DE1155754B

DE1155754B - Process for dyeing and printing shaped structures made of linear aromatic polyesters, in particular polyethylene terephthalates, or of polyamides

Info

Publication number: DE1155754B
Application number: DEF30025A
Authority: DE
Inventors: Dr Rudolf Kuehne; Dr Arthur Siebert; Dr Helmut Lindner; Dr Wilhelm Happe
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1959-12-08
Filing date: 1959-12-08
Publication date: 1963-10-17

Description

Verfahren zum Färben und Bedrucken von geformten Gebilden aus linearen aromatischen Polyestern, insbesondere Polyäthylenterephthalaten, oder aus Polyamiden Es ist bekannt, daß man Fasern aus linearen aromatischen Polyestern färben kann, indem man diese mit wäßrigen Dispersionen von Azofarbstoffen, die in o-Stellung zur Carbonsäureamidbindung im Arylidrest der Azokomponente eine Alkoxygruppe aufweisen (französische Patentschrift 1 187 252) bzw. die im Benzolkern des Arylidrestes der Azokomponente eine Alkylgruppe oder ein Halogenatom und im Benzolkern der Diazokomponente eine Alkoxygruppe, Nitrogruppe oder ein Halogenatom enthalten (französische Patentschrift '. 164365), behandelt.Process for dyeing and printing shaped structures made of linear aromatic polyesters, in particular polyethylene terephthalates, or of polyamides. It is known that fibers made of linear aromatic polyesters can be colored by treating them with aqueous dispersions of azo dyes which are in the o-position to the carboxamide bond Arylidrest of the azo component have an alkoxy group (French patent specification 1 187 252) or which contain an alkyl group or a halogen atom in the benzene nucleus of the arylide radical of the azo component and an alkoxy group, nitro group or a halogen atom in the benzene nucleus of the diazo component (French patent specification 164365) .

Es wurde nun gefunden, daß man echte Färbungen und Drucke auf geformten Gebilden, wie Fasern, Geweben oder Folien, aus linearen aromatischen Polyestern, insbesondere Polyäthylenterephthalaten, oder aus Polyamiden erhält, wenn man diese Gebilde mit einer wäßrigen Dispersion von sulfonsäure- und carbonsäuregruppenfreien Farbstoffen der nachstehenden allgemeinen Formel in welcher die Gruppe R - CO - in m- oder p-Stellung zur Azogruppe steht, R ein Wasserstoffatom oder einen niedermolekularen Alkylrest bedeutet, der Benzolkern A noch durch ein Chloratom substituiert sein kann und B den Rest eines aromatischen oder heterocyclischen o-Oxycarbonsätirearylides darstellt, behandelt.It has now been found that real dyeings and prints on shaped structures, such as fibers, fabrics or films, made of linear aromatic polyesters, especially polyethylene terephthalates, or of polyamides are obtained if these structures are obtained with an aqueous dispersion of dyes free of sulfonic acid and carboxylic acid groups general formula below in which the group R - CO - is in the m- or p-position to the azo group, R is a hydrogen atom or a low molecular weight alkyl radical, the benzene nucleus A can also be substituted by a chlorine atom and B is the radical of an aromatic or heterocyclic o-oxycarboxylic acid arylide , treated.

Das Färben der genannten Gebilde aus linearen aromatischen Polyestern erfolgt zweckmäßig in Gegenwart oder Abwesenheit von Carriern bei Temperaturen zwischen etwa 95 und 105 = C, vorzugsweise von etwa 100=C, oder nach dem Hochtemperaturverfahren in Abwesenheit von Carriern bei Temperaturen zwischen etwa 120 und 140J C, vorzugsweise zwischen etwa 125 und 130-C, während man beim Drucken zweckmäßig so verfährt, daß man die bedruckte Ware kurzfristig einer trockenen Hitzebehandlung bei höheren Temperaturen, beispielsweise bei etwa 200' C, unterwirft.The dyeing of the said structures made of linear aromatic polyesters expediently takes place in the presence or absence of carriers at temperatures between about 95 and 105 = C, preferably from about 100 = C, or by the high-temperature process in the absence of carriers at temperatures between approximately 120 and 140 ° C., preferably between about 125 and 130-C, while it is expedient to proceed in printing in such a way that the printed goods are briefly subjected to dry heat treatment at higher temperatures, for example at about 200 ° C.

Mit Hilfe der der vorstehend genannten allgemeinen Formel entsprechenden Farbstoffe können orange, Scharlach, rote und braune Farbtöne erzielt werden.Using the formula corresponding to the above general formula Dyes can be achieved orange, scarlet, red and brown hues.

Neben sehr guten Lichtechtheiten und hervorragenden thermischen Echtheitseigenschaften zeichnen sich die erfindungsgemäß zur Anwendung gelangenden Farbstoffe durch ein gutes Ziehvermögen auf Gebilden aus linearen aromatischen Polyestern aus. In der letztgenannten Hinsicht verhalten sich Mischungen aus diesen Farbstoffen besonders vorteilhaft. Gegenüber Färbungen mit den aus der Literatur bekannten Farbstoffen ähnlicher Struktur, aber ohne die Gruppe R - CO -, beispielsweise den in den französischen Patentschriften 1 187 252 und 1 164 365 beschriebenen Farbstoffen, zeichnen sich die verfahrensgemäß erhältlichen Färbungen durch bessere Lichtechtheiten oder durch besseres Ziehvermögen aus.In addition to very good light fastness and excellent thermal fastness properties the dyes used according to the invention are distinguished by a good drawability on structures made of linear aromatic polyesters. In the In the latter respect, mixtures of these dyes behave particularly well advantageous. Compared to dyeings with the dyes known from the literature similar structure, but without the group R - CO -, for example that in the French Patents 1,187,252 and 1,164,365 dyes described stand out the dyeings obtainable according to the process through better lightfastness or through better drawability.

Gegenüber den aus derUSA.-Patentschrift 2027897 bekannten Azofarbstoffen, die im Phenylkern der Diazokomponente außer der Gruppierung R - CO -noch eine Phenyläthergruppe tragen, zeichnen sich die verfahrensgemäß zur Anwendung gelangenden Farbstoffe durch ein viel besseres Ziehvermögen auf Polyesterfasern aus.Compared to the azo dyes known from the USA patent specification 2027897, those in the phenyl nucleus of the diazo component apart from the grouping R - CO - still have a phenyl ether group carry, the dyes used according to the process are distinguished by a much better drawability on polyester fibers.

Die gemäß dem Verfahren der vorliegenden Erfindung angewandten Farbstoffe werden durch Kuppeln diazotierter Amine der allgemeinen Formel in welcher die Gruppe R - CO - in m- oder p-Stellung zur Aminogruppe steht und der Benzolkern A noch durch ein Chloratom substituiert sein kann, mit aromatischen oder heterocyclischen o-Oxycarbonsäurearyliden hergestellt.The dyes employed in accordance with the process of the present invention are obtained by coupling diazotized amines of the general formula in which the group R - CO - is in the m- or p-position to the amino group and the benzene nucleus A can also be substituted by a chlorine atom, prepared with aromatic or heterocyclic o-oxycarboxylic acid arylides.

Als Diazoverbindungen können beispielsweise verwendet werden: 4-Aminobenzaldehyd, 4-Aminoacetophenon, 3-Aminobenzaldehyd, 3-Aminoacetophenon, 6-Chlor-3-aminobenzaldehyd oder 3-Chlor-4-aminobenzaldehyd.The following can be used as diazo compounds, for example: 4-aminobenzaldehyde, 4-aminoacetophenone, 3-aminobenzaldehyde, 3-aminoacetophenone, 6-chloro-3-aminobenzaldehyde or 3-chloro-4-aminobenzaldehyde.

Geeignete Azokomponenten sind beispielsweise das N - [2' - Oxy - 3' - naphthoyl] - 2 - aminotoluol, N-[2'-Oxy-3'-naphthoyl]-4-aminotoluol, N-[2'-Oxy-3'-naphthoyl]-4-amino-isopropylbenzol, N-[2'-Oxy-3'-naphthoyl]-4-aminoanisol, N-[2'-Oxy-3'-naphthoyl]-4-aminophenetol, N-[2'-Oxy-3'-naphthoyl]-2-amino4- ß-methoxyphenetol, N-[2'-Oxy-3'-naphthoyl] - 4 - amino - ß - methoxyphenetol, N -'[2' - Oxy-3' - naphthoyl] - 1 - amino - 2,4 - dimethylbenzol, N-[2'-Oxycarbazol-3'-carbonyl]-4-aminoanisol und das N - [2' - Oxycarbazol - 3' - carbonyl] - 2 - aminoß-methoxyphenetol.Suitable azo components are, for example, the N - [2 '- Oxy - 3' - naphthoyl] - 2 - aminotoluene, N- [2'-oxy-3'-naphthoyl] -4-aminotoluene, N- [2'-oxy-3'-naphthoyl] -4-amino-isopropylbenzene, N- [2'-oxy-3'-naphthoyl] -4-aminoanisole, N- [2'-oxy-3'-naphthoyl] -4-aminophenetol, N- [2'-Oxy-3'-naphthoyl] -2-amino4- ß-methoxyphenetol, N- [2'-Oxy-3'-naphthoyl] -4 - amino - ß - methoxyphenetol, N - '[2' - oxy-3 '- naphthoyl] - 1 - amino - 2,4 - dimethylbenzene, N- [2'-oxycarbazole-3'-carbonyl] -4-aminoanisole and the N - [2 '-oxycarbazole - 3 '- carbonyl] - 2 - aminoβ-methoxyphenetol.

Während sich beim Färben bei dem genannten tieferen Temperaturbereich in Gegenwart von Carriern und beim genannten höheren Temperaturbereich in Abwesenheit von Carriern farbtiefe echte Färbungen erzielen lassen, erhält man beim Arbeiten bei dem genannten tieferen Temperaturbereich in Abwesenheit von Carriern ebenfalls echte, wenn auch hellere Farbtöne, die je nach Verwendungszweck des» Färbegutes als Pastelltöne sehr geschätzt sind.While dyeing at the lower temperature range mentioned in the presence of carriers and in the absence of said higher temperature range Real color depths can be achieved by using carriers when working also at the lower temperature range mentioned in the absence of carriers real, albeit lighter shades, depending on the intended use of the »dyed material as pastel shades are very much appreciated.

Beispiel 1 5 g Polyäthylenterephthalatfasern in Form eines Gewirkes werden 1 Stunde bei 120°C in einem Bad gefärbt, das 2 Gewichtsprozent des feindispergierten Farbstoffes der Formel (erhältlich durch Kuppeln von dia--otiertem 4-Aminoacetophenon mit N-[2'-Oxy-3'-naphthoyl]-4-aminoanisol) in 200 ml Wasser enthält. Die erhaltene Färbung wird heiß gespült und anschließend zur Verbesserung der Reibechtheit in einem neuen Bad, das 2 g Natriumdithionit und 2 ml Natronlauge (38° B6) sowie 0,5 g bis 1 g eines nichtionogenen synthetischen Waschmittels (Polyglykoläther) im Liter enthält, bei 80 bis 90°C etwa 15 Minuten nachbehandelt. Die so erhaltene Rotfärbung weist eine sehr gute Lichtechtheit und außerdem sehr gute thermische Echtheitseigenschaften auf. Eine Färbung von praktisch gleicher Farbtiefe und gleichen Echtheitseigenschaften erhält man, wenn man anstatt bei 120 bei 100°C in Gegenwart von 4 g eines Carriers auf Basis von 2-Oxydiphenyl im Liter färbt und die reduktive Nachbehandlung, wie vorstehend beschrieben, durchführt.Example 1 5 g of polyethylene terephthalate fibers in the form of a knitted fabric are dyed for 1 hour at 120 ° C. in a bath containing 2 percent by weight of the finely dispersed dye of the formula (obtainable by coupling dia - otated 4-aminoacetophenone with N- [2'-oxy-3'-naphthoyl] -4-aminoanisole) in 200 ml of water. The dye obtained is rinsed hot and then to improve the rub fastness in a new bath containing 2 g of sodium dithionite and 2 ml of sodium hydroxide solution (38 ° B6) and 0.5 g to 1 g of a nonionic synthetic detergent (polyglycol ether) per liter Aftertreated at 80 to 90 ° C for about 15 minutes. The red dyeing obtained in this way has very good lightfastness and also very good thermal fastness properties. A dyeing of practically the same depth of color and the same fastness properties is obtained if, instead of dyeing at 120 at 100 ° C. in the presence of 4 g of a carrier based on 2-oxydiphenyl per liter, and carrying out the reductive aftertreatment as described above.

Ersetzt man den vorstehend genannten Farbstoff durch die in der nachfolgenden Tabelle aufgeführten Farbstoffe, so erhält man ebenfalls Färbungen mit guten bis sehr guten Lichtechtheiten und guten thermischen Echtheitseigenschaften. Farbstoff Farbton N = N O - CH2 - CH?. - OCHS Orange CHO HO CO - NH OHC N = N Rot HO CO -NH O\ CH?' CH2 - O/ N = N Orange CHO HO CO - NH -<:#- O\ CH2 CH2 - O/ Fortsetzung Farbstoff Farbton O-CH2-CH2-OCH3 HO CO - NH CH" - CO N = N - > Braun HN OCHS HO CONH CH3 - CO _CD- N = N -< OCHS Braun v O CH3 - CO - N = N Rot HO CONH CH3 HO CONH CH3 CH3 - CO -@ N = N Braun HIN CH3 - CO - N = N Rot HO CO NH CH3 OHC N = N Rot i HO CO NH CHs CH3 - CO -C> N = N Rot i HO CO - NH CH3 CH3 Beispiel 2 5 g Polyäthylenterephthalatfasern werden 1 Stunde bei 120°C in einem Bad gefärbt, das je 1 Gewichtsprozent der feindispergierten Farbstoffe der Zusammensetzungen 3-Aminobenzaldehyd N-[2'-Oxy-3'-naphthoyl]-2 - amino - ß -methoxyphenetol und 3-Aminobenzaldehyd N-[2'-Oxy-3'-naphthoyl]-6-aminobenzdioxan-1,3 in 200 ml Wasser enthält. An Stelle der genannten Farbstoffmischung können auch 2 Gewichtsprozent eines entsprechenden Farbstoffes eingesetzt werden, der durch Kuppeln der Diazoverbindung aus 1 Mol 3-Aminobenzaldehyd mit einer Mischung aus je '/2 Mol N-[2'-Oxy-3'-naphthoyl]-2-amino-ß-methoxyphenetol und N-[2'-Oxy-3'-naphthoyl]-6-aminobenzdioxan-1,3 erhältlich ist.If the abovementioned dye is replaced by the dyes listed in the table below, dyeings with good to very good lightfastnesses and good thermal fastness properties are likewise obtained. Dye hue N = NO - CH2 - CH ?. - OCHS Orange CHO HO CO - NH OHC N = N red HO CO -NH O \ CH? ' CH2 - O / N = N orange CHO HO CO - NH - <: # - O \ CH2 CH2 - O / continuation Dye hue O-CH2-CH2-OCH3 HO CO - NH CH " - CO N = N -> brown HN OX HO CONH CH3 - CO _CD - N = N - < OCHS brown v O CH3 - CO - N = N red HO CONH CH3 HO CONH CH3 CH3 - CO - @ N = N brown THERE CH3 - CO - N = N red HO CO NH CH3 OHC N = N red i HO CO NH CHs CH3 - CO - C> N = N red i HO CO - NH CH3 CH3 Example 2 5 g of polyethylene terephthalate fibers are dyed for 1 hour at 120 ° C. in a bath containing 1 percent by weight of the finely dispersed dyes of the compositions 3-aminobenzaldehyde N- [2'-oxy-3'-naphthoyl] -2-amino-ß-methoxyphenetol and 3-aminobenzaldehyde contains N- [2'-oxy-3'-naphthoyl] -6-aminobenzdioxane-1,3 in 200 ml of water. Instead of the dye mixture mentioned, it is also possible to use 2 percent by weight of a corresponding dye which is obtained by coupling the diazo compound from 1 mol of 3-aminobenzaldehyde with a mixture of 1/2 mol of N- [2'-oxy-3'-naphthoyl] -2 -amino-ß-methoxyphenetol and N- [2'-oxy-3'-naphthoyl] -6-aminobenzdioxan-1,3 is available.

Die Färbung wird zunächst heiß gespült und dann zur Verbesserung der Reibechtheit in einem neuen Bad, das 2 g Natriumdithionit, 2 ml Natronlauge (38" Be) und 0,5 bis 1 g eines nichtionogenen synthetischen Waschmittels (Polyglykoläther) im Liter enthält, bei 80 bis 90°C etwa 15 Minuten nachbehandelt. Die so erhaltene Orangefärbung hat gute Echtheitseigenschaften.The staining is first rinsed with hot and then to improve the Rubbing fastness in a new bath containing 2 g sodium dithionite, 2 ml sodium hydroxide solution (38 " Be) and 0.5 to 1 g of a non-ionic synthetic detergent (polyglycol ether) per liter, after-treated at 80 to 90 ° C for about 15 minutes. The thus obtained Orange dyeing has good fastness properties.

Beispiel 3 25 g Polyäthylenterephthalatgewebe werden mit einer Druckpaste bedruckt, die 50 g des Farbstoffes der Formel 200 g Nafkagummi, 50 g Naphtholdiglykoläther und 700 g Wasser im Kilogramm enthält. Nach dem Trocknen wird 30 Sekunden bei 200°C fixiert und schließlich gemäß den Beispielen 1 und 2 reduktiv nachbehandelt. Man erhält einen roten Druck von guten Echtheitseigenschaften. Beispiel 4 5 g eines Gewebes aus polymerem --Caprolactam werden im Flottenverhältnis 1 : 40 :n einem Bad gefärbt, das 2 Gewichtsprozent des feindispergierten Farbstoffes der Formel enthält. Man färbt 1 Stunde bei 100°C und spült anschließend kräftig bei 60°C. Die so erhaltene Rotfärbung besitzt gute Echtheiten.Example 3 25 g of polyethylene terephthalate fabric are printed with a printing paste containing 50 g of the dye of the formula Contains 200 g Nafka gum, 50 g naphthol diglycol ether and 700 g water per kilogram. After drying, it is fixed at 200 ° C. for 30 seconds and finally after-treated reductively according to Examples 1 and 2. A red print with good fastness properties is obtained. Example 4 5 g of a fabric made of polymeric caprolactam are dyed in a bath in a liquor ratio of 1:40: in a bath that is 2 percent by weight of the finely dispersed dye of the formula contains. It is dyed for 1 hour at 100 ° C. and then rinsed vigorously at 60 ° C. The red dyeing obtained in this way has good fastness properties.

Claims

PATENT CLAIM: A process for dyeing and printing shaped structures made of linear aromatic polyesters, in particular polyethylene terephthalates, or of polyamides, characterized in that these structures are mixed with aqueous dispersions of dyes of the general formula which are free from sulfonic acid and carboxylic acid groups in which the group R - CO - is in the m- or p-position to the azo group, R is a hydrogen atom or a low molecular weight alkyl radical, the benzene nucleus A can also be substituted by a chlorine atom and B is the radical of an aromatic or heterocyclic o-oxycarboxylic acid arylide , treated. Referred to U.S. Patent No. 2,027,897.