DE1141277B - Process for the production of phosphoric acid esters - Google Patents

Process for the production of phosphoric acid esters

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DE1141277B
DE1141277B DEF31523A DEF0031523A DE1141277B DE 1141277 B DE1141277 B DE 1141277B DE F31523 A DEF31523 A DE F31523A DE F0031523 A DEF0031523 A DE F0031523A DE 1141277 B DE1141277 B DE 1141277B
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phosphoric acid
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chloride
thiol
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Dr Hugo Malz
Dr Engelbert Kuehle
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Description

Verfahren zur Herstellung von Phosphorsäureestern Zusatz zur Patentanmeldung F29640IVb/120 (Auslegeschrift 1 138 389) Gegenstand der Hauptpatentanmeldung F 29640 IVb/120 ist ein Verfahren zur Herstellungvon Phosphorsäureestern, dadurch gekennzeichnet, daß Isocyaniddihalogenide, Iminohalogenkohlensäurealkyl- oder -arylester bzw. -thioester oder Iminohalogenkohlensäureamide mit Thiol- bzw. Thionothiolphosphorsäureestern oder deren Salzen oder mit Phosphorigsäureestern umgesetzt werden. Process for the production of phosphoric acid esters Addition to the patent application F29640IVb / 120 (Auslegeschrift 1 138 389) Subject of the main patent application F 29640 IVb / 120 is a process for the preparation of phosphoric acid esters, characterized in that isocyanide dihalides, iminohalocarbonic acid alkyl or aryl esters or thioesters or iminohalocarbonic acid amides with thiol or thionothiol phosphoric acid esters or their salts or are reacted with phosphorous acid esters.

Die Phosphorsäureester können durch die folgende allgemeine Formel wiedergegeben werden: In dieser Formel stehen R, R' und R" für aliphatische oder aromatische, gegebenenfalls auch substituierte Kohlenwasserstoffreste, X steht für Halogen-, Amino-, Äther- oder Thioätherreste oder auch für einen weiteren Rest und n = 0 oder 1.The phosphoric acid esters can be represented by the following general formula: In this formula, R, R ′ and R ″ stand for aliphatic or aromatic, optionally also substituted hydrocarbon radicals, X stands for halogen, amino, ether or thioether radicals or also for a further radical and n = 0 or 1.

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung neuartiger Phosphorsäureester der allgemeinen Formel in welcher R, R' und R" aliphatische oder aromatische, gegebenenfalls auch substituierte Kohlenwasserstoffreste bedeuten und X hier für einen gegebenenfalls substituierten Kohlenwasserstoffrest steht und n entweder 0 oder 1 ist.The invention relates to a process for the preparation of novel phosphoric acid esters of the general formula in which R, R 'and R "denote aliphatic or aromatic, optionally also substituted hydrocarbon radicals and X here represents an optionally substituted hydrocarbon radical and n is either 0 or 1.

Diese neuen Verbindungen werden dadurch erhalten, daß Imidhalogenide mit Thiol- bzw. Thionothiolphosphorsäureestern oder deren Salzen oder mit Phosphorigsäureestern umgesetzt werden. These new compounds are obtained by using imide halides with thiol or thionothiol phosphoric acid esters or their salts or with phosphorous acid esters implemented.

Imidhalogenide sind aus der Literatur wohlbekannt. Imide halides are well known from the literature.

Sie reagieren im Sinne der Erfindung mit Salzen von Thiol- bzw. Thionothiolphosphorsäureestern nach folgendem Reaktionsschema: Me = Alkali bzw. Ammonium Bei dieser Umsetzung bedient man sich, wie oben angeführt, zweckmäßigerweise der Alkali- oder Ammoniumsalze der Thiol- bzw. Thionothiolphosphorsäureester, die vornehmlich unter Verwendung inerter Lösungs- oder Verdünnungsmittel mit dem Imidhalogenid zur Reaktion gebracht werden. Auch freie Säuren können Verwendung finden, wobei sich der Zusatz von Säurebindemitteln, z. B. tert. Aminen, empfiehlt.For the purposes of the invention, they react with salts of thiol or thionothiol phosphoric acid esters according to the following reaction scheme: Me = alkali or ammonium In this reaction, as mentioned above, the alkali or ammonium salts of the thiol or thionothiol phosphoric acid esters are expediently used, which are primarily reacted with the imide halide using inert solvents or diluents. Free acids can also be used, the addition of acid binders, e.g. B. tert. Amines, recommends.

Bei Verwendung von Phosphorigsäureestern verläuft die Reaktion mit Imidhalogeniden im Sinne einer Arbuzov-Umlagerung: Diese Reaktion ist im allgemeinen exotherm, so daß sich die Verwendung inerter Lösungs- oder Verdünnungsmittel empfiehlt. Zur Vervollständigung der Reaktion ist meist ein kurzzeitiges Erhitzen des Reaktionsgemisches auf Temperaturen von etwa 50 bis 80"C oder darüber erforderlich, was die Verwendung niedrigsiedender Lösungsmittel ausschließt.When using phosphorous acid esters, the reaction with imide halides proceeds in the sense of an Arbuzov rearrangement: This reaction is generally exothermic, so that the use of inert solvents or diluents is recommended. To complete the reaction, it is usually necessary to briefly heat the reaction mixture to temperatures of about 50 to 80 ° C. or above, which rules out the use of low-boiling solvents.

Es ist im Sinne der Erfindung selbstverständlich auch möglich, Verbindungen, die die Imidhalogenidgruppierung mehrmals im Molekül enthalten, mit Thiol-bzw. Thionothiolphosphorsäureestern oder Phospho rigsäureestern umzusetzen. Man erhält dabei Verbindungen, die den Rest Umsetzung organischer Halogenide mit Metallsalzen von Phosphorsäureestern bzw. mit Phosphorigsäureestern bekannt. It is of course also possible in the context of the invention to use compounds, which contain the imide halide group several times in the molecule, with thiol or. Thionothiol phosphoric acid esters or Phospho rigsäureestern implement. This gives compounds that do the rest implementation organic halides with metal salts of phosphoric acid esters or with phosphorous acid esters known.

Das patentbegründende Merkmal des erfindungsgemäßen Verfahrens besteht jedoch in den überlegenen, technisch wertvollen Eigenschaften der Verfahrensprodukte, die sich durch eine hervorragende insektizide und akarizide Wirksamkeit gegen eine große Anzahl von Schadinsekten auszeichnen. Überraschenderweise besitzen die nach dem beanspruchten Verfahren herstellbaren Verbindungen andererseits eine so geringe Toxizität gegenüber Warmblütern, daß sie als praktisch ungiftig für höhere Lebewesen zu bezeichnen sind. Im Vergleich zu dem als insektizides Spitzenpräparat im Handelbefindlichen 0,0 -Diäthylthionopho sphorsäure-O-(4-nitrophenyl)-ester zeigen die Verfahrensprodukte eine um fast 3 Zehnerpotenzen geringere Warmblütertoxizität. Diese technische Überlegenheit der verfahrensgemäß herstellbaren Verbindungen ist aus der nachfolgenden Tabelle ersichtlich, in der die Werte für mehrmals im gleichen Molekül gebunden enthalten.The patent-establishing feature of the process according to the invention, however, consists in the superior, technically valuable properties of the process products, which are characterized by an excellent insecticidal and acaricidal effectiveness against a large number of harmful insects. Surprisingly, on the other hand, the compounds which can be prepared by the claimed process have such a low toxicity towards warm-blooded animals that they can be described as practically non-toxic for higher living beings. in the Compared to the 0.0 -diethylthionophosphoric acid-O- (4-nitrophenyl) ester, which is commercially available as a top-quality insecticidal preparation, the products of the process show a toxicity to warm-blooded animals that is almost 3 orders of magnitude lower. This technical superiority of the compounds which can be prepared according to the process can be seen from the table below, which contains the values for several times bound in the same molecule.

Aus Kosolapoff, )>Organophosphorous Compounds«, 1950, S. 120 sowie 123 bis 124, ist bereits die die Warmblütertoxizität sowie für die insektizide und akarizide Wirksamkeit der Verfahrensprodukte zusammengestellt sind. Warmblüter- tonzitãt Biologische Wirkung Verbindung [DL,0 Maus Anwendung gegen l Wirkstoff- | Abtötung per ob in konzentration der Schädlinge mgkgl inO/o in ovo 5 1 Raupen 0,1 100 II I Spinnmilben 0,1 100 CH3-N = C-S-P(0C2H5)2 Blattläuse 0,1 r 100 (Doralisfabae) 4 > 2000 ! Schaben 0,1 100 l Kornkäfer 0,1 100 Raubwanzen 0,1 i 100 Fliegemnaden 0,1 100 1 Fliegen 0,01 100 (Drosophila) Mückenlarven 0,001 1 100 S Raupen 0,1 100 CH3-N=C-S-P(0C2H5)2 > 2000 Fliegen 0,1 100 (Drosophila) Cl E l Spinnmilben 0,1 40 ovizide Wirkung 4- 1 5 C2H5O X NO, M\-½\NQ 3,5 C2H50 Beispiel 1 In eine Lösung von 22,4 g O,O-diäthylthiolthionophosphorsaurem Kalium in 150 ml Aceton wird unter Rühren eine Lösung von 15,4 g N-Methyl-benzimidchlorid in 50 ml Aceton eingetropft. In schwach exothermer Reaktion färbt sich das Reaktionsgemisch gelbbraun, wobei Kaliumchlorid als feindisperser Niederschlag abgeschieden wird. Nach Abklingen der Reaktion wird noch etwa 1/2 Stunde nachgerührt und nach Kühlen auf etwa 20"C abgesaugt. Das Filtrat wird im Vakuum eingedampft, wobei ein orangerotes, klares Ö1 zurückbleibt.From Kosolapoff,)> Organophosphorous Compounds, 1950, pp. 120 and 123 to 124, the toxicity to warm blooded animals and the insecticidal and acaricidal effectiveness of the products of the process have already been compiled. Warm-blooded tonzitãt Biological effect Compound [DL, 0 mouse application against 1 active ingredient | Mortification by whether in concentration of the pests mgkgl inO / o in ovo 5 1 beads 0.1 100 II I spider mites 0.1 100 CH3-N = CSP (0C2H5) 2 aphids 0.1 r 100 (Doralisfabae) 4> 2000! Scraping 0.1 100 l grain beetle 0.1 100 Predatory bugs 0.1 i 100 Flying maggots 0.1 100 1 flies 0.01 100 (Drosophila) Mosquito larvae 0.001 1 100 S. Caterpillars 0.1 100 CH3-N = CSP (0C2H5) 2> 2000 flies 0.1 100 (Drosophila) Cl E l spider mites 0.1 40 ovicidal effect 4- 1 5 C2H5O X NO, M \ -½ \ NQ 3.5 C2H50 example 1 A solution of 15.4 g of N-methylbenzimide chloride in 50 ml of acetone is added dropwise with stirring to a solution of 22.4 g of potassium O, O-diethylthiolthionophosphoric acid in 150 ml of acetone. In a slightly exothermic reaction, the reaction mixture turns yellow-brown, with potassium chloride being deposited as a finely divided precipitate. After the reaction has subsided, stirring is continued for about 1/2 hour and, after cooling to about 20 ° C., the mixture is filtered off with suction. The filtrate is evaporated in vacuo, leaving an orange-red, clear oil.

Ausbeute etwa 30 g. Im Hochvakuum läßt sich das Produkt weitgehend ohne Zersetzung fraktionieren. Yield about 30 g. The product can be largely removed in a high vacuum fractionate without decomposition.

Kr.0,05 144 bis 147"C.Kr 0.05 144 to 147 "C.

Beispiel la In analoger Weise, wie im Beispiel 1 beschrieben, erhält man bei Verwendung von O,O-dimethylthionothiolphosphorsaurem Kalium die Verbindung in Form eines rotbraunen Öls, das beim Abkühlen kristallisiert. Durch vorsichtiges Umkristallisieren aus Methanol erhält man goldgelbe Kristalle vom Schmelzpunkt 56"C, die jedoch beim Stehen an der Luft bald zerfließen.Example la In a manner analogous to that described in Example 1, the compound is obtained when using O, O-dimethylthionothiolphosphoric acid potassium in the form of a red-brown oil that crystallizes on cooling. Careful recrystallization from methanol gives golden-yellow crystals with a melting point of 56 ° C., which, however, soon dissolve on standing in air.

Beispiel 2 In der im Beispiel 1 beschriebenen Weise erhält man bei der Umsetzung äquimolarer Mengen von O,O-diäthylthiolthionophosphorsaurem Natrium und N-Methyl-4-chlorbenzimidchlorid in Aceton oder Wasser als Lösungsmittel die oben angeführte Verbindung als rotbraunes klares Ö1 in etwa 90 obiger Ausbeute.Example 2 In the manner described in Example 1, when equimolar amounts of sodium O, O-diethylthiolthionophosphoric acid and N-methyl-4-chlorobenzimidyl chloride are reacted in acetone or water as solvent, the above compound is obtained as a red-brown clear oil in about 90 the above yield.

Beispiel 3 Bei der Umsetzung von O,O-diäthylthiolthionophosphorsaurem Kalium mit N-Methyl-2,5-dichlorbenzimidchlorid im Molverhältnis 1:1 in Aceton erhält man die obige Verbindung als orangerotes klares Ö1 in Ausbeuten von über 90 °/0.Example 3 When potassium O, O-diethylthiolthionophosphoric acid is reacted with N-methyl-2,5-dichlorobenzimide chloride in a molar ratio of 1: 1 in acetone, the above compound is obtained as an orange-red clear oil in yields of over 90 ° / 0.

Beispiel 4 In eine Lösung von 22,4 g O,O-diäthylthiolthionophosphorsaurem Kalium in 150 ml Aceton läßt man unter Rühren eine Lösung von 21,6 g N-Phenyl-benzimidchlorid in 100 ml Aceton eintropfen. Die zunächst klare und farblose Lösung färbt sich in schwach exothenner Reaktion orangerot, wobei sie sich unter Abscheidung von feindispersem Kaliumchlorid eintrübt.Example 4 A solution of 21.6 g of N-phenylbenzimide chloride in 100 ml of acetone is added dropwise with stirring to a solution of 22.4 g of potassium O, O-diethylthiolthionophosphoric acid in 150 ml of acetone. The initially clear and colorless solution turns orange-red in a weakly exotic reaction, whereby it becomes cloudy with the separation of finely dispersed potassium chloride.

Das Reaktionsgemisch wird anschließend etwa 5 Minuten lang zum Sieden erhitzt und bei Raumtemperatur abgenutscht. Das Filtrat wird im Vakuum eingedampft, wobei ein rotbraunes, trübes Ö1 zurückbleibt. Das Ö1 wird in Waschbenzin aufgenommen und von geringen Mengen unlöslicher Anteile klarfiltriert. Nach Verdampfen des Waschbenzins im Vakuum bleibt ein rotbraunes, klares Öl zurück.The reaction mixture then boils for about 5 minutes heated and suction filtered at room temperature. The filtrate is evaporated in vacuo, a red-brown, cloudy oil remains. The oil is absorbed in petroleum ether and filtered clear from small amounts of insoluble fractions. After the petroleum has evaporated a red-brown, clear oil remains in the vacuum.

C17H2oo2NPS2: Berechnet ... N3,84, P 8,5, S 17,5°/o; gefunden ... N 3,81, P 7,9, S 17,30/,.C17H2oo2NPS2: Calculated ... N3.84, P 8.5, S 17.5%; found ... N 3.81, P 7.9, S 17.30 / ,.

Beispiel 5 Beim Umsatz äquimolarer Mengen von O,O-diäthylthiolthionophosphorsaurem Kalium mit N-(2,4-Dichlor)-phenyl-benzimidchlorid in Aceton erhält man obige Verbindung als rotbraunes, klares Ö1 in über 900/0hier Ausbeute.Example 5 When equimolar amounts of O, O-diethylthiolthionophosphoric acid potassium are converted with N- (2,4-dichloro) -phenyl-benzimidyl chloride in acetone, the above compound is obtained as a red-brown, clear oil in a yield of over 900/0 here.

C17Hl802NPs2Cl2: Berechnet ... N 3,23, P 7,1, S 14,8, C1 16,4°/o; gefunden ... N 3,29, P 7,05, S 14,4, Cd 16,3 O/o.C17H1802NPs2Cl2: calculated ... N 3.23, P 7.1, S 14.8, C1 16.4%; found ... N 3.29, P 7.05, S 14.4, Cd 16.3 O / o.

Beispiel 6 In eine Lösung von 16,6 g Triäthylphosphit in 50 ml Benzol läßt man unter kräftigem Rühren eine Lösung von 15,4 g N-Methyl-benzimidchlorid in 50 ml Benzol eintropfen. Die exotherme Reaktion wird durch Kühlen mit Eiswasser zweckmäßig so weit gemäßigt, daß die Temperatur des Gemisches etwa 35"C nicht übersteigt. Bei der Reaktion fällt ein farbloser Niederschlag aus. Nach beendeter Umsetzung wird das Gemisch zum Sieden erhitzt, wobei der Niederschlag bald vollständig in Lösung geht. Darauf wird das klare, gelbbraungefärbte Reaktionsgemisch abgekühlt und im Vakuum eingedampft, wobei ein hellgelbes klares Öl zurückbleibt, das sich nicht unzersetzt destillieren läßt.Example 6 A solution of 15.4 g of N-methylbenzimide chloride in 50 ml of benzene is added dropwise to a solution of 16.6 g of triethyl phosphite in 50 ml of benzene, with vigorous stirring. The exothermic reaction is expediently moderated by cooling with ice water to such an extent that the temperature of the mixture does not exceed about 35 ° C. A colorless precipitate separates out during the reaction The clear, yellow-brown colored reaction mixture is then cooled and evaporated in vacuo, leaving a pale yellow, clear oil which cannot be distilled undecomposed.

Beispiel 7 In eine Suspension von 13,9 g (N,N'-Bisphenyl)-äthyl-l ,2-diimid-l ,2-dichlorid in 150 ml Aceton läßt man unter Rühren eine Lösung von 22,4 g O,O-diäthylthiolthionophosphorsaurem Kalium in 100 ml Aceton eintropfen. Das Reaktionsgemisch nimmt dabei eine braungelbe Farbe an, wobei das unlösliche Diimidchlorid allmählich in Lösung geht und die Temperatur des -Gemisches auf 35 bis 40"C ansteigt.Example 7 In a suspension of 13.9 g of (N, N'-bisphenyl) ethyl-1,2-diimide-1,2-dichloride in 150 ml of acetone, a solution of 22.4 g of O, O-diethylthiolthionophosphoric acid is left with stirring Drip potassium into 100 ml of acetone. The reaction mixture takes on a brownish yellow color, the insoluble diimide chloride gradually dissolving and the temperature of the mixture rising to 35 to 40.degree.

Gleichzeitig wird die Lösung durch ausfallendes Kaliumchlorid trüb. Nach etwa 15 Minuten Nachrühren wird bei Raumtemperatur abgesaugt und das Filtrat im Vakuum eingedampft. Dabei bleibt ein rotbraunes sehr viskoses Öl zurück, das beim Anreiben mit Petroläther kristallisiert. Nach Umlösen aus Isopropanol erhält man gelbe Kristalle mit einem F. von 85 bis 86"C.At the same time, the solution becomes cloudy due to the precipitating potassium chloride. After stirring for about 15 minutes, the mixture is filtered off with suction at room temperature and the filtrate evaporated in vacuo. This leaves a red-brown, very viscous oil that crystallized when rubbed with petroleum ether. Obtained after dissolving from isopropanol yellow crystals with a F. of 85 to 86 "C.

C22H30O4N2P2S4: Berechnet . . . C 45,8, H 5,2, N 4,9, S 22,2, P 10,8 0/o; gefunden ... C 45,4, H 5,4, N 5,3, S 22,6, P 10,5 °/o.C22H30O4N2P2S4: calculated. . . C 45.8, H 5.2, N 4.9, S 22.2, P 10.8 0 / o; Found ... C 45.4, H 5.4, N 5.3, S 22.6, P 10.5%.

Beispiel 8 In eine Lösung von 18,7 g O,O-diäthylthiolphosphorsaurem Ammonium in 150 ml Aceton läßt man unter Rühren eine Lösung von 18,8 g N-Methyl-4-chlorbenzimidchlorid in 50 ml Aceton eintropfen. In mäßig exothermer Reaktion färbt sich das Reaktionsgemisch intensiv braungelb, wobei gleichzeitig Ammonchlorid als feindisperser Niederschlag abgeschieden wird.Example 8 A solution of 18.8 g of N-methyl-4-chlorobenzimide chloride in 50 ml of acetone is added dropwise to a solution of 18.7 g of O, O-diethylthiolphosphoric acid ammonium in 150 ml of acetone, with stirring. In a moderately exothermic reaction, the reaction mixture turns an intense brownish yellow, with ammonium chloride being deposited as a finely divided precipitate at the same time.

Man erhitzt noch 1/4 Stunde zum Sieden und saugt dann bei Raumtemperatur das ausgefallene Ammonchlorid ab. Das klare gelbe Filtrat wird im Vakuum eingedampft, wobei man 32 g eines rotbraunen klaren Öles als Rückstand erhält.The mixture is heated to boiling for a further 1/4 hour and then suctioned at room temperature the precipitated ammonium chloride. The clear yellow filtrate is im Vacuum evaporated, 32 g of a red-brown clear oil are obtained as residue.

C,2H17O3NPSCl: Berechnet C44,7, H5,6, N4,4, P9,6, S10,0, Cl 11,00/0; gefunden C45,0, H5,7, N4,8, P9,6, S10,1, C1 11,3 0/,.C, 2H17O3NPSCl: Calculated C44.7, H5.6, N4.4, P9.6, S10.0, Cl 11.00 / 0; found C45.0, H5.7, N4.8, P9.6, S10.1, C1 11.3 0 / ,.

Beispiel 9 Beim Umsatz äquimolarer Mengen von O,O-diäthylthiolphosphorsaurem Ammonium mit N-Methyl-2,4-dichlor-benzimidchlorid in Aceton erhält man in der im Beispiel 8 beschriebenen Weise die oben angeführte Verbindung als gelbbraunes klares Ö1 in über 900/0hier Ausbeute.Example 9 When equimolar amounts of O, O-diethylthiolphosphoric acid ammonium are converted with N-methyl-2,4-dichlorobenzimidyl chloride in acetone, the above-mentioned compound is obtained in the manner described in Example 8 as a yellow-brown clear oil in a yield of over 900/0 here.

C12H16O3NPSCl2 Berechnet C 40,3, H 4,5, N 3,9, P 8,7, S 9,0, C1 l9,80/o; gefunden C 40,7, H 4,6, N 4,1, P 8,6, S 9,0, C1 20,40/,.C12H16O3NPSCl2: Calculated C 40.3, H 4.5, N 3.9, P 8.7, S 9.0, C1 19.80 / o; found C 40.7, H 4.6, N 4.1, P 8.6, S 9.0, C1 20.40 / ,.

Beispiel 10 In eine Suspension von 38,7 g O,O-bis-(2,4-dichlorphenyl)-thionothiolphosphorsaurem Kalium in 150 ml Benzol tropft man 22,3 g N-Methyl-2,5-dichlorbenzimidchlorid - gelöst in 50 ml Benzol - ein. Nach Beendigung der schwach exothermen Reaktion wird das ausgefallene Kaliumchlorid abgesaugt und das klare braune Filtrat im Vakuum zur Trockne eingedampft, wobei etwa 50 g eines weinroten Öles als Rückstand hinterbleiben. Beim Abkühlen erstarrt das Öl kristallin. Nach dem Umkristallisieren aus Essigester schmelzen die gelben Kristalle bei 95 bis 97"C.Example 10 22.3 g of N-methyl-2,5-dichlorobenzimide chloride - dissolved in 50 ml of benzene - are added dropwise to a suspension of 38.7 g of O, O-bis (2,4-dichlorophenyl) thionothiolphosphoric acid potassium in 150 ml of benzene. a. After the slightly exothermic reaction has ended, the precipitated potassium chloride is filtered off with suction and the clear brown filtrate is evaporated to dryness in vacuo, about 50 g of a wine-red oil remaining as a residue. The oil solidifies in crystalline form on cooling. After recrystallization from ethyl acetate, the yellow crystals melt at 95 to 97.degree.

Analyse für C20H12NPS2C16: Berechnet ... N 2,3, P 5,1, S 10,6, Cl 35,1 0/o; gefunden ... N 2,6, P 4,9, S 10,2, C1 34,9 0/o.Analysis for C20H12NPS2C16: Calculated ... N 2.3, P 5.1, S 10.6, Cl 35.1 0 / o; found ... N 2.6, P 4.9, S 10.2, C1 34.9 0 / o.

Beispiel 11 Aus N,N'-Bisphenyl-terephthalyl - diimid - dichlorid und O,O-diäthylthionothiolphosphorsaurem Kalium erhält man in der im Beispiel 7 beschriebenen Weise tiefrote Kristalle vom Schmelzpunkt 135 bis 137"C.Example 11 From N, N'-bisphenyl-terephthalyl-diimide-dichloride and O, O-diethylthionothiolphosphoric acid potassium, deep red crystals with a melting point of 135 to 137 ° C. are obtained in the manner described in Example 7.

Analyse für C28H3404N2P2S4: Berechnet ... N 4,3, P 9,5, S 19,70/o; gefunden ... N 4,6, P 9,3, S 19,60/o.Analysis for C28H3404N2P2S4: Calculated ... N 4.3, P 9.5, S 19.70 / o; found ... N 4.6, P 9.3, S 19.60 / o.

Claims (2)

PATENTANSPRÜCHE: 1. Verfahren zur Herstellung von Phosphorsäureestern, dadurch gekennzeichnet, daß man in Abänderung des Verfahrens der Hauptpatentanmeldung F 29640 IVb/ l2o hier Imidhalogenide mit Thiol- bzw. Thionothiolphosphorsäureestern oder deren Salzen oder mit Phosphorigsäureestern zu Verbindungen der allgemeinen Formel: in welcher R, R' und R" aliphatische oder aromatische, gegebenenfalls auch substituierte Kohlenwasserstoffreste bedeuten, X für einen gegebenenfalls substituierten Kohlenwasserstoffrest steht und n entweder 0 oder 1 ist, umsetzt.PATENT CLAIMS: 1. A process for the preparation of phosphoric acid esters, characterized in that, in a modification of the process of the main patent application F 29640 IVb / l2o, imide halides with thiol or thionothiol phosphoric acid esters or their salts or with phosphorous acid esters are used to form compounds of the general formula: in which R, R 'and R "denote aliphatic or aromatic, optionally also substituted hydrocarbon radicals, X represents an optionally substituted hydrocarbon radical and n is either 0 or 1. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen, die die Imidhalogenidgruppierung mehrmals im Molekül enthalten, mit Thiol- bzw. Thionothiolphosphorsäure-oder mit Phosphorigsäurestern umsetzt. 2. The method according to claim 1, characterized in that compounds which contain the imide halide group several times in the molecule, with thiol or Thionothiolphosphoric acid or with phosphorous acid esters. In Betracht gezogene Druckschriften: K osol apo ff, Organophosphorous compounds, 1950, S. 120, 123 und 124. Publications considered: K osol apo ff, Organophosphorous compounds, 1950, pp. 120, 123 and 124.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3760041A (en) * 1970-10-26 1973-09-18 Bayer Ag O-(n-alkoxy-benzimidoyl)-(thiono) phosphoric(phosphonic) acid esters

Non-Patent Citations (1)

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None *

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