DE1153718B

DE1153718B - Process for the production of water-insoluble azo dyes on the fiber

Info

Publication number: DE1153718B
Application number: DEF35352A
Authority: DE
Inventors: Dipl-Chem Dr Hans Thaler
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1961-11-11
Filing date: 1961-11-11
Publication date: 1963-09-05
Also published as: CH384753A

Description

Verfahren zur Erzeugung von wasserunlöslichen Azofarbstoffen auf der Faser Bei der Erzeugung von wasserunlöslichen Azofarbstoffen auf der Faser durch Kuppeln einer Azokomponente mit der Diazoniumverbindung aus einem primären aromatischen Amin ist es notwendig, den die Diazoniumverbindung enthaltenden Entwicklungsbädern Alkalibindemittel zuzusetzen. Diese haben die Aufgabe, das von der Grundierung der Faser mit der alkalischen Lösung der Azokomponente herrührende, in das Entwicklungsbad eingeschleppte Alkali zu neutralisieren und den für die Kupplung günstigsten pH-Bereich einzustellen. Dieser liegt, je nach angewendeter Diazokomponente, im Bereich zwischen etwa 2,5 und etwa 7,5. Geeignete Alkalibindemittel sind beispielsweise Essigsäure, Ameisensäure, Chromacetat, Alkaliphosphate sowie Aluminiumsalze, insbesondere Aluminiumsulfat. Letzteres wird häufig verwendet und ist besonders als Einstellmittel in festen Färbepräparaten aus Diazoniumverbindungen enthalten, wo es noch als Verdünnungsmittel wirkt und so die Zersetzlichkeit der festen Diazoniumverbindungen weitgehend herabsetzt.Process for the production of water-insoluble azo dyes on the Fiber By producing water-insoluble azo dyes on the fiber Coupling of an azo component with the diazonium compound from a primary aromatic Amine is necessary in the developing baths containing the diazonium compound Add alkali binders. These have the job of priming the Fiber with the alkaline solution of the azo component originating in the developing bath To neutralize the introduced alkali and the most favorable pH range for the coupling to adjust. Depending on the diazo component used, this is in the range between about 2.5 and about 7.5. Suitable alkali binders are, for example, acetic acid, Formic acid, chromium acetate, alkali phosphates and aluminum salts, especially aluminum sulfate. The latter is often used and is particularly useful as a setting agent in solid dye preparations from diazonium compounds, where it still acts as a diluent and thus largely reduces the decomposition of the solid diazonium compounds.

In der Praxis sind der Verwendung von Entwicklungsbädern, die durch Diazotierung von primären aromatischen Aminen und Zugabe von Aluminiumsulfat oder unter Verwendung von festes Aluminiumsulfat und die Diazoniumverbindung enthaltenden Färbepräparaten hergestellt werden, jedoch Grenzen gesetzt. Durch die in den Entwicklungsbädern vorhandenen Aluminiumverbindungen wird die Faser häufig versprödet und teilweise hydrophobiert, so daß die Weiterverarbeitung auf Schwierigkeiten stößt. Dies macht sich insbesondere beim Färben von Wickelkörpern und von losem Material bemerkbar. Man erhält dann Garne, die stauben, in der Schlichteflotte schlecht netzen und beim Umspulen - insbesondere bei hohen Abzugsgeschwindigkeiten - zum Abreißen neigen. Loses Material läßt sich nur noch schlecht oder gar nicht verspinnen, so daß in diesen Fällen in der Praxis auf die vorteilhafte Verwendung von festen Färbepräparaten, welche die Diazoniumverbindung und Aluminiumsulfat enthalten, verzichtet werden muß. Außerdem sind die Färbungen vielfach reibunecht, und bei merzerisierten Garnen sowie bei Kunstseide wird der Glanz der Ware ungünstig beeinflußt.In practice, the use of developing baths that by Diazotization of primary aromatic amines and addition of aluminum sulfate or using solid aluminum sulfate and containing the diazonium compound Dye preparations are produced, but there are limits. By those in the development baths existing aluminum compounds, the fiber is often brittle and partially hydrophobized, so that further processing encounters difficulties. This makes especially noticeable when dyeing wound packages and loose material. Yarns are then obtained which dust, poorly net in the sizing liquor and in the Rewinds tend to tear off, especially at high take-off speeds. Loose material is difficult or impossible to spin, so that in these cases in practice on the advantageous use of solid dye preparations, which contain the diazonium compound and aluminum sulfate, can be omitted got to. In addition, the dyeings are often rubbing-resistant, and in the case of mercerized yarns as well as with artificial silk, the gloss of the goods is adversely affected.

Überraschenderweise wurde nun gefunden, daß man diese Nachteile vermeiden kann, wenn man bei der Erzeugung von wasserunlöslichen Azofarbstoffen auf der Faser zur Entwicklung des mit dem Alkalisalz einer Azokomponente grundierten Färbegutes solche Entwicklungsbäder verwendet, die neben der Diazoniumverbindung aus einem primären aromatischen Amin und Aluminiumsulfat noch a-Oxycarbonsäuren und/oder deren Alkalisalze und gegebenenfalls Alkaliacetate oder Alkalibicarbonate enthalten.Surprisingly, it has now been found that these disadvantages can be avoided can if one is involved in the generation of water-insoluble azo dyes on the fiber for the development of the dyed material primed with the alkali salt of an azo component such developing baths used, in addition to the diazonium compound from a primary aromatic amine and aluminum sulfate or α-oxycarboxylic acids and / or their Contain alkali salts and optionally alkali acetates or alkali bicarbonates.

Als a-Oxycarbonsäuren kommen bei dem erfindungsgemäßen Verfahren beispielsweise Zitronensäure, Weinsäure, Äpfelsäure, Mandelsäure, Milchsäure, Gluconsäure oder Zuckersäure sowie deren saure oder neutrale Alkalisalze in Betracht. Diese Verbindungen gelangen allein oder in Form von Gemischen zur Anwendung, wobei die Anwendungsform (fest, flüssig oder gelöst) von der jeweiligen Arbeitsweise abhängig ist. Die anzuwendende Menge richtet sich nach dem vorhandenen Aluminiumsulfat und wird so gewählt, daß der gewünschte pH-Bereich zwischen etwa 2,5 und etwa 7,5 erreicht wird.As a-oxycarboxylic acids in the process according to the invention, for example Citric acid, tartaric acid, malic acid, mandelic acid, lactic acid, or gluconic acid Sugar acid and its acidic or neutral alkali salts are considered. These connections are used alone or in the form of mixtures, the use form (solid, liquid or dissolved) depends on the respective working method. The applicable The amount depends on the aluminum sulfate present and is chosen so that the desired pH range between about 2.5 and about 7.5 is achieved.

Das Verfahren kann in der Weise durchgeführt werden, daß man primäre aromatische Amine in der üblichen Weise diazotiert und die so hergestellten Entwicklungsbäder mit den erforderlichen Mengen an Aluminiumsulfat und den a-Oxycarbonsäuren und/oder deren Alkalisalzen sowie gegebenenfalls Alkaliacetaten oder Alkalibicarbonaten versetzt. Man kann aber auch so verfahren, daß man ein in der üblichen Weise in fester Form abgeschiedenes Diazoniumsalz, das Aluminiumsulfat enthält, zur Herstellung der Entwicklungsbäder verwendet und diese dann mit den a-Oxycarbonsäuren und/oder deren Alkalisalzen und gegebenenfalls Alkaliacetaten oder Alkalibicarbonaten auf den gewünschten pH-Wert einstellt. Schließlich kann man auch dem in fester Form abgeschiedenen Diazoniumsalz, das noch Aluminiumsulfat enthält, gleich die erforderlichen Mengen an oc-Oxycarbonsäuren und/oder deren Alkalisalzen zugeben und erhält dann Entwicklungsbäder, die gegebenenfalls noch mit Alkaliacetaten oder Alkalibicarbonaten versetzt werden können.The process can be carried out in such a way that one primary aromatic amines are diazotized in the usual way and the developing baths prepared in this way with the required amounts of aluminum sulfate and the α-oxycarboxylic acids and / or their alkali salts and optionally alkali acetates or alkali bicarbonates are added. But you can also proceed in such a way that one in the usual way in solid form deposited diazonium salt containing aluminum sulphate for the preparation of the developing baths used and then with the a-oxycarboxylic acids and / or their alkali salts and optionally alkali acetates or alkali bicarbonates to the desired pH adjusts. Finally, one can also use the diazonium salt deposited in solid form, which still contains aluminum sulfate, the required quantities at add oc-oxycarboxylic acids and / or their alkali salts and then get developing baths, which may also be mixed with alkali acetates or alkali bicarbonates can.

Die zuletzt genannte Ausführungsform ist besonders vorteilhaft, da man hierbei feste Färbepräparate verwenden kann, welche die stabilisierte Diazoniumverbindung aus einem aromatischen Amin, Aluminiumsulfat sowie die a-Oxycarbonsäure und/oder deren wasserlösliche Alkalisalze enthalten. Derartige verfahrensgemäß verwendbare. Färbepräparate können in einfacher Weise hergestellt werden, indem man ein primäres aromatisches Amin diazotiert, die Diazoniumverbindung in fester, stabilisierter Form abscheidet und mit Aluminiumsulfat sowie der a-Oxycarbonsäure und/oder deren wasserlöslichen Alkalisalzen mischt. Auf diese Weise kann man feste Färbepräparate herstellen, welche, berechnet auf das diazotierte Amin, etwa 20 bis 200 0/0, vorzugsweise 30 bis 150 % a-Oxycarbonsäure und/oder deren wasserlösliche Alkalisalze enthalten.The last-mentioned embodiment is particularly advantageous because you can use solid dye preparations that contain the stabilized diazonium compound from an aromatic amine, aluminum sulfate and the α-oxycarboxylic acid and / or contain their water-soluble alkali salts. Such usable according to the method. Staining preparations can be made in a simple manner by using a primary aromatic amine diazotized, the diazonium compound in solid, stabilized Form separates and with aluminum sulfate and the α-oxycarboxylic acid and / or their mixes water-soluble alkali salts. In this way you can make solid dye preparations produce which, calculated on the diazotized amine, about 20 to 200 0/0, preferably Contain 30 to 150% α-oxycarboxylic acid and / or its water-soluble alkali salts.

Als primäre aromatische Amine kommen die in der Eisfarbentechnik üblichen Verbindungen in Betracht, also beispielsweise Chloraniline, Chlortoluidine, Nitraniline, Nitrotoluidine, Chloranisidine, Nitroanisidine, Acylaminodialkoxyaniline, Aminodiphenyläther, Aminobenzosulfone, Anisidinsulfonsäuremono- und -dialkylamide, Toluidinsulfonsäuredialkylamide, Anisidincarbonsäureamide, o- und p-Aminoazobenzole, Benzidinderivate, Aminodiphenylamine, Aminobenzophenone, Aminonaphthaline, Aminoanthrachinone oder Aminocarbazole.The primary aromatic amines used in ice color technology are used Compounds into consideration, for example chloranilines, chlorotoluidines, nitroanilines, Nitrotoluidines, chloranisidines, nitroanisidines, acylaminodialkoxyanilines, aminodiphenyl ethers, Aminobenzosulfones, anisidinesulfonic acid mono- and dialkylamides, toluidinesulfonic acid dialkylamides, Anisidinecarboxamides, o- and p-aminoazobenzenes, benzidine derivatives, aminodiphenylamines, Aminobenzophenones, aminonaphthalenes, aminoanthraquinones or aminocarbazoles.

Als stabilisierte Diazoniumverbindungen kommen beispielsweise die Diazoniumchloride, Diazoniumsulfate, Diazoniumarylsulfonate, Diazoniumchlorid-Chlorzink-Doppelsalze oder Diazoniumborfluoride in Betracht.As stabilized diazonium compounds, for example, come Diazonium chlorides, diazonium sulfates, diazonium aryl sulfonates, diazonium chloride-chlorozinc double salts or diazonium borofluorides into consideration.

Während es bei der Verwendung von Aluminiumsulfat allein lediglich möglich ist, im pu-Bereich zwischen 3,5 und 4,5 betriebssicher zu arbeiten, können bei Zugabe der erfindungsgemäß verwendeten Verbindungen alle pu-Bereiche zwischen p$ 2,8 und 7,5 unter Einhaltung einer guten Pufferungskapazität erreicht werden. Dadurch ist es möglich, für praktisch alle in der Eisfarbentechnik verwendeten Diazoniumverbindungen als Einstellmittel Aluminiumsulfat zu verwenden, was bisher nicht möglich war. Für Färbepräparate aus Diazoniumverbindungen, die zwischen p$ 5,5 und 6,5 ihren optimalen Kupplungsbereich haben, findet wohl manchmal Aluminiumsulfat als Einstellmittel Verwendung. Die Mengen an Aluminiumsulfat müssen aber so berechnet werden, daß diese gerade noch zur Bindung des eingeschleppten Alkalis ausreichen. Geringe Überschüsse an Alkali bewirken bereits ein rasches Abgleiten in den alkalischen Bereich und damit eine fehlerhafte Färbung. Der gewünschte Bereich zwischen p$ 5,5 und 6,5 kann jedoch bei Verwendung von Aluminiumsulfat in Verbindung mit den verfahrensgemäß verwendeten Verbindungen durch Zusatz von Alkaliacetaten, z. B. Natriumacetat, bei gleichzeitiger Aufrechterhaltung einer großen Pufferungskapazität erreicht werden. Für Färbepräparate aus Diazoniumverbindungen, die zwischen p$ 6 und -7 ihren optimalen Kupplungsbereich haben, findet als Einstellmittel vielfach Zinksulfat Verwendung, welches ebenfalls die bereits beim Aluminiumsulfat erwähnten färberischen Schwierigkeiten mit sich bringt. Dieser pH-Bereich läßt sich jetzt gleichfalls unter Wahrung einer guten Pufferungskapazität erreichen, wenn man Aluminiumsulfat und die verfahrensgemäß verwendeten Verbindungen unter Zusatz von Alkalicarbonaten, wie z. B. Natriumbicarbonat, verwendet.While it is only when using aluminum sulfate alone it is possible to work reliably in the pu range between 3.5 and 4.5 when adding the compounds used according to the invention, all pu ranges between p $ 2.8 and 7.5 can be achieved while maintaining a good buffering capacity. This makes it possible for practically all diazonium compounds used in the ice color technique to use aluminum sulfate as a setting agent, which was previously not possible. For Staining preparations made from diazonium compounds, which are between p $ 5.5 and 6.5 their optimal Clutch area, sometimes finds aluminum sulphate as an adjusting agent Use. The amounts of aluminum sulfate must be calculated so that this just enough to bind the introduced alkali. Small surpluses of alkali already cause a rapid sliding into the alkaline range and thus a faulty coloring. The desired range can be between p $ 5.5 and 6.5 but when using aluminum sulfate in conjunction with the process compounds used by adding alkali acetates, e.g. B. sodium acetate while maintaining a large buffering capacity can be achieved. For dye preparations made from diazonium compounds that are between p $ 6 and -7 their optimal Coupling area, zinc sulphate is often used as a setting agent, which also the coloring difficulties already mentioned with aluminum sulphate brings with it. This pH range can now also be maintained while maintaining a Achieve good buffering capacity if you use aluminum sulfate and the process according to the method compounds used with the addition of alkali carbonates, such as. B. Sodium bicarbonate, used.

Der Bereich zwischen pH 6 und 8 ist auch für Diazoniumverbindungen, die normalerweise zwischen pu 4 und 5 am besten kuppeln, wichtig, wenn diese mit kupplungsträgen Verbindungen, wie z. B. den Arylamiden der 3-Oxydiphenylenoxyd-2-carbonsäure, vereinigt werden. Färbepräparate, die nur Aluminiumsulfat enthalten, können für diese Entwicklung im sogenannten Neutralbereich nicht verwendet werden, da durch Abstumpfen, z. B. mit Alkaliphosphaten oder Alkalibicarbonaten, auf den jeweiligen pH-Wert starke Niederschläge von Aluminiumphosphat oder Aluminiumhydroxyd entstehen. Durch Zugabe der erfindungsgemäß verwendeten Verbindungen sowie Alkalibicarbonaten, wie z. B. Natriumbicarbonat, kann auch in diesem Falle der gewünschte pH-Bereich einwandfrei unter Aufrechterhaltung einer guten Pufferungskapazität erreicht werden. Das vorliegende Verfahren stellt somit eine wertvolle Bereicherung der Eisfarbentechnik dar.The range between pH 6 and 8 is also suitable for diazonium compounds, which normally couple best between pu 4 and 5, important when these with sluggish connections, such as. B. the aryl amides of 3-oxydiphenylene oxide-2-carboxylic acid, be united. Coloring preparations that only contain aluminum sulfate can be used for this development in the so-called neutral range cannot be used because Blunting, e.g. B. with alkali phosphates or alkali bicarbonates, on the respective Strong precipitates of aluminum phosphate or aluminum hydroxide occur at a pH value. By adding the compounds used according to the invention and alkali bicarbonates, such as B. sodium bicarbonate, the desired pH range can also in this case can be achieved properly while maintaining a good buffering capacity. The present process is a valuable addition to the ice color technique represent.

Beispiel 1 Zwei Baumwollkreuzspulen im Gewicht von 1 kg werden im geschlossenen Apparat im Flottenverhältnis 1 : 10 in dem nachfolgend beschriebenen Grundierungsbad 45 Minuten bei 40°C behandelt, abgesaugt und im Entwicklungsbad 45 Minuten bei 15 bis 20°C ausgefärbt. Dann wird in der üblichen Weise geseift, gespült und getrocknet.Example 1 Two cotton packages weighing 1 kg are im closed apparatus in the liquor ratio 1:10 in the one described below Primer bath treated for 45 minutes at 40 ° C, vacuumed and in the development bath Colored for 45 minutes at 15 to 20 ° C. Then soap in the usual way, rinsed and dried.

Grundierungsbad 22 g I-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-2-methyl-4-chlorbenzol werden mit einer Mischung aus 33 ccm denaturiertem Alkohol, 44 ccm Wasser von 40°C, 22 ccm Formaldehydlösung (33%ig) und I 1 ccm Natronlauge (32,50%oig) gelöst und in l01 Wasser von 40°C, welches 30 g eines Kondensationsproduktes aus höhermolekularen Fettsäuren und Eiweißabbauprodukten, 80 ccm Natronlauge (32,5%ig) und 200 g Kochsalz enthält, eingerührt.Primer bath 22 g of I- (2 ', 3'-oxynaphthoylamino) -2-methyl-4-chlorobenzene are with a mixture of 33 ccm denatured alcohol, 44 ccm water at 40 ° C, 22 ccm formaldehyde solution (33%) and I 1 ccm sodium hydroxide solution (32.50%) dissolved and in l01 water at 40 ° C, which contains 30 g of a condensation product of higher molecular weight Fatty acids and protein breakdown products, 80 ccm sodium hydroxide solution (32.5%) and 200 g table salt contains, stirred in.

Entwicklungsbad 132 g eines Färbepräparates, welches 20% 1-Amino-2-methoxy-4-nitrobenzol in Form des Diazonium-1,5-naphthalindisulfonats, 15,3 % Aluminiumsulfat (Molgewicht 342,15), 10,2 % Natriumbitartrat und 6 % Natriumtartrat enthält, werden in 101 Wasser gelöst, das 10 g eines Einwirkungsproduktes von Athylenoxyd auf einen Fettalkohol und 200g Kochsalz enthält.Development bath 132 g of a dye preparation containing 20% 1-amino-2-methoxy-4-nitrobenzene in the form of diazonium-1,5-naphthalene disulfonate, 15.3% aluminum sulfate (molecular weight 342.15), containing 10.2% sodium bitartrate and 6% sodium tartrate, are dissolved in 101 water dissolved, the 10 g of an action product of ethylene oxide on a fatty alcohol and contains 200g table salt.

Der pH-Wert der Entwicklungsflotte liegt nach Neutralisation des eingeschleppten Alkalis bei 4,7 (geforderter optimaler Kupplungsbereich pu 4 bis 5). Man erhält eine Bordofärbung.The pH of the developing liquor is after neutralization of the entrained Alkalis at 4.7 (required optimal coupling range pu 4 to 5). You get a Bordo color.

Beispiel 2 Zwei Baumwollkreuzspulen werden, wie im Beispiel 1 angegeben, unter Verwendung der nachfolgenden Grundierungs- und Entwicklungsbäder gefärbt.Example 2 Two cotton cheeses are, as indicated in Example 1, colored using the primer and development baths below.

Grundierungsbad 13 g 2-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-naphthalinwerden in 16 ccm denaturiertem Alkohol, 13 ccm Wasser von 40°C, 6,5 ccm Formaldehydlösung (33%ig) und 5,2 ccm Natronlauge (32,5%ig) gelöst und in 101 Wasser von 40°C, welches 30 g eines Kondensationsproduktes aus höhermolekularen Fettsäuren und Eiweißabbauprodukten, 80ccm Natronlauge(32,50/0ig) und 100 g Kochsalz enthält, eingerührt.Primer Bath 13 g of 2- (2 ', 3'-oxynaphthoylamino) naphthalene become in 16 cc of denatured alcohol, 13 cc of water at 40 ° C, 6.5 cc of formaldehyde solution (33%) and 5.2 ccm sodium hydroxide solution (32.5%) and dissolved in 101 water of 40 ° C, which is 30 g of a condensation product of higher molecular weight fatty acids and protein breakdown products, 80ccm sodium hydroxide solution (32.50 / 0ig) and 100 g of table salt contains, stirred in.

Entwicklungsbad 140 g eines Färbepräparates, welches 20 0/0 1-_Amino-2,5-dichlorbenzol in Form des Diazoniumchlorid-Chlorzink-Doppelsalzes, 38,9 0/OAluminiumsulfat(Molgewicht 342,15) und 60,/, Äpfelsäure enthält, werden in 101 Wasser gelöst, das 10 g eines Einwirkungsproduktes von Äthylenoxyd auf einen Fettalkohol, 200 g Kochsalz und 50 g Natriumacetat (Molgewicht 136,09) enthält.Development bath 140 g of a dye preparation which contains 20% of 1-amino-2,5-dichlorobenzene in the form of the diazonium chloride-chlorozinc double salt, 38.9% aluminum sulfate (molecular weight 342.15) and 60, /, malic acid are dissolved in 101 water, which contains 10 g of a The product of the action of ethylene oxide on a fatty alcohol, 200 g of table salt and 50 g sodium acetate (molecular weight 136.09) contains.

Der pH-Wert der Entwicklungsflotte liegt nach Neutralisation des eingeschleppten Alkalis bei 4 (geforderter optimaler Kupplungsbereich pH 4 bis 5).The pH of the developing liquor is after neutralization of the entrained Alkalis at 4 (required optimal coupling range pH 4 to 5).

Man erhält eine Scharlachfärbung. Beispiel 3 Zwei Baumwollkreuzspulen werden, wie im Beispiel 1 angegeben, unter Verwendung der nachfolgenden Grundierungs- und Entwicklungsbäder gefärbt.A scarlet coloration is obtained. Example 3 Two cotton packages are, as indicated in Example 1, using the following primer and developing baths colored.

Grundierungsbad 25 g 1 - (2',3'- Oxynaphthoylamino) - 2 - methoxy-4-chlor-5-methylbenzol werden in 62,5 ccm denaturiertem Alkohol, 50 ccm Wasser von 40°C, 12,5 ccm Formaldehydlösung (330/0ig) und 12,5 ccm Natronlauge (32,5%ig) gelöst und in 101 Wasser von 40°C, welches 30 g eines Kondensationsproduktes aus höhermolekularen Fettsäuren und Eiweißabbauprodukten, 80 ccm Natronlauge (32,50/0ig) und 200 g Kochsalz enthält, eingerührt.Primer bath 25 g of 1 - (2 ', 3'-Oxynaphthoylamino) - 2 - methoxy-4-chloro-5-methylbenzene are in 62.5 cc of denatured alcohol, 50 cc of water at 40 ° C, 12.5 cc of formaldehyde solution (330 / 0ig) and 12.5 ccm sodium hydroxide solution (32.5%) and dissolved in 101 water at 40 ° C, which contains 30 g of a condensation product of higher molecular weight fatty acids and protein degradation products, Contains 80 ccm of sodium hydroxide solution (32.50 / 0) and 200 g of table salt, stirred in.

Entwicklungsbad 225 g eines Färbepräparates, welches 20 0/0 1-Amino-2-phenoxy-5-chlorbenzol in Form des Diazoniumchlorid-Chlorzink-Doppelsalzes, 17,2 % Aluminiumsulfat (Molgewicht 342,15) und 14,50/0 Natriumcitrat (Molgewicht 348,17) enthält, werden in 101 Wasser gelöst, das 10 g eines Einwirkungsproduktes von Athylenoxyd auf einen Fettalkohol, 200 g Kochsalz und 10 g Natriumacetat (Molgewicht 136,09) enthält.Development bath 225 g of a dye preparation containing 20% 1-amino-2-phenoxy-5-chlorobenzene in the form of the diazonium chloride-chlorzinc double salt, 17.2% aluminum sulfate (molecular weight 342.15) and 14.50 / 0 sodium citrate (molecular weight 348.17) are dissolved in 101 water dissolved, the 10 g of an action product of ethylene oxide on a fatty alcohol, Contains 200 g of table salt and 10 g of sodium acetate (molecular weight 136.09).

Der pH-Wert der Entwicklungsflotte liegt nach Neutralisation des eingeschleppten Alkalis bei 5,3 (geforderter optimaler Kupplungsbereich px 5,3 bis 5,5). After neutralization of the introduced alkali, the pH of the developing liquor is 5.3 (required optimum coupling range px 5.3 to 5.5).

Man erhält eine Rotfärbung. Beispiel 4 Zwei Baumwollkreuzspulen werden, wie im Beispiel 1 angegeben, gefärbt.A red color is obtained. Example 4 Two cotton packages are as indicated in Example 1, colored.

Grundierungsbad (wie Beispiel 1). Entwicklungsbad 150 g eines Färbepräparates, welches 150/0 1-Amino-2-methyl-4-chlorbenzol in Form des Diazonium-1,5-naphthalindisulfonats, 16,70/0 Aluminiumsulfat (Molgewicht 342,15) und 20"/, Natriumtartrat enthält, werden in 101 Wasser gelöst, das 10g eines Einwirkungsproduktes von Äthylenoxyd auf einen Fettalkohol, 200 g Kochsalz und 100 g Natriumacetat (Molgewicht 136,09) enthält. Der pH-Wert der Entwicklungsflotte beträgt nach Neutralisation des eingeschleppten Alkalis 5,9 (geforderter optimaler Kupplungsbereich pH 5,8 bis 6,2). Man erhält eine Rotfärbung.Primer bath (as in Example 1). Development bath 150 g of a dye preparation, which 150/0 1-amino-2-methyl-4-chlorobenzene in the form of diazonium-1,5-naphthalene disulfonate, 16.70 / 0 aluminum sulphate (molecular weight 342.15) and 20 "/ 0, sodium tartrate dissolved in 101 water, the 10g of an action product of ethylene oxide on one Contains fatty alcohol, 200 g of table salt and 100 g of sodium acetate (molecular weight 136.09). The pH of the developing liquor is after neutralization of the entrained Alkalis 5.9 (required optimum coupling range pH 5.8 to 6.2). You get a red color.

Beispiel 5 Zwei Baumwollkreuzspulen werden, wie im Beispiel l angegeben, unter Verwendung der nachfolgenden Grundierungs- und Entwicklungsbäder gefärbt. Grundierungsbad 15 g 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-2,4-dimethoxy-5-chlorbenzol werden in 45 ccm denaturiertem Alkohol, 15 ccm Wasser von 40°C, 5 ccm Natronlauge (32,50/0ig) und 5 ccm Formaldehydlösung (33%ig) gelöst und in 101 Wasser von 40°C, welches 30 g eines Kondensationsproduktes aus höhermolekularen Fettsäuren und Eiweißabbauprodukten, 80 ccm Natronlauge (32,50/0ig) und 200 g Kochsalz enthält, eingerührt.Example 5 Two cotton cheeses are, as indicated in Example 1, colored using the primer and development baths below. Primer bath 15 g of 1- (2 ', 3'-oxynaphthoylamino) -2,4-dimethoxy-5-chlorobenzene become in 45 ccm of denatured alcohol, 15 ccm of water at 40 ° C, 5 ccm of sodium hydroxide solution (32.50 / 0%) and 5 cc formaldehyde solution (33%) and dissolved in 101 water at 40 ° C, which is 30 g of a condensation product of higher molecular weight fatty acids and protein breakdown products, Contains 80 ccm of sodium hydroxide solution (32.50 / 0) and 200 g of table salt, stirred in.

Entwicklungsbad 102 g eines Färbepräparates, welches 10 0/0 4-Amino-2,5-dimethoxy-2',6'-dichlor-4'-nitro-1,1'-azobenzol in Form des Diazoniumchlorid-Chlorzink-Doppelsalzes, 480/0 Aluminiumsulfat (Molgewicht 342,15) und 711/, Weinsäure enthält, werden in 101 Wasser gelöst, welches 10 g eines Einwirkungsproduktes von Äthylenoxyd auf einen Fettalkohol enthält.Development bath 102 g of a dye preparation which contains 10 0/0 4-amino-2,5-dimethoxy-2 ', 6'-dichloro-4'-nitro-1,1'-azobenzene in the form of the diazonium chloride-chlorozinc double salt, 480/0 aluminum sulfate (molecular weight 342.15) and 711 /, containing tartaric acid, are dissolved in 101 water, which contains 10 g of a Product of the action of ethylene oxide on a fatty alcohol.

Der pH-Wert der Entwicklungsflotte liegt nach Neutralisation des eingeschleppten Alkalis bei 3,7. Man erhält eine Marineblaufärbung.The pH of the developing liquor is after neutralization of the entrained Alkalis at 3.7. A navy blue coloration is obtained.

Beispiel 6 Zwei Baumwollkreuzspulen werden, wie im Beispiel 1 angegeben, unter Verwendung der nachfolgenden Grundierungs- und Entwicklungsbäder gefärbt.Example 6 Two cotton cheeses are, as indicated in Example 1, colored using the primer and development baths below.

Grundierungsbad (wie Beispiel 2). Entwicklungsbad 170 g eines Färbepräparates, welches 15 0/0 1-Amino-2-nitro-4-methylbenzol in Form des Diazonium-1,5-naphthalindisulfonats, 24 0/0 Aluminiumsulfat (Molgewicht 342,15), 5,9 0/0 Zitronensäure (Molgewicht 210,14) und 4,50/0 Natriumtartrat enthält, werden in 101 Wasser gelöst, welches 10 g eines Einwirkungsproduktes von Äthylenoxyd auf einen Fettalkohol und 200 g Kochsalz enthält.Primer bath (as in Example 2). Development bath 170 g of a dye preparation, which 15 0/0 1-amino-2-nitro-4-methylbenzene in the form of the diazonium-1,5-naphthalene disulfonate, 24 0/0 aluminum sulfate (molecular weight 342.15), 5.9 0/0 citric acid (molecular weight 210.14) and 4.50 / 0 sodium tartrate are dissolved in 101 water, which 10 g of a Contains product of the action of ethylene oxide on a fatty alcohol and 200 g of table salt.

Der pH-Wert der Entwicklungsflotte liegt nach Neutralisation des eingeschleppten Alkalis bei 3,2. Man erhält eine Bordofärbung.The pH of the developing liquor is after neutralization of the entrained Alkalis at 3.2. A Bordo coloration is obtained.

Beispiel 7 700 g Baumwollkardenband werden in geschlossenem Apparat im Flottenverhältnis 1 : 15 in dem nachfolgend beschriebenen Grundierungsbad 45 Minuten bei 40°C behandelt, abgesaugt und im Entwicklungsbad 45 Minuten bei 15 bis 20°C ausgefärbt. Dann wird in der üblichen Weise geseift, gespült und getrocknet. Grundierungsbad 20 g 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-2,4-dimethoxy-5-chlorbenzol werden in 60 ccm denaturiertem Alkohol, 20 ccm Wasser von 40°C, 6,7 ccm Natronlauge (32,50/0ig) und 6,7 ccm Formaldehydlösung (33%ig) gelöst und in 10,51 Wasser von 40°C, welches 50 ccm gereinigte Sulfitcelluloseablauge, 84 ccm Natronlauge (32,5%ig) und 210 g Kochsalz enthält, eingerührt.Example 7 700 g of cotton card sliver are made in a closed apparatus in a liquor ratio of 1:15 in the primer bath 45 described below Treated minutes at 40 ° C, suction filtered and in the development bath for 45 minutes at 15 to Colored at 20 ° C. It is then soaped, rinsed and dried in the usual way. Primer bath 20 g of 1- (2 ', 3'-oxynaphthoylamino) -2,4-dimethoxy-5-chlorobenzene become in 60 ccm of denatured alcohol, 20 ccm of water at 40 ° C, 6.7 ccm of sodium hydroxide solution (32.50 / 0%) and 6.7 cc formaldehyde solution (33%) and dissolved in 10.51 water at 40 ° C, which 50 cc purified sulphite cellulose waste liquor, 84 ccm sodium hydroxide solution (32.5%) and contains 210 g of table salt, stirred in.

Entwicklungsbad 34 g 1-Amino-2-methoxybenzol-5-sulfonsäurediäthylamid werden in 400 ccm Wasser mit 35,7 ccm Salzsäure von 20°B6 gelöst und durch Zugabe von 9,2 g Natriumnitrit diazotiert. Die Lösung wird mit 27g Aluminiumsulfat (Molgewicht 342,15), 16g Äpfelsäure, 120 g Natriumacetat (Molgewicht 136,09), 200 g Kochsalz und 10 g eines Einwirkungsproduktes von Äthylenoxyd auf einen Fettalkohol versetzt.Development bath 34 g of 1-amino-2-methoxybenzene-5-sulfonic acid diethylamide are dissolved in 400 ccm of water with 35.7 ccm of hydrochloric acid at 20 ° B6 and added diazotized by 9.2 g of sodium nitrite. The solution is mixed with 27 g of aluminum sulfate (molecular weight 342.15), 16g malic acid, 120 g sodium acetate (molecular weight 136.09), 200 g common salt and 10 g of an action product of ethylene oxide added to a fatty alcohol.

Der pH-Wert der Entwicklungsflotte liegt nach Neutralisation des eingeschleppten Alkalis bei 5,9 (optimaler Kupplungsbereich pH 5,8 bis 6,2).The pH of the developing liquor is after neutralization of the entrained Alkalis at 5.9 (optimal coupling range pH 5.8 to 6.2).

Man erhält eine Rotfärbung. Beispiel 8 1 kg Baumwollstranggarn wird im Flottenverhältnis 1:20 in dem nachfolgend beschriebenen Grundierungsbad 30 Minuten bei 30°C behandelt, abgeschleudert und im Entwicklungsbad 30 Minuten bei 15°C ausgefärbt. Dann wird in der üblichen Weise geseift, gespült und getrocknet.A red color is obtained. Example 8 1 kg of cotton hank yarn in the liquor ratio 1:20 in the primer bath described below for 30 minutes Treated at 30 ° C, spun off and colored in the development bath for 30 minutes at 15 ° C. It is then soaped, rinsed and dried in the usual way.

Grundierungsbad 24 g 1-(3'-Oxydiphenylenoxyd-2'-carboylamino)-2,5-dimethoxybenzol werden in 48 ccm denaturiertern Alkohol, 72 ccm Wasser und 12 ccm Natronlauge (32,5%ig) gelöst und in ein Bad eingetragen, welches in 201 Wasser von 30°C 60 ccm eines Kondensationsproduktes aus höhermolekularen Fettsäuren und Eiweißabbauprodukten, 400 g Kochsalz und 160 ccm Natronlauge (32,5%ig) enthält.Primer bath 24 g of 1- (3'-oxydiphenylene oxide-2'-carboylamino) -2,5-dimethoxybenzene are dissolved in 48 cc of denatured alcohol, 72 cc of water and 12 cc of sodium hydroxide solution (32.5%) dissolved and entered into a bath, which in 201 water at 30 ° C 60 ccm of a condensation product from higher molecular fatty acids and protein breakdown products, 400 g table salt and 160 ccm sodium hydroxide solution (32.5%).

Entwicklungsbad 140 g des im Beispiel 4 beschriebenen Färbepräparates werden in 201 Wasser gelöst, das 10 g eines Einwirkungsproduktes von Äthylenoxyd auf einen Fettalkohol, 400 g Kochsalz und 50 g Natriumbicarbonat enthält.Development bath 140 g of the dye preparation described in Example 4 are dissolved in 201 water, the 10 g of an action product of ethylene oxide on a fatty alcohol, 400 g of table salt and 50 g of sodium bicarbonate contains.

Der pH-Wert der Entwicklungsflotte liegt nach Neutralisation des eingeschleppten Alkalis bei 7 (optimaler Kupplungsbereich p$ 6,5 bis 7,5).The pH of the developing liquor is after neutralization of the entrained Alkalis at 7 (optimal coupling range p $ 6.5 to 7.5).

Man erhält eine Braunfärbung. Beispiel 9 1 kg Stranggarn aus Viskosekunstseide wird im Flottenverhältnis 1:20 in dem nachfolgend beschriebenen Grundierungsbad 45 Minuten bei 40°C behandelt, abgeschleudert und im Entwicklungsbad 30 Minuten bei 15°C ausgefärbt. Dann wird in der für Viskosekunstseide üblichen Weise geseift, gespült und fertiggestellt.A brown color is obtained. Example 9 1 kg of viscose rayon hank yarn is used in a liquor ratio of 1:20 in the primer bath described below Treated for 45 minutes at 40 ° C, spun off and in the development bath for 30 minutes colored at 15 ° C. Then soaping is carried out in the usual way for viscose rayon, rinsed and finished.

Grundierungsbad 20 g 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-4-methoxybenzol werden in 20 ccm denaturiertem Alkohol, 40 ccm Wasser von 40°C, 10 ccm Natronlauge (32,5%ig) und 10 ccm Formaldehydlösung (33%ig) gelöst und in 201 Wasser von 40°C eingetragen, welches 60 ccm Natronlauge (32,5%ig), 400 g Kochsalz und 60 ccm eines Kondensationsproduktes aus höhermolekularen Fettsäuren und Eiweißabbauprodukten enthält.Primer bath 20 g of 1- (2 ', 3'-oxynaphthoylamino) -4-methoxybenzene become in 20 cc of denatured alcohol, 40 cc of water at 40 ° C, 10 cc of sodium hydroxide solution (32.5%) and 10 ccm formaldehyde solution (33%) dissolved and added to water at 40 ° C, which contains 60 cc of sodium hydroxide solution (32.5%), 400 g of table salt and 60 cc of a condensation product from higher molecular weight fatty acids and protein breakdown products.

Entwicklungsbad 150 g eines Färbepräparates, welches 20 0/0 1-Amino-2-methyl-4-nitrobenzol in Form des Diazoniumtetrafluorborats, 18,5 % Aluminiumsulfat (Molgewicht 342,15), 6,7 % Mandelsäure und 8,8 % Natriumcitrat (Molgewicht 348,17) enthält, werden in 201 Wasser gelöst, das 10g eines Einwirkungsproduktes von Äthylenoxyd auf einen Fettalkohol und 400 g Kochsalz enthält.Development bath 150 g of a dye preparation containing 20% of 1-amino-2-methyl-4-nitrobenzene in the form of diazonium tetrafluoroborate, 18.5% aluminum sulfate (molecular weight 342.15), 6.7% mandelic acid and 8.8% sodium citrate (molecular weight 348.17) are used in 201 dissolved water, the 10g of an action product of ethylene oxide on a Contains fatty alcohol and 400 g of table salt.

Der pH-Wert der Entwicklungsflotte beträgt nach Neutralisation des eingeschleppten Alkalis 4,1 (geforderter optimaler Kupplungsbereich pH 4 bis 5).The pH of the developing liquor after neutralization is imported alkali 4.1 (required optimal coupling range pH 4 to 5).

Man erhält eine Rotfärbung. Beispiel 10 1 kg merzerisiertes Baumwollgarn wird im Flottenverhältnis 1.20 in dem nachfolgend beschriebenen Grundierungsbad 45 Minuten bei 40°C behandelt, abgeschleudert und im Entwicklungsbad 30 Minuten bei 15'C ausgefärbt. Dann wird wie üblich geseift, gespült und getrocknet.A red color is obtained. EXAMPLE 10 1 kg of mercerized cotton yarn is treated at a liquor ratio of 1.20 in the primer bath described below at 40 ° C. for 45 minutes, spun off and dyed in the developing bath at 15 ° C. for 30 minutes. Then it is soaped, rinsed and dried as usual.

Grundierungsbad 24 g 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-4-chlorbenzol werden in 24 ccm denaturiertem Alkohol, 36 ccm Wasser von 40°C, 9,6 ccm Natronlauge (32,5%ig) und 12 ccm Formaldehydlösung (33%ig) gelöst und in 201 Wasser von 40°C eingetragen, welches 120 ccm Natronlauge (32,5%ig), 400 g Kochsalz und 60 ccm eines Kondensationsproduktes aus höhermolekularen Fettsäuren und Eiweißabbauprodukten enthält.Primer Bath 24 g of 1- (2 ', 3'-Oxynaphthoylamino) -4-chlorobenzene become in 24 ccm denatured alcohol, 36 ccm water at 40 ° C, 9.6 ccm sodium hydroxide solution (32.5%) and 12 ccm formaldehyde solution (33%) dissolved and added to water at 40 ° C, which 120 ccm of sodium hydroxide solution (32.5%), 400 g of table salt and 60 ccm of a condensation product from higher molecular weight fatty acids and protein breakdown products.

Entwicklungsbad 165 g eines Färbepräparates, welches 36 0/0 1-Amino-2,5-diäthoxy-4-benzoylaminobenzol in Form des Diazoniumchlorid-Chlorzink-Doppelsalzes, 26,4% Aluminiumsulfat (Molgewicht 342,15) und 15,2% Zitronensäure (Molgewicht 210,14) enthält, werden in 201 Wasser gelöst, welches 10 g eines Einwirkungsproduktes von Äthylenoxyd auf einen Fettalkohol, 400 g Kochsalz und 100 g Natriumbicarbonat enthält.Development bath 165 g of a dye preparation containing 36% 1-amino-2,5-diethoxy-4-benzoylaminobenzene in the form of the diazonium chloride-chlorozinc double salt, 26.4% aluminum sulfate (molecular weight 342.15) and 15.2% citric acid (molecular weight 210.14) are dissolved in 201 water dissolved, which 10 g of an action product of ethylene oxide on a fatty alcohol, Contains 400 g of table salt and 100 g of sodium bicarbonate.

Der pH-Wert der Entwicklungsflotte beträgt nach Neutralisation des eingeschleppten Alkalis 6,4 (geforderter optimaler Kupplungsbereich p$ 6,4 bis 6,8). Man erhält eine Blaufärbung.The pH of the developing liquor after neutralization is imported alkalis 6.4 (required optimal coupling range p $ 6.4 to 6.8). A blue color is obtained.

Beispiel 11 4 - Amino - 2, 5 - dimethoxy - 2', 6' - dichlor - 4' - nitro -1,1'-azobenzol wird mittels Natriumnitrit und Salzsäure diazotiert. Die Diazolösung wird mit Aktivkohle behandelt und geklärt. Durch Zugabe von Zinkchlorid und anschließend von Kochsalz wird das Zinkchlorid-Doppelsalz des 2,5-Dimethoxy-2',6'-diclüor-4'-nitro-1,1'-azobenzol-4-diazoniumchlorids abgeschieden und isoliert. 13,5 Gewichtsteile des so erhaltenen Zinkchlorid-Doppelsalzes des 2,5-Dimethoxy-2',6'-dichlor-4'-nitro-1, 1'-azobenzol-4-diazoniumchlorids werden dann mit 77,5 Gewichtsteilen Aluminiumsulfat [Al,(S04)3 - 6H,01 und 9 Gewichtsteilen Weinsäure vermischt. Man erhält ein festes Färbesalzpräparat, welches 10% 4-Amino-2,5-dimethoxy-2',6'-dichlor-4'-nitro-1,1'-azobenzol in Form des Diazoniumchlorid-Chlorzink-Doppelsalzes, 480/0 Aluminiumsulfat (Molgewicht 342) und 70/, Weinsäure enthält und das zur Herstellung von Entwicklungsbädern geeignet ist.Example 11 4 - Amino - 2, 5 - dimethoxy - 2 ', 6' - dichloro - 4 '- nitro -1,1'-azobenzene is diazotized using sodium nitrite and hydrochloric acid. The diazo solution is treated with activated charcoal and clarified. The zinc chloride double salt of 2,5-dimethoxy-2 ', 6'-dicloro-4'-nitro-1,1'-azobenzene-4-diazonium chloride is deposited and isolated by adding zinc chloride and then sodium chloride. 13.5 parts by weight of the zinc chloride double salt of 2,5-dimethoxy-2 ', 6'-dichloro-4'-nitro-1, 1'-azobenzene-4-diazonium chloride thus obtained are then mixed with 77.5 parts by weight of aluminum sulfate [Al , (S04) 3-6H, 01 and 9 parts by weight of tartaric acid mixed. A solid dye salt preparation is obtained which contains 10% 4-amino-2,5-dimethoxy-2 ', 6'-dichloro-4'-nitro-1,1'-azobenzene in the form of the diazonium chloride-chlorozinc double salt, 480/0 Aluminum sulphate (molecular weight 342) and 70 %, tartaric acid and which is suitable for the production of developing baths.

Verwendet man das mit diesem Färbepräparat hergestellte Entwicklungsbad zur Erzeugung von wasserunlöslichen Azofarbstofen auf loser Baumwolle, so erhält man eine gefärbte Baumwolle, die sich wesentlieh besser verarbeiten, beispielsweise verspinnen läßt als eine Baumwolle, die unter Verwendung eines Entwicklungsbades gefärbt wurde, das keine Weinsäure enthielt. Unter Verwendung anderer Mengen Weinsäure oder anderer a-Oxycarbonsäuren und/oder deren Alkalisalze lassen sich die folgenden Färbepräparate herstellen: I I I il I IH I IV I V ( VI I VII I VIII I IX I X 4-Amino-2,5-dimethoxy-2',6'-dichlor-4'-nitro- 1,1'-azobenzol in Form des Diazoniumchlorid- Chlorzink-Doppelsalzes, °/o . . . . . . . . . . . . . . . 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 Aluminiumsulfat (Molekulargewicht 342,15), °/o . . . . . . . . . . 65,5 65,5 38 38 38 65,5 65,5 38 38 65,5 Weinsäure, °/o .......................... 7 3 4 7 7 - - - - - Natriumtartrat, °/o....................... - - - - 7 - - - - - Zitronensäure, °/a . . . .. . . . . . . . . . . .. . . . . . . - - - - - 3 10 - - - Natriumcitrat, °/o........................ - - - - - - - 13 15 - Mandelsäure, °/o . . . ... . . . .. . .. . .. .. . .. . . - - - - - - - - - 7 Äpfelsäure, °/o . . . . . . ... . . . . . . .. . . ... . . . . - - - - - - - - - - Gluconsäure,°/o......................... - - - - - - - - - - Milchsäure, °/o .... . .... . . . . . .. .. .. .. . . . - - - - - - - - - - Natriumacetat, °/o .. . . ... . . . . . . ... . .. . . . - - - - - - - - - - Ixi IXII 1 xiiIIKWIxvIxvi IxviIIxviuIxx 4-Amino-2,5-dimethoxy-2',6'-dichlor-4'-nitro- 1,1'-azobenzol in Form des Diazoniumchlorid- Chlorzink-Doppelsalzes, °/o . . . . . . . . . . . . . . . 10 10 10 10 10 10 10 10 10 Aluminiumsulfat (Molekulargewicht 342,15), °/o . . . . . . . . . . 65,5 65,5 65,5 65,5 65,5 65,5 65,5 38 38 Weinsäure, °/o . . . . .. . . . ... . . . .. .. . . . . . . . - - - - - - - - - Natriumtartrat, °/o....................... - - - - - - - - - Zitronensäure, °/o . . ... .. . . .. . . . . . . ... . . . - - - - - - - - - Natriumcitrat, °/o........................ - - - - - - - - - Mandelsäure, °/o .. . ..... .... . .. . . . . . .. . . 15 - - - - - - - - Äpfelsäure, °/o . . . .. . .. . . ... . .. . .. . . . . .. . - 3 8 - - - - - - Gluconsäure,°/o......................... - - - 3 10 10 10 - Milchsäure, °/o .. . . . .... .. . .. . . . . . . .... . - - - - - - - 4 9 Natriumacetat, % .. . .. . .. . . . . . . . . . . . . .. - - - - - 2 7 - - Beispiel 12 1-Amino-2-methyl-5-chlorbenzolwird Inder üblichen Weise mit Natriumnitrit und Salzsäure diazotiert und in Form des Diazonium-1,5-naphthalin-disulfonates abgeschieden. 39 g des so erhaltenen Diazoniumsalzes, entsprechend 14,7 g 1-Amino-2-methyl-5-chlorbenzol, werden mit 25 g Aluminiumsulfat (Molgewicht 450), 13,3 g Zitronensäure und 18 g Natriumsulfat vermischt. Man erhält eine Färbepräparat, das zur Erzeugung von wasserunlöslichen Azofarbstoffen auf der Faser verwendet werden kann.If the developing bath produced with this dye preparation is used to produce water-insoluble azo dyes on loose cotton, a dyed cotton is obtained which is considerably easier to process, for example spun, than cotton which has been dyed using a developing bath which did not contain tartaric acid. Using other amounts of tartaric acid or other α-oxycarboxylic acids and / or their alkali salts, the following coloring preparations can be produced: II I il I IH I IV I V (VI I VII I VIII I IX IX 4-amino-2,5-dimethoxy-2 ', 6'-dichloro-4'-nitro- 1,1'-azobenzene in the form of the diazonium chloride Chlorzinc double salt, ° / o. . . . . . . . . . . . . . . 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 Aluminum sulfate (Molecular weight 342.15),%. . . . . . . . . . 65.5 65.5 38 38 38 65.5 65.5 38 38 65.5 Tartaric acid, ° / o .......................... 7 3 4 7 7 - - - - - Sodium tartrate, ° / o ....................... - - - - 7 - - - - - Citric acid, ° / a. . . ... . . . . . . . . . ... . . . . . - - - - - 3 10 - - - Sodium citrate, ° / o ........................ - - - - - - - 13 15 - Mandelic acid, ° / o. . . ... . . ... ... .. ... ... . - - - - - - - - - 7 Malic acid, ° / o. . . . . . ... . . . . . ... . ... . . . - - - - - - - - - - Gluconic acid, ° / o ......................... - - - - - - - - - - Lactic acid, ° / o ..... .... . . . . .. .. .. ... . . - - - - - - - - - - Sodium acetate, ° / o ... . ... . . . . . ... ... . . - - - - - - - - - - Ixi I XII 1 xii IIKWIxvI xvi I xvi II xvi uIxx 4-amino-2,5-dimethoxy-2 ', 6'-dichloro-4'-nitro- 1,1'-azobenzene in the form of the diazonium chloride Chlorzinc double salt, ° / o. . . . . . . . . . . . . . . 10 10 10 10 10 10 10 10 10 Aluminum sulfate (Molecular weight 342.15),%. . . . . . . . . . 65.5 65.5 65.5 65.5 65.5 65.5 65.5 38 38 Tartaric acid, ° / o. . . . ... . . ... . . .. ... . . . . . . - - - - - - - - - Sodium tartrate, ° / o ....................... - - - - - - - - - Citric acid, ° / o. . ... ... . ... . . . . . ... . . - - - - - - - - - Sodium citrate, ° / o ........................ - - - - - - - - - Mandelic acid, ° / o ... ..... ..... ... . . . . ... . 15 - - - - - - - - Malic acid, ° / o. . . ... ... . ... ... ... . . . ... - 3 8 - - - - - - Gluconic acid, ° / o ......................... - - - 3 10 10 10 - Lactic acid, ° / o ... . . .... ... ... . . . . . .... - - - - - - - 4 9 Sodium acetate, % ... ... ... . . . . . . . . . . . .. - - - - - 2 7 - - Example 12 1-Amino-2-methyl-5-chlorobenzene is diazotized in the usual manner with sodium nitrite and hydrochloric acid and deposited in the form of the diazonium-1,5-naphthalene disulfonate. 39 g of the diazonium salt thus obtained, corresponding to 14.7 g of 1-amino-2-methyl-5-chlorobenzene, are mixed with 25 g of aluminum sulfate (molecular weight 450), 13.3 g of citric acid and 18 g of sodium sulfate. A dyeing preparation is obtained which can be used to produce water-insoluble azo dyes on the fiber.

Claims

PATENT CLAIM: Process for the production of water-insoluble azo dyes on the fiber by priming with the alkali salt of an azo component and developing of the dye in a diazonium compound from a primary aromatic A developing bath containing amine and aluminum sulfate, characterized in that the developing bath or α-oxycarboxylic acids and / or their alkali salts and optionally Contains alkali acetates or alkali bicarbonates.