DE1297071B

DE1297071B - Process for dyeing textile material made from natural or synthetic fibers

Info

Publication number: DE1297071B
Application number: DEF38191A
Authority: DE
Inventors: Braun; Dipl-Chem Dr Fritz; Gross; Dipl-Chem Dr Oskar; Osterloh; Dipl-Chem Dr Richard
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1962-10-31
Filing date: 1962-10-31
Publication date: 1969-06-12
Also published as: BE639436A

Description

In der deutschen Patentschrift 1265 700 ist bereits ein Verfahren zur Herstellung wasserhaltiger Lösungen von in Wasser nicht oder schwerlöslichen Azofarbstoffen, die mindestens eine schwach saure Gruppe oder durch starke Basen in eine solche überführbare Gruppe besitzen, vorgeschlagen worden, bei dem man die Pigmente unter Zuhilfenahme der 5- bis 20fachen Menge, bezogen auf das Gewicht der Azopigmente, einer kationischen grenzflächenaktiven Verbindung sowie gegebenenfalls eines stark basisch wirkenden Mittels und erforderlichenfalls eines organischen Lösungsmittels löst. Die so erhältlichen stabilen wasserhaltigen Azofarbstofflösungen können unmittelbar zum Färben oder Bedrucken von Fasermaterialien und Folien Verwendung finden, indem man die Ware mit diesen Lösungen klotzt oder bedruckt, trocknet, zur Entwicklung der Färbung mit einem sauren Bad behandelt und wie üblich fertigstellt. Nach diesem Verfahren lassen sich auf sehr einfache Weise Färbungen und Drucke mit sehr guten Echtheitseigenschaften erzielen.In the German patent specification 1265 700 there is already a method for the production of aqueous solutions of insoluble or sparingly soluble in water Azo dyes that have at least one weakly acidic group or by strong bases have been proposed in such a transferable group, in which one the Pigments with the aid of 5 to 20 times the amount, based on the weight of the Azo pigments, a cationic surface-active compound and optionally a strongly basic agent and, if necessary, an organic one Solvent dissolves. The stable aqueous azo dye solutions obtainable in this way can be used directly for dyeing or printing fiber materials and foils by padding or printing or drying the goods with these solutions Developing the coloration treated with an acid bath and finished as usual. With this method, dyeing and printing can be done in a very simple way achieve very good fastness properties.

Es wurde nun gefunden, daß man Textilmaterial aus natürlichen oder synthetischen Fasern oder Folien mit in Wasser nicht oder schwer löslichen Azofarbstoffen, die mindestens eine schwach saure Gruppe oder eine durch starke Basen in eine solche überführbare Gruppe besitzen, auch in der Weise färben kann, daß man das Textilmaterial mit wasserhaltigen Lösungen der Azofarbstoffe, die Polyglykole oder deren Substitutionsprodukte, stark basisch wirkende Mittel sowie gegebenenfalls organische Lösungsmittel und gegebenenfalls Verdickungsmittel enthalten, klotzt oder bedruckt, trocknet, zur Entwicklung der Färbungen mit einem sauren Bade behandelt und wie üblich fertigstellt.It has now been found that you can textile material made of natural or synthetic fibers or films with azo dyes that are insoluble or sparingly soluble in water, the at least one weakly acidic group or one by strong bases into one Have transferable group, can also be dyed in such a way that the textile material with aqueous solutions of azo dyes, polyglycols or their substitution products, strongly basic agents and optionally organic solvents and possibly contain thickeners, pads or printed, dries, for Development of the colorations treated with an acidic bath and finished as usual.

Bei der Durchführung des Verfahrens der vorliegenden Erfindung stellt man zweckmäßigerweise aus dem Azofarbstoff unter Zuhilfenahme der Polyglykole oder deren Substitutionsprodukte sowie stark basisch wirkender Mittel und gegebenenfalls organischer Lösungsmittel zunächst eine konzentrierte Farb-Stofflösung her. Hierzu wird der Farbstoff im allgemeinen bei Zimmertemperatur in einer etwa 20- bis 90°/jgen, vorzugsweise in einer konzentrierten, 50- bis 90°/oigen wäßrigen Lösung des Polyglykols oder des substituierten Polyglykols in Gegenwart der stark basisch wirkenden Mittel gelöst. Die hierfür erforderliche Menge an Polyglykol oder substituiertem Polyglykol beträgt im allgemeinen das 2- bis 40fache, vorzugsweise das 5- bis 20fache der Gewichtsmenge des verwendeten Azofarbstoffs.In performing the method of the present invention provides one expediently from the azo dye with the aid of the polyglycols or their substitution products as well as strongly basic agents and optionally organic solvent first of all a concentrated dye-solution. For this the dye is generally at room temperature in about 20 to 90 ° / jgen, preferably in a concentrated, 50 to 90% aqueous solution of the polyglycol or the substituted polyglycol in the presence of the strongly basic agents solved. The amount of polyglycol or substituted polyglycol required for this is generally 2 to 40 times, preferably 5 to 20 times the amount by weight of the azo dye used.

Die Menge des gegebenenfalls zuzusetzenden organischen Lösungsmittels wird aus wirtschaftlichen Gründen möglichst gering gehalten. Im allgemeinen genügen in den Fällen, in denen die Mitverwendung eines organischen Lösungsmittels erforderlich ist, bis zu etwa 10 Gewichtsteile des organischen Lösungsmittels auf 1 Gewichtsteil des Farbstoffs. Man kann den Azofarbstoff auch zunächst in geringen Mengen eines geeigneten organischen Lösungsmittels unter Mitverwendung der stark basisch wirkenden Mittel lösen und diese Lösung mit einer vorzugsweise konzentrierten wäßrigen Lösung des Polyglykols oder substituierten Polyglykols in den vorstehend angegebenen Mengen versetzen.The amount of any organic solvent to be added is kept as low as possible for economic reasons. Generally enough in those cases where the use of an organic solvent is required is, up to about 10 parts by weight of the organic solvent to 1 part by weight of the dye. You can first use the azo dye in small amounts suitable organic solvent with the use of the strongly basic one Dissolve agent and this solution with a preferably concentrated aqueous solution of the polyglycol or substituted polyglycol in the amounts indicated above offset.

Die konzentrierte Farbstofflösung wird dann mit gegebenenfalls Alkali enthaltendem Wasser so weit verdünnt, bis die für das Färben oder Drucken gewünschte Konzentration erreicht ist, die im allgemeinen etwa 1 bis 50 g Farbstoff pro Kilogramm Färbeflotte bzw. Druckpaste beträgt. Bei Zugrundelegung dieser Farbstoffkonzentration können die fertigen Lösungen je nach dem verwendeten Farbstoff bis zu etwa 950 g Wasser pro Kilogramm Lösung enthalten. Aus wirtschaftlichen Gründen wird man den Wasseranteil der Lösungen möglichst hoch, vorzugsweise über 250 g/kg, halten und versuchen, mit möglichst geringen Mengen Polyglykol oder substituiertem Polyglykol und organischer Lösungsmittel auszukommen. In den meisten Fällen wird der Wasseranteil der fertigen Farbstofflösungen im Bereich von etwa 400 bis 850 g/kg Lösung gehalten.The concentrated dye solution is then optionally alkali containing water diluted until the desired for dyeing or printing Concentration is reached, which is generally about 1 to 50 g of dye per kilogram Dye liquor or printing paste is. Based on this dye concentration the finished solutions can be up to about 950 g depending on the dye used Contains water per kilogram of solution. For economic reasons one becomes the Keep the water content of the solutions as high as possible, preferably above 250 g / kg, and try to use the smallest possible amounts of polyglycol or substituted polyglycol and organic solvents get along. In most cases, the water content will be of the finished dye solutions kept in the range of about 400 to 850 g / kg of solution.

Als erfindungsgemäß zu verwendende Polyglykole kommen Polyalkylenglykole, insbesondere Polyäthylenglykole mit einem Molgewicht von etwa 200 bis etwa 30 000, sowie Polypropylenglykole und Polyäthylenpropylenglykole in Betracht. Als Substitutionsprodukte von Polyglykolen kommen Fettsäurepolyc) glykolester, Fettsäureamidpolyglykoläther, Fettalkoholpolyglykoläther, Alkylphenolpolyglykoläther, Alkylnaphtholpolyglykoläther,Alkylaminpolyglykoläther oder Trialkylolaminfettsäurepolyglykolester in Betracht.The polyglycols to be used according to the invention are polyalkylene glycols, in particular polyethylene glycols with a molecular weight of about 200 to about 30,000, as well as polypropylene glycols and polyethylene propylene glycols into consideration. As substitution products from polyglycols come fatty acid polyc) glycol esters, fatty acid amide polyglycol ethers, Fatty alcohol polyglycol ethers, alkylphenol polyglycol ethers, alkyl naphthol polyglycol ethers, alkylamine polyglycol ethers or trialkylolamine fatty acid polyglycol esters.

Geeignete Polyäthylenglykole sind z. B. solche mit den Molgewichten 200, 300, 400, 600, 800, 1000, 2000, 4000, 6000, 8000 oder 10 000, während als Polypropylenglykole beispielsweise solche mit einem Molgewicht von 200, 300 und 400 und als Polyäthylenpropylenglykole beispielsweise solche mit einem Molgewicht von 2000, 3000, 4000, 5000 oder 6000 geeignet sind.Suitable polyethylene glycols are, for. B. those with the molecular weights 200, 300, 400, 600, 800, 1000, 2000, 4000, 6000, 8000 or 10,000, while as polypropylene glycols for example those with a molecular weight of 200, 300 and 400 and as polyethylene propylene glycols for example those with a molecular weight of 2000, 3000, 4000, 5000 or 6000 are suitable.

Als Fettsäurepolyglykolester kommen beispielsweise Anlagerungsprodukte von etwa 8 bis 25 Mol Äthylenoxyd an höhermolekulare Fettsäuren mit etwa 8 bis 22 Kohlenstoffatomen, wie z. B. Stearinsäure, Ölsäure oder Kokosfettsäure, und als Fettsäureamidpolyglykoläther beispielsweise die Anlagerungsprodukte von etwa 8 bis 30 Mol Äthylenoxyd an Stearinsäureamid, Ölsäureamid oder Kokosfettsäureamid in Betracht.Addition products, for example, can be used as fatty acid polyglycol esters from about 8 to 25 moles of ethylene oxide to higher molecular weight fatty acids with about 8 to 22 Carbon atoms such as B. stearic acid, oleic acid or coconut fatty acid, and as Fettsäureamidpolyglykoläther, for example, the addition products of about 8 to 30 moles of ethylene oxide on stearic acid amide, oleic acid amide or coconut fatty acid amide can be considered.

Als Fettalkoholpolyglykoläther seien beispielsweise genannt: Die Einwirkungsprodukte von etwa 8 bis 25 Mol Äthylenoxyd auf Octadecylalkohol, Dodecylalkohol, Stearylalkohol, Oleylalkohol oder Kokosfettalkohol. Als Alkylphenol- bzw. Alkylnaphtholpolyglykoläther kommen z. B. Umsetzungsprodukte von etwa 6 bis 30 Mol Äthylenoxyd mit Isooctyiphenol, Nonylphenol, Dodecylphenol, Isododecylphenol, Tributylphenol, Camphylphenol, Diisoheptylphenol, Hexylheptyl-ß-naphthol oder Kondensationsprodukte aus Phenol, Formaldehyd und den Einwirkungsprodukten von 20 bis 30 Mol Äthylenoxyd auf Phenol in Betracht. Als Alkylaminpolyglykoläther sei z. B. das Umsetzungsprodukt des Oleylamins mit 8 Mol Äthylenoxyd genannt.Examples of fatty alcohol polyglycol ethers are: The products of action from about 8 to 25 moles of ethylene oxide on octadecyl alcohol, dodecyl alcohol, stearyl alcohol, Oleyl alcohol or coconut fatty alcohol. As alkylphenol or alkylnaphthol polyglycol ethers come z. B. Reaction products of about 6 to 30 mol of ethylene oxide with isooctyiphenol, Nonylphenol, dodecylphenol, isododecylphenol, tributylphenol, camphylphenol, diisoheptylphenol, Hexylheptyl-ß-naphthol or condensation products of phenol, formaldehyde and the Products of the action of 20 to 30 moles of ethylene oxide on phenol are possible. As an alkylamine polyglycol ether be z. B. called the reaction product of oleylamine with 8 moles of ethylene oxide.

Als stark basisch wirkende Mittel kommen starke organische oder anorganische Basen, vorzugsweise Alkalihydroxyde, zur Anwendung.Strong organic or inorganic agents are used as strongly basic agents Bases, preferably alkali hydroxides, are used.

Als gegebenenfalls mitzuverwendende organische Lösungsmittel kommen praktisch alle nicht sauren indifferenten wasserlöslichen organischen Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemische in Betracht. In erster Linie kommen Alkohole, Äther, Säureamide, Ketone und Ester, wie z. B. Äthanol, Butanol, Äthyldiglykol, Äthylthiodiglykol, Dimethylformamid, Phosphorsäuretrisdimethylamid und Aceton, ferner auch Dimethylsulfoxyd in Betracht. Als Azofarbstoffe kommen für das Verfahren der vorliegenden Erfindung alle Azopigmente in Frage, in denen mindestens eine schwach sauer wirkende Gruppe, d. h. ein substitutionsfähiges Wasserstoffatom, vorliegt oder aber durch innere Umlagerung unter der Einwirkung starker Basen gebildet werden kann. Solche Gruppen sind z. B. an aromatische Kerne gebundene Oxygruppen, Carbonsäureamidgruppen an oder zwischen aromatischen Kernen, Cyanursäureamidgruppen, enolisierbare Gruppen in Acylacetylverbindungen und Pyrazolonen bzw. deren Derivaten und in einem heterocyclischen Ring vorhandene Carbonsäureamidgruppen. Es kommen beispielsweise Azofarbstoffe der folgenden Gruppe in Frage: Azopigmente der Eisfarbenreihe ohne löslichmachende Gruppen, die sich von ein- und mehrwertigen Basen als Diazokomponenten mit Kupplungskomponenten ableiten. Die Kupplungskomponenten können beispielsweise aromatische Oxyverbindungen, wie ß-Oxynaphthalin, oder aber Oxyarylcarbonsäurearylide, so z. B. o-Oxynaphthoesäurearylide, o-Oxyanthracencarbonsäureanilide oder Kupplungskörper, die sich vom Carbazol, Diphenylenoxyd oder Dipheaylimid und vom Benzocarbazol ableiten, weiterhin enolisierbare Acylacetylaminoverbindungen oder Pyrazolone darstellen. Es können eine oder mehrere Azogruppen im Molekül vorhanden sein. Geeignet sind z. B. die Farbstoffe C. I. Nr. 11660 bis 11765, 11830 bis 11970, 12 000 bis 12 020, 12 050 bis 12175, 12 300 bis 12 505, 12 700 bis 12 825, 20 020 bis 20 045 und 21080 bis 21220 (vgl. Colour Index, 2. Auflage [1956], Vol. 3).Practically all non-acidic, inert, water-soluble organic solvents or solvent mixtures can be used as organic solvents which may also be used. First and foremost there are alcohols, ethers, acid amides, ketones and esters, such as. B. ethanol, butanol, ethyl diglycol, ethyl thiodiglycol, dimethylformamide, phosphoric acid trisdimethylamide and acetone, and also dimethyl sulfoxide into consideration. Suitable azo dyes for the process of the present invention are all azo pigments in which at least one weakly acidic group, ie a substitutable hydrogen atom, is present or can be formed by internal rearrangement under the action of strong bases. Such groups are e.g. B. oxy groups bonded to aromatic nuclei, carboxamide groups on or between aromatic nuclei, cyanuric acid amide groups, enolizable groups in acylacetyl compounds and pyrazolones or their derivatives and carboxamide groups present in a heterocyclic ring. For example, azo dyes of the following group are suitable: azo pigments of the ice color series without solubilizing groups, which are derived from monovalent and polyvalent bases as diazo components with coupling components. The coupling components can, for example, aromatic oxy compounds such as ß-oxynaphthalene, or oxyarylcarboxylic acid arylides, such. B. o-Oxynaphthoesäurearylide, o-Oxyanthracencarbonsäureanilide or coupling bodies, which are derived from carbazole, diphenylene oxide or dipheaylimide and from benzocarbazole, also represent enolizable acylacetylamino compounds or pyrazolones. There can be one or more azo groups in the molecule. Suitable are e.g. B. the dyes CI No. 11660 to 11765, 11830 to 11970, 12 000 to 12 020, 12 050 to 12175, 12 300 to 12 505, 12 700 to 12 825, 20 020 to 20 045 and 21080 to 21220 (cf. Color Index, 2nd edition [1956], Vol. 3).

Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren lassen sich in einem Arbeitsgang Klotzfärbungen oder Drucke auf Materialien faseriger Struktur oder Folien durchführen. Als Materialien faseriger Struktur kommen Leder oder Fasern, Garne, Gewebe, Gewirke, Gestricke und Faservliese aus natürlichem oder synthetischem Material, wie z. B. Fasermaterialien aus nativer oder regenerierter Cellulose, Celluloseester, Wolle, Seide, Superpolyamiden, Polyacrylnitril, Polyvinylchlorid oder linearen Polyestern, wie Polyäthylenglykolterephthalat, in Frage. Bevorzugt wird das erfindungsgemäße Verfahren zum Färben von cellulosehaltigem Fasermaterial verwendet. Beim Färben von synthetischem Fasermaterial können den Farbstoff lösungen bzw. -zubereitungen noch andere Hilfsmittel, z. B. sogenannte Carrier, deren Quellwirkung für die verschiedenen Fasermaterialien bekannt ist, zugesetzt werden.The method according to the invention can be used in one operation Carry out block dyeing or printing on materials with a fibrous structure or foils. Materials with a fibrous structure come from leather or fibers, yarns, woven fabrics, knitted fabrics, Knitted fabrics and nonwovens made of natural or synthetic material, such as. B. Fiber materials made from native or regenerated cellulose, cellulose esters, wool, Silk, super polyamides, polyacrylonitrile, polyvinyl chloride or linear polyesters, such as polyethylene glycol terephthalate in question. Preference is given to that according to the invention Process used for dyeing cellulosic fiber material. When dyeing from synthetic fiber material the dye solutions or preparations still other aids, e.g. B. so-called carriers, their swelling effect for the various Fiber materials is known to be added.

Zur Durchführung des Verfahrens wird das zu färbende Fasermaterial vorzugsweise bei Zimmertemperatur mit der Farbstofflösung geklotzt oder bedruckt, danach getrocknet und zur Entwicklung vorzugsweise bei Zimmertemperatur mit einem sauren Bad behandelt. Der pH-Wert des sauren wäßrigen Entwicklungsbades kann in weiten Grenzen schwanken. Im allgemeinen werden pH-Werte im Bereich von etwa 1 bis 5, vorzugsweise 1 bis 3, eingehalten. Die Entwicklung der Färbung erfolgt um so schneller, je niedriger der pH-Wert des Entwicklungsbades ist. Zur Einstellung des sauren pH-Wertes können beliebige organische oder anorganische Säuren, wie z. B. Ameisensäure, Essigsäure, Propionsäure, Salzsäure oder Schwefelsäure verwendet werden. Nach dem Entwickeln wird wie üblich gespült, geseift, nochmals gespült und getrocknet. Bei Anwendung des erfindungsgemäßen Verfahrens im Textildruck werden Verdickungsmittel verwendet, die eine gute Alkaliverträglichkeit aufweisen und die gegenüber Polyglykolen oder substituierten Polyglykolen verträglich sind.The fiber material to be dyed is used to carry out the process preferably padded or printed with the dye solution at room temperature, then dried and, for development, preferably at room temperature with a acid bath treats. The pH of the acidic aqueous developing bath can be in wide limits fluctuate. In general, pH values in the range of about 1 to 5, preferably 1 to 3, complied with. The development of the color takes place in this way faster, the lower the pH of the developing bath. To set the acidic pH can be any organic or inorganic acids, such as. B. Formic acid, acetic acid, propionic acid, hydrochloric acid or sulfuric acid can be used. After developing, it is rinsed, soaped, rinsed again and dried as usual. When the method according to the invention is used in textile printing, thickeners are used used, which have a good alkali compatibility and those against polyglycols or substituted polyglycols are compatible.

Aus der deutschen Auslegeschrift 1082 223 ist zwar bekannt, daß man Textilmaterial aus natürlichen oder synthetischen Fasern mit in Wasser praktisch unlöslichen Azofarbstoffen, die mindestens eine schwach saure Gruppe oder eine durch starke Basen in eine solche überführbare Gruppe besitzen und von komplex gebundenem Metall frei sind, färben kann, indem man Lösungen verwendet, welche den Azofarbstoff, ein stark basisch wirkendes Mittel und ein davon verschiedenes Lösungsmittel, das eine Dielektrizitätskonstante von mindestens 6 besitzt und basische oder weniger saure Eigenschaften als Äthylalkohol besitzt, enthalten. Ein derartiges Verfahren ließ sich jedoch in der Praxis nicht verwirklichen, da es wirtschaftlich nicht tragbar war.From the German Auslegeschrift 1082 223 it is known that textile material made of natural or synthetic fibers with azo dyes which are practically insoluble in water and which have at least one weakly acidic group or a group that can be converted into such a group by means of strong bases and are free of complex-bound metal, can dye by using solutions containing the azo dye, a strong basic agent and a different solvent which has a dielectric constant of at least 6 and has basic or less acidic properties than ethyl alcohol. However, such a method could not be put into practice because it was not economically viable.

Gegenüber den nach dem Verfahren der vorstehend aufgeführten Druckschrift verwendeten Pigmentlösungen werden im Rahmen der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens Lösungen von Azopigmenten erhalten, die a) sich auf Grund der besseren Wasserverträglichkeit mit Wasser verdünnen lassen, ohne daß das Pigment wieder ausfällt, und b) nach dem Verdünnen mit Wasser auf Baumwolle noch tiefe Färbungen ergeben.Compared to the process of the document listed above pigment solutions used are in the context of the implementation of the invention Process solutions of azo pigments obtained, which a) are due to the better Allow water compatibility to be diluted with water without the pigment precipitating again, and b) after dilution with water still give deep colorations on cotton.

Beispiel 1 20g des Azofarbstoffs, der durch Kuppeln von 1 Mol tetrazotiertem 4,4'-Diamino-3,3'-dichlordiphenyl mit 2 Mol 1-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolon hergestellt wurde, werden mit 100 ccm denaturiertem Äthylalkohol, 100 ccm Äthylendiglykol und 20 ccm Natronlauge von 38°B6 gelöst. Die Lösung wird mit 160 g des Einwirkungsproduktes von etwa 9 Mol Äthylenoxyd auf 1 Mol Nonylphenol versetzt und anschließend mit Wasser auf 1 1 aufgefüllt. Mit dieser Lösung wird Baumwollstückware auf dem Foulard bei einem Abquetscheffekt von 100 °/o Lösungsaufnahme, bezogen auf das Warengewicht, geklotzt. Nach dem Trocknen wird mittels einer Passage durch eine Lösung von 30 ccm konzentrierter Schwefelsäure im Liter Wasser abgesäuert, gespült und danach 10 Minuten bei 90°C mit einer Lösung geseift, die im Liter Wasser 1 g Seife und 1 g Soda enthält. Man erhält eine Orangefärbung.Example 1 20g of the azo dye obtained by coupling 1 mol of tetrazotized 4,4'-diamino-3,3'-dichlorodiphenyl prepared with 2 moles of 1-phenyl-3-methyl-5-pyrazolone was, with 100 ccm of denatured ethyl alcohol, 100 ccm of ethylene diglycol and 20 cc sodium hydroxide solution at 38 ° B6 dissolved. The solution is with 160 g of the action product from about 9 moles of ethylene oxide to 1 mole of nonylphenol and then with water filled up to 1 1. With this solution, piece of cotton is added to the padder a squeezing effect of 100% solution absorption, based on the weight of the goods, padded. After drying, a solution of 30 ccm of concentrated sulfuric acid per liter of water, acidified, rinsed and then Soaped for 10 minutes at 90 ° C with a solution containing 1 g of soap and a liter of water Contains 1 g of soda. An orange color is obtained.

An Stelle des Einwirkungsproduktes von etwa 9 Mol Äthylenoxyd auf 1 Mol Nonylphenol können mit gleich gutem Ergebnis die Einwirkungsprodukte von 10, 13, 15, 23 oder 30 Mol Äthylenoxyd auf 1 Mol Nonylphenol oder Polyäthylenglykole mit einem Molgewicht von etwa 200, 400, 600, 800, 1000, 2000, 4000, 6000 oder 10 000 oder ein Einwirkungsprodukt von etwa 25 Mol Äthylenoxyd auf Stearinsäure verwendet werden.Instead of the product of action of about 9 moles of ethylene oxide 1 mole of nonylphenol can with equally good results the action products of 10, 13, 15, 23 or 30 moles of ethylene oxide to 1 mole of nonylphenol or polyethylene glycols with a molecular weight of about 200, 400, 600, 800, 1000, 2000, 4000, 6000 or 10 000 or an action product of about 25 moles of ethylene oxide on stearic acid is used will.

20 g des vorstehend genannten Farbstoffs können auch in 20 ccm Natronlauge von 38°B6 unter Zusatz von 500 ccm Polyäthylenglykol mit einem Molgewicht von etwa 200 gelöst und mit Wasser auf 11 eingestellt werden. Dann wird, wie oben beschrieben, gefärbt und fertiggestellt. Man erhält eine Orangefärbung.20 g of the aforementioned dye can also be dissolved in 20 cc of sodium hydroxide solution of 38 ° B6 with the addition of 500 ccm of polyethylene glycol with a molecular weight of about 200 can be dissolved and adjusted to 11 with water. Then, as described above, colored and finished. An orange color is obtained.

Beispiel 2 20g des Azofarbstoffs, der durch Kuppeln von diazotiertem 4 - Amino - 4' - methoxydiphenylamin mit 2,3-Oxynaphthoylaminobenzol hergestellt wurde, werden mit 100 ccm denaturiertem Äthylalkohol, 100 ccm Äthylendiglykol und 20 ccm Natronlauge von 38°B6 gelöst. Die Lösung wird mit 160 g des Kondensationsproduktes aus Phenol, Formaldehyd und dem Einwirkungsprodukt von 20 Mol Äthylenoxyd auf Phenol, gelöst in 320 ccm Wasser, versetzt und anschließend mit Wasser, das 20 ccm Natronlauge von 38°B6 enthält, auf 11 aufgefüllt. Dann wird, wie im Beispiel 1 beschrieben, gefärbt und in der dort beschriebenen Weise fertiggestellt. Man erhält eine Blaufärbung.Example 2 20g of the azo dye obtained by coupling diazotized 4 - amino - 4 '- methoxydiphenylamine with 2,3-oxynaphthoylaminobenzene is made with 100 cc of denatured ethyl alcohol, 100 cc of ethylene diglycol and 20 cc sodium hydroxide solution at 38 ° B6 dissolved. The solution is made with 160 g of the condensation product from phenol, formaldehyde and the action product of 20 moles of ethylene oxide on phenol, dissolved in 320 ccm of water, mixed and then with water, the 20 ccm of sodium hydroxide solution of 38 ° B6, padded to 11. Then, as described in Example 1, colored and finished in the manner described there. A blue color is obtained.

An Stelle des Kondensationsproduktes aus Phenol, Formaldehyd und dem Einwirkungsprodukt von 20 Mol Äthylenoxyd auf Phenol können auch das Einwirkungsprodukt von etwa 20 Mol Äthylenoxyd auf Camphylkresol, das Einwirkungsprodukt von 30 Mol Äthylenoxyd auf Tributylphenol, ein Polyäthylenpropylenglykol mit einem Molekulargewicht von etwa 4500 oder das Einwirkungsprodukt von etwa 25 Mol Äthylenoxyd auf Oleylalkohol verwendet werden. Beispiel 3 20 g des Azofarbstofis, der durch Kuppeln von diazotiertem 1-Amino-2,5-dichlorbenzol mit 2,3-Oxynaphthoylaminobenzol hergestellt wurde, werden mit 100 ccm denaturiertem Äthylalkohol, 100 ccm Äthylendiglykol und 20 ccm Natronlauge von 38°B6 gelöst. Die Lösung wird mit 100 g des Einwirkungsproduktes von 8 Mol Äthylenoxyd auf Kokosfettalkohol versetzt und anschließend mit Wasser, welches 40 ccm Natronlauge von 38°B6 enthält, auf 11 aufgefüllt. Dann wird, wie im Beispiel 1 beschrieben, gefärbt und fertiggestellt. Man erhält eine Rotfärbung.Instead of the condensation product of phenol, formaldehyde and the The product of the action of 20 moles of ethylene oxide on phenol can also be used of about 20 moles of ethylene oxide on camphyl cresol, the product of the action of 30 moles Ethylene oxide on tributylphenol, a polyethylene propylene glycol with a molecular weight of about 4500 or the product of action of about 25 moles of ethylene oxide on oleyl alcohol be used. Example 3 20 g of the azo dye obtained by coupling diazotized 1-Amino-2,5-dichlorobenzene was made with 2,3-oxynaphthoylaminobenzene with 100 cc of denatured ethyl alcohol, 100 cc of ethylene diglycol and 20 cc of sodium hydroxide solution solved by 38 ° B6. The solution is with 100 g of the action product of 8 moles of ethylene oxide added to coconut fatty alcohol and then with water containing 40 ccm of sodium hydroxide solution of 38 ° B6, padded to 11. Then, as described in Example 1, colored and finished. A red color is obtained.

An Stelle des Einwirkungsproduktes von 8 Mol Äthylenoxyd auf Kokosfettalkohol können auch die Einwirkungsprodukte von 10 oder 25 Mol Äthylenoxyd auf Kokosfettalkohol, Oleylalkohol oder Stearylalkohol oder die Einwirkungsprodukte von 15 oder 20 Mol Äthylenoxyd auf Kokosfettalkohol verwendet werden.Instead of the product of action of 8 moles of ethylene oxide on coconut fatty alcohol the products of action of 10 or 25 moles of ethylene oxide on coconut fatty alcohol, Oleyl alcohol or stearyl alcohol or the action products of 15 or 20 moles Ethylene oxide can be used on coconut fatty alcohol.

Claims

Claims: 1. Process for dyeing or printing material fibrous structure, in particular made of natural or synthetic fibers or Films with azo dyes that are insoluble or sparingly soluble in water, at least a weakly acidic group or one which can be converted into one by means of strong bases Own group, d a d u r c h e -k e n n n n z e i c h n e t that one is the textile material with aqueous solutions of azo dyes, polyglycols or their substitution products, strongly basic agents and optionally organic solvents and possibly contain thickeners, pads or printed, dries, for Development of the colorations treated with an acidic bath and finished as usual.

2. Stable aqueous solutions suitable for textile dyeing and printing of azo dyes which are insoluble or sparingly soluble in water and which have at least one weakly have an acidic group or a group that can be converted into such a group by means of strong bases, characterized by a content of polyglycols or their substitution products as well as strongly alkaline agents.

3. Aqueous solutions of not in water or sparingly soluble azo dyes according to claim 2, characterized by one additional content of organic solvents.