DE1146676B

DE1146676B - Indicating mass for the detection of nitrogen dioxide in gases by means of benzidine derivatives and processes for their production

Info

Publication number: DE1146676B
Application number: DED34352A
Authority: DE
Original assignee: Draegerwerk AG and Co KGaA
Current assignee: Draegerwerk AG and Co KGaA
Priority date: 1960-09-26
Filing date: 1960-09-26
Publication date: 1963-04-04

Description

Anzeigemasse zum Nachweis von Stickstoffdioxyd in Gasen mittels Benzidinderivaten und Verfahren zu ihrer Herstellung Bekannt ist der Nachweis von Stickstoffdioxyd mit Benzidin, Tolidin und anderen Benzidinderivaten, bei dem diese Reagenzien auf einem körnigen Träger niedergeschlagen sind. Als körniger Träger wird im allgemeinen Kieselgel verwendet. Stickstoffdioxyd setzt sich mit diesen Reagenzien unter Farbänderung um. Es ist auch bekannt, diese Reaktion in Prüfröhrchen durchzuführen, wobei in den Prüfröhrchen auch eine quantitative Messung des Anteils von Stickstoffdioxyd möglich ist. Aus der Länge der verfärbten Zone und aus der Gasmenge, die das Prüfröhrchen durchströmt hat, kann man den Gehalt des untersuchten Gases an Stickstoffdioxyd bestimmen.Indicator mass for the detection of nitrogen dioxide in gases by means of benzidine derivatives and process for their production. The detection of nitrogen dioxide is known with benzidine, tolidine and other benzidine derivatives in which these reagents are used knocked down on a granular carrier. The granular carrier is generally used Used silica gel. Nitrogen dioxide sets with these reagents and changes color around. It is also known to carry out this reaction in test tubes, with in the test tube also provides a quantitative measurement of the content of nitrogen dioxide is possible. From the length of the discolored zone and from the amount of gas that the detector tube has flowed through, you can see the nitrogen dioxide content of the gas being examined determine.

Es ist weiterhin bekannt, dabei als Reagenz N,N,N',N'-Tetraphenylbenzidin oder N,N'-Dimethyl-N,N'-diphenylbenzidin zusammen mit einer starken Säure zu verwenden. Auch ist es bekannt, dieses Reagenz in einem Prüfröhrchen anzuordnen, wobei das Kieselgel mit dem Reagenz und einer starken Säure getränkt ist. Dieses Verfahren hat den Nachteil einer Verwendung einer starken Säure, wodurch die Lagerfähigkeit des Reagenzes bzw. des Prüfröhrchens beeinträchtigt wird.It is also known to use N, N, N ', N'-tetraphenylbenzidine as a reagent or to use N, N'-dimethyl-N, N'-diphenylbenzidine together with a strong acid. It is also known to arrange this reagent in a test tube, the Silica gel is soaked with the reagent and a strong acid. This method has the disadvantage of using a strong acid, which means that it can be stored of the reagent or the test tube is impaired.

Die Erfindung beseitigt die weiteren Nachteile der bekannten Reagenzien. Die Erfindung betrifft eine Anzeigemasse zum Nachweis von Stickstoffdioxyd in Gasen, bestehend aus auf einem körnigen Träger angeordneten Benzidinderivaten. Die Erfindung besteht darin, daß das Benzidinderivat in auf dem Träger sublimierter Form vorliegt. Vorzugsweise kann als Reagenz N,N'-Diphenylbenzidin symm. dienen. Die sublimierte Form zeitigt den Vorteil, daß das Reagenz in äußerst feiner Verteilung auf dem Träger vorhanden ist. Der Zusatz einer starken Säure ist nicht erforderlich, wodurch die Lagerfähigkeit erhöht wird und unerwünschte Nebenreaktionen vermieden werden.The invention eliminates the further disadvantages of the known reagents. The invention relates to a display mass for the detection of nitrogen dioxide in gases, consisting of benzidine derivatives arranged on a granular carrier. The invention consists in that the benzidine derivative is in the form sublimed on the carrier. N, N'-diphenylbenzidine symm. to serve. The sublimated Form has the advantage that the reagent is extremely finely distributed on the carrier is available. The addition of a strong acid is not necessary, whereby the Shelf life is increased and undesirable side reactions are avoided.

Die Erfindung betrifft weiterhin ein Verfahren zur Herstellung der Anzeigemasse für Prüfröhrchen. Das Verfahren besteht darin, daß der körnige Träger auf eine Temperatur von etwa 100 bis 150° C aufgeheizt wird, worauf das Benzidinderivat zugesetzt und das körnige Trägermaterial bis zu seiner Abkühlung auf etwa Raumtemperatur vorzugsweise in einer Mischtrommel bewegt wird. Dabei kann als Träger ein Kieselgel eines Schüttgewichtes von etwa 500 g/1 verwendet werden.The invention further relates to a method for producing the Display mass for detector tubes. The method is that the granular carrier is heated to a temperature of about 100 to 150 ° C, whereupon the benzidine derivative added and the granular carrier material until it cools to about room temperature is preferably moved in a mixing drum. A silica gel can be used as a carrier a bulk density of about 500 g / 1 can be used.

Weitere Einzelheiten der Erfindung seien an Hand des im nachfolgenden beschriebenen Ausführungsbeispiels für den Prüfröhrchen-Nachweis erläutert.Further details of the invention are given below with reference to the described embodiment for the test tube detection explained.

Als Trägermaterial für das Prüfröhrchen wird Kieselgel mittleren Aktivitätsgrades verwendet. Das Kieselgel hat dabei ein Schüttgewicht von etwa 500 g/1. Das Gel wird mit Säuren, vorzugsweise Salzsäure, unter Zusatz eines Oxydationsmittels, wie vorzugsweise Wasserstoffperoxyd, gewaschen, anschließend bei erhöhter Temperatur von etwa 500° C geglüht. Nach dem Glühen wird eine Fraktion von 0,5 bis 0,7 mm ausgesiebt.Silica gel with a medium degree of activity is used as the carrier material for the test tube used. The silica gel has a bulk density of about 500 g / l. The gel will with acids, preferably hydrochloric acid, with the addition of an oxidizing agent, such as preferably Hydrogen peroxide, washed, then at an elevated temperature of about 500 ° C annealed. After glowing, a fraction of 0.5 to 0.7 mm is sieved out.

1 kg des Trägermaterials wird auf etwa 125° C aufgeheizt, sofort in eine Mischtrommel gebracht und mit 80 mg Diphenylbenzidin versetzt. Die Mischtrommel wird bis zum Abkühlen auf Raumtemperatur bewegt, wodurch das Präparat auf den Träger aufgedampft wird. Zum Schluß werden 2 ml Eisessig dem Präparat zugefügt und nochmals innig vermischt.1 kg of the carrier material is heated to around 125 ° C, immediately in brought a mixing drum and mixed with 80 mg of diphenylbenzidine. The mixing drum is moved until it cools to room temperature, whereby the preparation on the carrier is vaporized. Finally, 2 ml of glacial acetic acid are added to the preparation and again intimately mixed.

Durch das Aufheizen des Trägermaterials wird die Voraussetzung für ein Aufdampfen und damit für eine völlig gleichmäßige Verteilung des Reagenzes auf das Trägermaterial geschaffen. Der Zusatz der geringen Menge einer schwachen organischen Säure, wie Eisessig, hat den Vorteil, daß das Farbbild der Stickstoffdioxydreaktion vertieft wird.The prerequisite for a vapor deposition and thus for a completely even distribution of the reagent created the carrier material. The addition of the small amount of a weak organic Acid, such as glacial acetic acid, has the advantage that the color image of the nitrogen dioxide reaction is deepened.

Das Präparat wird in bekannter Weise in das Prüfröhrchen verfüllt. Das Prüfröhrchen zeigt bei einer Prüfluftmenge von 0,51 NO, Konzentrationen zwischen 0,5 und 10 ppm an. Die Länge der grauviolett verfärbten Reaktionszone ist das Maß für die Konzentration im untersuchten Gas.The preparation is filled into the test tube in a known manner. With a test air quantity of 0.51 NO, the test tube shows concentrations between 0.5 and 10 ppm. The length of the gray-violet discolored reaction zone is the measure for the concentration in the examined gas.

Das erfindungsgemäße Reagenz zum Nachweis von Stickstoffdioxyd hat dabei den weiteren Vorteil, daß es zusammen mit einer Vorschicht in einem einzigen Röhrchen gelagert sein kann, ohne daß die Schichten gasdicht voneinander getrennt sein müssen. Die Herstellung einer Vorschicht kann auf folgende Weise erfolgen: 1000 g eines indifferenten, keramischen Trägers (Kalziumaluminiumsilikat) werden mit einer wäßrigen Lösung von 100g Cr 03 imprägniert und bei 100° C getrocknet. Das Material wird vorteilhaft auf eine Körnung von 0,6 bis 0,7 mm ausgesiebt. Das Material kann noch mit 20 ml konzentrierter Schwefelsäure imprägniert werden.The reagent according to the invention for the detection of nitrogen dioxide has with the further advantage that it is combined with a pre-layer in a single Tubes can be stored without the layers being separated from one another in a gas-tight manner must be. The production of a pre-layer can be as follows Way: 1000 g of an indifferent, ceramic carrier (calcium aluminum silicate) are impregnated with an aqueous solution of 100g Cr 03 and dried at 100.degree. The material is advantageously sieved to a grain size of 0.6 to 0.7 mm. That Material can also be impregnated with 20 ml of concentrated sulfuric acid.

Dies Vorschichtpräparat kann in ein besonderes Prüfröhrchen oder, wie bereits angegeben, vor die erfindungsgemäße Nachweisschicht verfüllt werden. Die Vorschicht beträgt etwa 15 mm bei einer Anzeigeschicht von etwa 65 mm.This pre-layer preparation can be placed in a special test tube or as already stated, are filled before the detection layer according to the invention. The pre-layer is about 15 mm with a display layer of about 65 mm.

Um einen unmittelbaren Kontakt zwischen der Vorschicht und der Anzeigeschicht zu vermeiden, kann eine dünne Zwischenschicht aus Trägermaterial vorgesehen sein. Ein Prüfröhrchen dieser Bauart hat den gleichen Anzeigebereich wie das oben beschriebene Stickstoffdioxyd-Prüfröhrchen.To have direct contact between the pre-layer and the display layer To avoid this, a thin intermediate layer of carrier material can be provided. A test tube of this type has the same display area as that described above Nitrogen Dioxide Detector Tube.

Claims

CLAIMS 1. Display mass for the detection of nitrogen dioxide in gases, consisting of arranged on a granular carrier benzidine derivatives, data carried in that the benzidine derivative is in the sublimed on the support shape.

2. Reagent according to claim 1, characterized in that the benzidine derivative N, N'-diphenylbenzidine symm. serves.

3. Process for the production of a display mass according to claim 1 or 2, characterized in that the granular carrier on a Temperature of about 100 to 150 ° C is heated, whereupon the benzidine derivative is added and preferably the granular support material until it cools to about room temperature is moved in a mixing drum.

4. The method according to claim 3, characterized in that that per 1 kg of carrier material about 10 to 200 mg, preferably 80 mg, of diphenylbenzidine is added.

5. The method according to claim 3 or 4, characterized in that a silica gel with a bulk density of about 500 g / l is used as the carrier. Documents considered: German Auslegeschrift No. 1085 696.