus nur dann hergestellt werden können, wenn sehr dicke. Stücke geformt werden. Wenn Filme oder Folien erwünscht waren, war es nötig, die Äther als wässerige Lösung zu vergießen, die gewöhnlich eine kleine Menge eines Befeuchtungsmittels enthielt, und danach das Wasser zu verdampfen. Wegen der außerordentlichen hohen Löslichkeit der meisten Celluloseäther in Wasser ist die Herstellung geformter Gegenstände aus wässerigen Lösungen sehr schwer durchführbar. Es ist daher erwünscht, für die Herstellung solcher Gegenstände vorhandene Vorrichtungen zum Formen und Vergießen in der Wärme und Verfahrensweisen anwenden zu können. A method of making flexible and rigid objects, like films and foils, made of water-soluble cellulose ethers under the action of heat has been wanted for a long time. It was also desirable to use thermoplastic blends the basis of water-soluble cellulose ethers available, which are commonly used Can be formed into films or foils that can be welded or glued in the heat can. Mixtures of non-thermoplastic, water-soluble compounds that are plastic when exposed to heat Cellulose feathers have already been described, but they require such large quantities Plasticizers that solid objects can only be made from them if very thick. Pieces to be molded. If films or slides were wanted, it was necessary to shed the ethers as an aqueous solution, which is usually a small amount containing a humectant, and then evaporating the water. Because of the The extraordinary high solubility of most cellulose ethers in water is the Manufacture of shaped objects from aqueous solutions is very difficult to carry out. It is therefore desirable to have existing apparatus for the manufacture of such articles to be able to use for molding and potting in the heat and procedures.

Wasserlösliehe thermoplastische Celluloseäthermischungen sind auch aus mehreren anderen Erwägungen erwünscht. Wenn die Filme und Folien in Berührung mit Nahrungsmitteln kommen, muß jeder Bestandteil der Mischungen nicht toxisch und beständig sein. Alle Mischungsbestandteile müssen miteinander verträglich sein, wenn durchsichtige Filme und Folien hergestellt werden sollen. Water-soluble thermoplastic cellulose ether blends are also desirable for several other considerations. When the films and slides come into contact Coming with food, each component of the mixes must be non-toxic and non-toxic be constant. All components of the mixture must be compatible with one another, when transparent films and foils are to be produced.

Im Hinblick auf obige Forderungen und Überlegungen ist das Hauptziel der Erfindung darauf gerichtet, neue und verbesserte wasserlösliche thermoplastische Mischungen herzustellen, die hauptsächlich aus wasserlöslichen Celluloseäthern bestehen, welche selbst in der Wärme plastisch sind. In view of the above requirements and considerations, the main objective is of the invention is directed to new and improved water-soluble thermoplastic To produce mixtures consisting mainly of water-soluble cellulose ethers, which are plastic even in the warmth.

Weiterhin lassen sich solche Mischungen zu Gegenständen formen, die sich in der Hitze verschweißen oder verkleben lassen. Furthermore, such mixtures can be shaped into objects that can be welded or glued in the heat.

Obige Ziele werden dadurch erreicht, daß man Mischungen aus gewissen wasserlöslichen thermoplastischen Oxyalkylalkylcelluloseäthern der nachstehend beschriebenen Art zusammen mit weichmachenden Mengen von 2-Oxyalkyläthern des Glycerings verwendet, in denen die Oxyalkyläthergruppen 2 bis 3 Kohlenstoffatome besitzen. The above goals are achieved by using mixtures of certain water-soluble thermoplastic oxyalkylalkyl cellulose ethers of those described below Kind used together with plasticizing amounts of 2-oxyalkyl ethers of glycerol, in which the oxyalkyl ether groups have 2 to 3 carbon atoms.

Die Celluloseäther, die zur Ausführung der Erfindung zu verwenden sind, sind solche Oxyalkylalkylcelluloseäther, in denen die Oxyalkylgruppen 2 bis 3 Kohlenstoffatome, die Alkylgruppen 1 bis 3 Kohlenstoffatome besitzen und die bei einer Temperatur schmelzen, die erheblich unter ihrer Zersetzungstemperatur liegt, und die in Wasser und gewissen organischen Lösungsmitteln löslich sind. Typische Beispiele von verwendbaren Äthern sind der Oxyåthylmethyl- und der Oxypropylmethyläther der Cellulose, wenn sie in einem noch darzulegenden Ausmaß veräthert sind. The cellulose ethers to be used in the practice of the invention are those oxyalkylalkylcellulose ethers in which the oxyalkyl groups are 2 to 3 carbon atoms, the alkyl groups have 1 to 3 carbon atoms and the melt at a temperature that is significantly below their decomposition temperature, and which are soluble in water and certain organic solvents. Typical Examples of ethers that can be used are oxyethylmethyl and oxypropylmethyl ethers of cellulose, if they are etherified to an extent that will still be explained.

Die Celluloseäther können nach bekannten Zweistufenverfahren hergestellt werden, doch wird vorgezogen, ein Einstufenverfahren anzuwenden. Als Beispiel einer solchen Verfahrensweise wird Cellulose mit einer 30- bis 60e/oigen wässerigen Natriumhydroxydlösung unter Bildung einer Alkalicellulose in einem Verhältnis von 0,7 bis 1,5 Gewichtsteilen NU ROH auf 1 Gewichtsteil Cellulose behandelt. Die Alkalicellulose wird dann mit 1,1 bis 2,0Teilen Methylchlorid auf 1 Teil Cellulose und mit 0,45 bis 0,50 Teilen Propylenoxyd oder seinem Moläquivalent Äthylenoxyd auf 1 Teil Cellulose bei einer Temperatur unterhalb 400 C innerhalb kurzer Zeit gemischt und anschließend die Mischung bei 600 C oder höher umgesetzt, bis die Verätherung im wesentlichen voll- ständig ist. Das Produkt wird dann mit heißem Wasser bei einer Temperatur oberhalb seines Gelierungspunktes in Wasser gewaschen, um wasserlösliche Verunreinigungen zu entfernen. The cellulose ethers can be produced by known two-stage processes but it is preferred to use a one-step procedure. As an example one Such a procedure is cellulose with a 30 to 60% aqueous sodium hydroxide solution to form an alkali cellulose in a proportion of 0.7 to 1.5 parts by weight NU ROH treated on 1 part by weight of cellulose. The alkali cellulose is then with 1.1 to 2.0 parts of methyl chloride to 1 part of cellulose and with 0.45 to 0.50 parts Propylene oxide or its molar equivalent of ethylene oxide to 1 part of cellulose for one Temperature below 400 C mixed within a short time and then the mixture implemented at 600 C or higher until the etherification is essentially constant is. The product is then mixed with hot water at a temperature above its Gelation point washed in water to remove water-soluble impurities.

Obgleich es schwierig ist, die Anteilsverhältnisse und Mengen an jedem Substituenten in einem gemischten Celluloseäther zu bestimmen, insbesondere wenn der Äther nach einem Einstufenverfahren hergestellt worden ist, wurde jedoch gefunden, daß die für die Erfindung brauchbare Celluloseäther etwa 7 bis 1 00/o Oxypropoxysubstitution und 28 bis 300/0 Meth, oxysubstitution oder die entsprechende gleichwertige Substitution in bezug auf Oxyäthoxy, Athoxy und Propoxy aufweisen sollen. Es ist allgemein üblich, die Äther nach ihren physikalischen oder chemischen Eigenschaften zu charakterisieren, z. B. nach dem Schmelzpunkt des Ethers oder dem Gelierungspunkt seiner wässerigen Lösungen. Im Fall der Erfindung wird das Vorliegen des gewünschten Veräfflerungsgrades am besten durch das Messen der Erweichungs-, Schmelz- und Zersetzungstemperaturen des Äthers bestimmt. Diese Temperaturen lassen sich leicht bestimmen, wenn man einen Schmelzstab verwendet, der in seiner Längsrichtung fortschreitend zunehmende Temperaturen aufweist. Filme konstanter Dicke werden hergestellt und kleine Stücke an verschiedenen Punkten Iängs des Stabes aufgelegt. Um brauchbarer zu sein, müssen die gemischten Äther eine Spanne von mindestens 10 und vorzugsweise 200 C oder mehr zwischen der Schmelz- und der Zersetzungstemperatur aufweisen. Although it is difficult to determine the proportions and amounts of to determine each substituent in a mixed cellulose ether, in particular however, if the ether was made by a one-step process, it was found that the cellulose ethers useful for the invention about 7 to 100 / o Oxypropoxy substitution and 28 to 300/0 meth, oxysubstitution or the equivalent have equivalent substitution with respect to oxyethoxy, ethoxy and propoxy should. It is common practice to classify ethers according to their physical or chemical properties Characterize properties, e.g. B. according to the melting point of the ether or the Gelation point of its aqueous solutions. In the case of the invention, the presence becomes the desired degree of depletion is best achieved by measuring the softening, Melting and decomposition temperatures of the ether are determined. Let these temperatures easily determined by using a fusible rod that extends lengthways has progressively increasing temperatures. Films of constant thickness are made and small pieces placed at various points along the rod. To be more useful to be, the mixed ethers must have a span of at least 10 and preferably 200 C or more between the melting temperature and the decomposition temperature.

Die zu verwendenden Celluloseäther besitzen Gelierungspunkte in Wasser, die zwischen denen der Alkylcellulosen und den entsprechenden technischen Oxyalkylalkylcellulosen liegen. Beispielsweise besitzen die Methylcellulosen des Handels Gelierungspunkte in Wasser von etwa 45 bis 500 C, die handelsüblichen Oxypropylmethylcellulosen solche oberhalb 600 C und die Celluloseäther nach der Erfindung solche von etwa 550 C. Die Äthyl derivate zeigen ähnliche Unterschiede in ihren Gelierungspunkten in wässeriger Lösung. The cellulose ethers to be used have gelling points in water, those between those of the alkyl celluloses and the corresponding technical oxyalkylalkyl celluloses lie. For example, the methyl celluloses of the trade have gelling points in water at about 45 to 500 ° C., the commercially available oxypropylmethyl celluloses such above 600 C and the cellulose ethers according to the invention those of about 550 C. The ethyl derivatives show similar differences in their gelation points in water Solution.

Wenn die in der Wärme plastischen Äther nach der vorliegenden Erfindung verwendet werden, ist es möglich, kleinere Mengen Weichmacher unter Erhalt einer formbaren Mischung zu verwenden, als wenn nicht thermoplastische Äther verwenden werden. Es ist auch möglich, einen einzigen Weichmacher an Stelle von Gemischen zu verwenden. When the hot plastic ether according to the present invention it is possible to use smaller amounts of plasticizer while obtaining a use malleable mixture than if not using thermoplastic ethers will. It is also possible to use a single plasticizer instead of mixtures to use.

Die in den Zubereitungen nach der Erfindung anzuwendenden Weichmacher sind die Oxyalkylglycerine mit 2 bis 3 Kohlenstoffatomen in jeder Alkylgruppe. Es ist möglich, mono-, di-odertrisubstituierte Glycerine zu verwenden. Bei der Herstellung der Glycerinäther werden mitunter geringere Anteile anderer Äther als des einen, gewünschten, gebildet. The plasticizers to be used in the preparations according to the invention are the oxyalkylglycerols having 2 to 3 carbon atoms in each alkyl group. It it is possible to use mono-, di- or tri-substituted glycerols. In the preparation of the glycerine ethers are sometimes smaller proportions of other ethers than the one, desired, formed.

Desgleichen können im Endprodukt kleinere Anteile von nicht umgesetztem Glycerin vorhanden sein.Likewise, smaller amounts of unreacted can be found in the end product Glycerin may be present.

Solche Gemische lassen sich im Produkt mit ebenso guten Ergebnissen verwenden wie das reine Produkt.Such mixtures can be used in the product with just as good results use like the pure product.

Zur Veranschaulichung der Herstellung der Glycerinäther wird die Verfahrensweise zur Herstellung von gemischtem 2-Oxypropylglycerin beschrieben. In ein Druckgefäß wurden 1 Mol Glycerin, ein leichter Überschuß über 3 Mol Propylenoxyd und 0,3°/o, bezogen auf das Gewicht obiger Reaktionsteilnehmer, Watriumhydroxyd in Form einer 500/oigen wässerigen Lösung eingebracht. Das Gefäß wurde dann auf ungefähr 100° C erhitzt, um -die Umsetzung zu bewir-J:-2n, und bei fortschreitender Reaktion von außen ge- kühlt, um einen konstanten Druck sicherzustellen. To illustrate the production of the glycerine ether, the Procedure for the production of mixed 2-oxypropylglycerol described. 1 mole of glycerine, a slight excess over 3 moles of propylene oxide, was placed in a pressure vessel and 0.3%, based on the weight of the above reactants, sodium hydroxide introduced in the form of a 500% aqueous solution. The jar was then open Heated about 100 ° C to effect the reaction J: -2n, and as the temperature progresses External reaction cools to ensure constant pressure.

Nachdem die Reaktion beendet war, was durch einen Druckabfall auf einen konstanten Minimal druck angezeigt wurde, wurde das Produkt aus dem Gefäß abgezogen. Weitere Reinigung war nicht erforderlich.After the reaction had ended, what was indicated by a pressure drop a constant minimum pressure was displayed, the product was out of the vessel deducted. No further purification was required.

Gegebenenfalls- kann das Natriumhydroxyd neutralisiert werden. Das Produkt braucht nicht getrocknet zu werden, wenn es in dieser Art hergestellt wird, da die Mischungen häufig in wässeriger Lösung verwendet werden.If necessary, the sodium hydroxide can be neutralized. That Product does not need to be dried if it is made in this way, since the mixtures are often used in aqueous solution.

Die Menge an Celluloseäther, die in den in der Wärme plastischen Mischungen nach der Erfindung verwendet werden kann, kann innerhalb weiter Grenzen zwischen 2 und etwa 900/0 schwanken. Es versteht sich, daß die anzuwendende Konzentration von den gewünschten Eigenschaften des Endproduktes abhängt, ebenso von der Fabrikationsmethode und von der Viskosität des verwendeten Celluloseäthers. Für das Formen unter Druck und das Ziehen von Folien im Vakuum ist'es möglich; so wenig wie 10 bis 300/0 Weichmacher zu verwenden, während es für andere Zwecke, wie die Bildung von halbstarrer Folie, vorzuziehen ist, 5 bis 30°/o Celluloseäther und 95 bis 70 0/o- Weichmacher zu verwenden. Wenn dieMischungen zu biegsamen Filmen aus einer Lösung, z. B. in Wasser, vergossen werden sollen, muß der Weichmacher in einer Menge von etwa 25 bis 50ovo der Mischung verwendet werden. Bei höherenViskositätsgraden des Celluloseäthers (oberhalb 4000 cP, gemessen in einer 20/o-igen wässerigenLösung bei 200 C) wird es außerordentlich schwierig, konzentrierte Lösungen des Ethers im Weichmacher herzustellen, und solche Lösungen sind zu viskos für übliche Fabrikationsmetholden . The amount of cellulose ether that is plastic in the heat Mixtures according to the invention can be used within wide limits vary between 2 and about 900/0. It goes without saying that the concentration to be applied depends on the desired properties of the end product, as well as on the manufacturing method and the viscosity of the cellulose ether used. For molding under pressure and the drawing of foils in a vacuum is possible; as little as 10 to 300/0 plasticizers to use while it is used for other purposes, such as the formation of semi-rigid film, it is preferable to use 5 to 30% cellulose ether and 95 to 70% plasticizer. When the mixtures are made into flexible films from a solution, e.g. B. in water, shed are to be, the plasticizer must be in an amount of about 25 to 50ovo of the mixture be used. At higher viscosity grades of the cellulose ether (above 4000 cP measured in a 20 / o aqueous solution at 200 C) it becomes extraordinary difficult to prepare concentrated solutions of the ether in the plasticizer, and such Solutions are too viscous for common manufacturing methods.

Es ist bekannt, daß eine Erhöhung des Substitutionsgrades der Celluloseäther mit einer Senkung der Erweichungstemperatur Hand in Hand geht, während die Löslichkeit in organischen Flüssigkeiten steigt. It is known that an increase in the degree of substitution of the cellulose ethers goes hand in hand with lowering the softening temperature, while increasing solubility increases in organic liquids.

Andererseits ist es gleichfalls bekannt, daß bei den einfachen Alkyläthern bei Steigerung der Löslichkeit in organischen Flüssigkeiten die Wasserlöslichkeit entsprechend abnimmt. Die Oxyalkvlalkylcelluloseäther nach der Erfindung bewahren dagegen ihre Wasserlöslichkeit, wenn sich der Substitutionsgrad erhöht.On the other hand, it is also known that with the simple alkyl ethers if the solubility in organic liquids is increased, the water solubility decreases accordingly. Preserve the oxyalkylene alkyl cellulose ethers of the invention on the other hand, their water solubility when the degree of substitution increases.

Die Mischungen nach der Erfindung lassen sich zu klaren, durchsichtigen, wasserlöslichen Filmen verpressen. Ein solcher Film läßt sich auch durch Vergießen einer Lösung der Mischung in Wasser, WasserMethanol oderBenzol-Methanol herstellen. The mixtures according to the invention can be clear, transparent, press water-soluble films. Such a film can also be made by potting a solution of the mixture in water, water-methanol or benzene-methanol.

Die Filme lassen sich auch unter Verwendung üblicher Heißklebevorrichtungen miteinander verkleben oder verschweißen.The films can also be made using conventional hot melt adhesive equipment Glue or weld together.

Die Vorteile der Mischungen sind aus den nachstehenden Beispielen ersichtlich, in denen alle Teile und Prozentsätze nach Gewicht angegeben werden, wenn nichts anderes erwähnt ist. The advantages of the blends are from the examples below in which all parts and percentages are given by weight, if nothing else is mentioned.

Beispiel 1 Mehrere Filme wurden aus wässerigen Lösungen von Mischungen gegossen. Die Mischungen bestanden aus verschiedenen Celluloseäthern einschließlich der erfindungsgemäß zu verwendenden sowie Carboxymethylcellulose und Maisstärke für Vergleichszwecke. Example 1 Several films were made from aqueous solutions of mixtures poured. The mixtures consisted of various cellulose ethers including the carboxymethyl cellulose and corn starch to be used according to the invention for comparison purposes.

Die Dicke der Filme betrug etwa 0,25 mm. Die Bruchfestigkeit und Bruchdehnung der Filme wurden gemessen und die Ergebnisse in Tabelle I niedergelegt.The thickness of the films was about 0.25 mm. The breaking strength and elongation at break the films were measured and the results reported in Table I.

Der verwendete Weichmacher war Glycerin-tris--(2-oxypropyl)--äther. -Eine Probe enthielt zum Vetgleich keinen Weichmacher.The plasticizer used was glycerol tris (2-oxypropyl) ether. - For comparison, one sample did not contain any plasticizer.

Tabelle I % Bruchfestigkeit Dehnung Celluloseäther Glycerin- kg/cm² % äther Oxypropylmethyl (50cP)........ 33,3 277 85 Oxypropylmethyl (1500 cP)...... 33,3 381 76 Zum Vergleich Oxypropylmethyl (1500cP) 0 563 5 Carboxymethyl ... 33,3 unverträglich Maisstärke ....... 33,3 Film zu spröde für den Test Die Ergebnisse zeigen. daß der Glycerin-tris- (2-oxypropyl)-äther einen wirksamen Weichmacher für die Äther nach der vorliegenden Erfindung darstellt, während er keinen Weichmachungseffekt auf Substanzen von etwas ähnlicher chemischer Struktur zeigt.Table I. % Elongation at break Cellulose ether glycerine- kg / cm²% ether Oxypropylmethyl (50cP) ........ 33.3 277 85 Oxypropylmethyl (1500 cP) ...... 33.3 381 76 For comparison Oxypropylmethyl (1500cP) 0 563 5 Carboxymethyl ... 33.3 incompatible Corn starch ....... 33.3 Film too brittle for the test The results show. that the glycerol tris (2-oxypropyl) ether is an effective plasticizer for the ethers according to the present invention, while it shows no plasticizing effect on substances of somewhat similar chemical structure.

Beispiel 2 Die Fähigkeit verschiedener Filme, sich heiß verschweißen oder verkleben zu lassen, wurde bewertet. Example 2 The Ability of Various Films to Heat Seal or sticking it was assessed.

Die Filme wurden hergestellt durch Gießen von Lösungen der Oxypropylmethylcellulose, die mit verschiedenen Weichmachern weichgemacht war. Die Fähigkeit, sich heiß verschweißen oder verkleben zu lassen, wurde bestimmt, indem man zwei Filmschichten zwischen die Backen eines elektrischen Stabschweißgerätes brachte und die Temperatur bestimmte, bei welcher das Verschweißen oder Verkleben stattfand. Die Ergebnisse sind in Tabelle II niedergelegt. Tabelle II Celluloseäther Weichmacher % Schweiß- oder Klebetemperatur Weichmacher °C Propylenglykol 10 Oxypropylmethyl (50 cP) Sorbit 10 # ließen sich nicht heiß schweißen oder kleben Glycerin 10 desgl. Glycerin 30 ließ sich nicht heiß schweißen oder kleben desgl. Glycerin-mono- (2-oxy- propyl) -äther 30 320 desgl. Glycerin s- (2-oxy- propyl)-äther 30 320 desgl. Glycerin-tris- (2-oxy- propyl)-äther 30 330 Die Probe mit Propylenglykol-Sorbit-Glycerin als Weichmacher, die zum Vergleich einbezogen wurde, ließ sich in der Hitze nicht verschweißen oder verkleben, gleich welche Anteile der Bestandteile verwendet werden.The films were made by casting solutions of the oxypropylmethyl cellulose plasticized with various plasticizers. The ability to be heat sealed or glued was determined by placing two layers of film between the jaws of an electric rod welder and determining the temperature at which the welding or gluing took place. The results are given in Table II. Table II Cellulose ether Softener% welding or sticking temperature Plasticizer ° C Propylene glycol 10 Oxypropylmethyl (50 cP) sorbitol 10 # did not heat up welding or gluing Glycerin 10 likewise. Glycerin 30 did not get hot welding or gluing the same glycerine-mono- (2-oxy- propyl) ether 30 320 the same glycerine s- (2-oxy- propyl) ether 30 320 like glycerine-tris- (2-oxy- propyl) ether 30 330 The sample with propylene glycol-sorbitol-glycerin as plasticizer, which was included for comparison, could not be welded or stuck together in the heat, regardless of the proportions of the constituents used.

.Ähnliche Ergebnisse wurden erhalten, wenn die 2-Oxyäthyläther des Glycerins verwendet wurden und auch wenn der verwendete Celluloseäther eine Oxyäthylmethylcellulose war. Similar results were obtained when the 2-oxyethyl ether des Glycerin were used and also if the cellulose ether used was an oxyethylmethylcellulose was.

Die nach der Erfindung zu verwendenden Celluloseäther erweichen und schmelzen mehrere Grade unterhalb ihrer Zersetzungstemperaturen. Im Gegensatz hierzu schmelzen die üblichen wasserlöslichen Celluloseäther, die im Handel erhältlich sind, nicht unterhalb ihrer Zersetzungstemperatur. Daher sind die nach der Erfindung zu verwenldenden Äther solche, die genügend Plastizität in der Wärme aufweisen, um in der Hitze hergestellt zu werden, während die üblichen wasserlöslichen Celluloseäther sich zersetzen, bevor sie genügend erweichen, um ein Verpressen zuzulassen. The cellulose ethers to be used according to the invention and soften melt several degrees below their decomposition temperatures. In contrast to this melt the common water-soluble cellulose ethers that are commercially available are not below their decomposition temperature. Hence those according to the invention ethers to be used those that have sufficient plasticity in the warmth, to be made in the heat, while the usual water-soluble cellulose ethers decompose before softening enough to allow compression.

Claims

PATENT CLAIMS: 1. Water-soluble thermoplastic mixtures, im consisting essentially of (a) 2 to 90 percent by weight of a water-soluble, thermoplastic Oxyalkylalkyl cellulose ethers in which the oxyalkyl group has 2 to 3 carbon atoms and the alkyl group contains 1 to 3 carbon atoms and one melting point which is at least 100 C below the decomposition temperature, and (b) accordingly 98 to 10 0 / o of a plasticizer made from glycerine mono- (2-oxyalkyl) ether, glycerine bis- (2-oxyalkyl) ethers or glycerol tris (2-oxyalkyl) ethers in which each 2-oxyalkyl group Contains 2 to 3 carbon atoms.

2. Mixture according to claim 1, characterized in that the water-soluble thermoplastic oxyalkyl ethyl cellulose ethers from an oxypropyl methyl cellulose exists, which has a melting point which is at least 100 C below the decomposition temperature lies.