DE1183494B - Process for the production of phosphorus, phosphonic or thionophosphorus, -phosphonic acid esters - Google Patents

Process for the production of phosphorus, phosphonic or thionophosphorus, -phosphonic acid esters

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DE1183494B DEF39822A DEF0039822A DE1183494B DE 1183494 B DE1183494 B DE 1183494B DE F39822 A DEF39822 A DE F39822A DE F0039822 A DEF0039822 A DE F0039822A DE 1183494 B DE1183494 B DE 1183494B
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Description

Verfahren zur Herstellung von Phosphor-, Phosphon- bzw. Thionophosphor-, -phosphonsäureestern Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Phosphor-, Phosphon- bzw. Thionophosphor-, -phosphonsäureestern der allgemeinen Formel in der R1 eine niedermolekulare Alkylgruppe, R2 einen niedermolekularen Alkyl-, Alkenyl-, Alkoxy-, N-Alkylamino-, N,N-Dialkylamino- oder einen Aryl-, bevorzugt Phenylrest bedeutet, während X für ein Wasserstoff- oder ein Halogenatom oder eine niedermolekulare Alkyl-, Alkoxy- oder Nitrogruppe steht und n gleich 0 oder 1 ist, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß man Phosphor-, Phosphon- bzw.Process for the production of phosphoric, phosphonic or thionophosphoric or phosphonic acid esters The invention relates to a method for the production of phosphoric, phosphonic or thionophosphoric or thionophosphonic acid esters of the general formula in which R1 is a low molecular weight alkyl group, R2 is a low molecular weight alkyl, alkenyl, alkoxy, N-alkylamino, N, N-dialkylamino or an aryl, preferably phenyl radical, while X is a hydrogen or a halogen atom or a low molecular weight alkyl, alkoxy or nitro group and n is 0 or 1, which is characterized in that phosphorus, phosphono or

Thionophosphor-, -phosphonsäureester der allgemeinen Formel in der R1, R2, X und n die oben angegebene Bedeutung haben, mit Sulfurylchlorid bei erhöhten Temperaturen umsetzt. Das erfindungsgemäße Verfahren sei an Hand des folgenden Reaktionsschemas näher erläutert: In letztgenannten Formeln haben die Symbole R1, R2, X und n die vorstehend angegebene Bedeutung.Thionophosphorus, phosphonic acid esters of the general formula in which R1, R2, X and n have the meaning given above, is reacted with sulfuryl chloride at elevated temperatures. The process according to the invention is explained in more detail using the following reaction scheme: In the last-mentioned formulas, the symbols R1, R2, X and n have the meanings given above.

Die verfahrensgemäße Umsetzung wird bevorzugt in Gegenwart inerter organischer Lösungsmittel durchgeführt. Als solche kommen vor allem niedrigsiedende, insbesondere chlorierte Kohlenwasserstoffe, wie Methylenchlorid, Chloroform oder Tetrachlorkohlenstoff, in Frage. Die Reaktion wird bei erhöhter Temperatur, vorzugsweise bei Siedetemperatur der Mischung durchgeführt und die Mischung zwecks Vervollständigung der Umsetzung noch einige Zeit (1 bis 3 Stunden) unter Rühren nacherhitzt. Man erhält in diesem Falle die Verfahrensprodukte mit besonders guten Ausbeuten sowie in hervorragender Reinheit. The reaction according to the process is preferably carried out in the presence of inert ones organic solvent carried out. As such come especially low-boiling, in particular chlorinated hydrocarbons, such as methylene chloride, chloroform or Carbon tetrachloride. The reaction is carried out at an elevated temperature, preferably carried out at the boiling point of the mixture and mix to completion the reaction was further heated for some time (1 to 3 hours) with stirring. You get in this case the products of the process with particularly good yields and with excellent yields Purity.

Aus der deutschen Patentschrift 1129 959 sind bereits (Thiono-) Phosphor- (-on-, -in-) -säure-trichlormethylmercapto - phenylester bekannt, die durch Umsetzung der entsprechenden Methylmercaptophenyl-Verbindungen mit elementarem Chlor erhalten werden. From the German patent specification 1129 959 (thiono-) phosphorus (-on-, -in-) -acid trichloromethylmercapto - phenyl ester known by reaction obtained the corresponding methyl mercaptophenyl compounds with elemental chlorine will.

Nach den Angaben der vorgenannten Patentschrift wird diese Chlorierungsreaktion unter schonenden Bedingungen (Temperatur 0 bis +5"C) durchgeführt, wobei die entsprechenden Trichlormethylmercapto-Derivate entstehen. According to the information in the aforementioned patent, this chlorination reaction carried out under mild conditions (temperature 0 to +5 "C), with the appropriate Trichloromethyl mercapto derivatives are formed.

Es war nun überraschend, daß nach dem erfindungsgemäßen Verfahren bei der Umsetzung mit Sulfurylchlorid in einer einheitlich verlaufenden Reaktion die Monochlorverbindungen erhalten werden, ohne daß ein weiter gehender Angriff am Molekül erfolgt. So wird z. B. im Falle der Verwendung von Thionophosphor-, -phosphonsäureestern als Ausgangsmaterialien erstaunlicherweise der Schwefel an der P = S-Gruppe nicht angegriffen. It was now surprising that according to the process according to the invention when reacted with sulfuryl chloride in a uniform reaction the monochlorine compounds are obtained, without going any further Attack on the molecule takes place. So z. B. in the case of the use of thionophosphorus, -phosphonic acid esters surprisingly include sulfur as the starting material of the P = S group not attacked.

Die erfindungsgemäß erhältlichen Thionophosphor-, -phosphonsäureester stellen meist farblose bis schwachgelb gefärbte Cfle dar, die sich auch unter stark vermindertem Druck nicht unzersetztdestillieren lassen. The thionophosphorus, -phosphonic acid esters obtainable according to the invention mostly represent colorless to pale yellow colored Cfle, which can also be found under strong Do not allow undecomposed distillation under reduced pressure.

Die Verfahrensprodukte besitzen eine hervorragende pesticide, insbesondere insekticide und fungicide Wirksamkeit. Sie sind in dieser Hinsicht den aus der deutschen Patentschrift 1129959 bekannten und für den gleichen Zweck verwendbaren Verbindungen analoger Zusammensetzung eindeutig überlegen. Diese unerwartete technische Uberlegenheit geht aus den im folgenden tabellarisch zusammengestellten Ergebnissen von Vergleichsversuchen hervor: Insekticide Wirksamkeit Verbindung (Konstitution) Wirkstoflkonzentlation Abtötung der Anwendung gegen in oil} in ppm Schädlinge in 0/o / Blowflies 100 0 Blowflics 100 O (bekannt aus der deutschen Patentschrift Mückenlarven 0,01 100 1 129 959, Beispiel 4) 0X001 0 1 y)S-CH2-Cl (C2H5QP-O O Zecken 0,01 100 Blowflies 3 100 (erfindungsgemäß, Beispiel 5) Mückenlarven 0,00001 100 011 (C2H50)2P0 9 Ich Mückenlarven 0,0001 50 CH3 (bekannt aus der deutschen Patentschrift 1129 959, Beispiel 5) 0 CH3 (C2Hj0)2P S - SCH2Cl Mückenlarven 0,0001 90 (erfindungsgemäß, Beispiel 4) 0 (C2H50P -0 < CC Mückenlarven 0,0001 90 (bekannt aus der deutschen Patentschrift 1129 959, Beispiel 1) 0 (C2H50X2P0 - S - CH2 - Cl Mückenlarven 0,00001 70 (erfindungsgemäß, Beispiel l) Nachstehende Beispiele erläutern das beanspruchte Verfahren: Beispiel 1 69 g (0,25 Mol) 0,0 - Diäthyl - O - (4 - methylmercaptophenyl)-phosphorsäureester werden in 300 cm3 Methylenchlorid gelöst. Man erhitzt die erhaltene Lösung zum Sieden und versetzt sie dann tropfenweise mit 35 g Sulfurylchlorid. Anschließend wird das Reaktionsgemisch noch 1 Stunde auf Siedetemperatur erhitzt und nach dem Abkühlen auf 20"C mit Natriumbikarbonatlösung und Wasser bis zur neutralen Reaktion gewaschen. Schließlich trocknet man die organische Schicht über Natriumsulfat und entfernt das Methylenchlorid im Vakuum. Der 0,0 - Diäthyl - O - (4 - monochlormethylmercaptophenyl)-phosphorsäureester hinterbleibt als gelbes vom vom Brechungsindex n201 1,5245. Die Ausbeute beträgt 72 g (entsprechend 930/0 der Theorie).The products of the process have excellent pesticidal, in particular insecticidal and fungicidal, activity. In this regard, they are clearly superior to the compounds of analogous composition known from German patent specification 1129959 and usable for the same purpose. This unexpected technical superiority emerges from the results of comparative tests, which are summarized in the following table: Insecticidal effectiveness Compound (constitution) active ingredient concentration killing the Use against pests in oil} in ppm in 0 / o / Blowflies 100 0 Blowflics 100 O (known from the German patent specification mosquito larvae 0.01 100 1 129 959, example 4) 0X001 0 1 y) S-CH2-Cl (C2H5QP-O O ticks 0.01 100 Blowflies 3 100 (according to the invention, example 5) mosquito larvae 0.00001 100 011 (C2H50) 2P0 9 i mosquito larvae 0.0001 50 CH3 (known from the German patent specification 1129 959, example 5) 0 CH3 (C2Hj0) 2P S - SCH2Cl mosquito larvae 0.0001 90 (according to the invention, example 4) 0 (C2H50P -0 <CC mosquito larvae 0.0001 90 (known from the German patent specification 1129 959, example 1) 0 (C2H50X2P0 - S - CH2 - Cl mosquito larvae 0.00001 70 (according to the invention, example 1) The following examples explain the claimed process: Example 1 69 g (0.25 mol) of 0.0 - diethyl - O - (4 - methylmercaptophenyl) phosphoric acid ester are dissolved in 300 cm3 of methylene chloride. The resulting solution is heated to the boil and then 35 g of sulfuryl chloride are added dropwise. The reaction mixture is then heated to boiling temperature for a further 1 hour and, after cooling to 20 ° C., washed with sodium bicarbonate solution and water until the reaction is neutral. Finally, the organic layer is dried over sodium sulfate and the methylene chloride is removed in vacuo. O - (4 - monochloromethyl mercaptophenyl) phosphoric acid ester remains as a yellow one with a refractive index of n201 1.5245. The yield is 72 g (corresponding to 930/0 of theory).

Analyse für ein Molgewicht von 310,5: Berechnet ... P 10,0, Cl 11,44, 5 10,310/o; gefunden . . P 10,53, Cl 11,14, S 9,990/0.Analysis for a molecular weight of 310.5: Calculated ... P 10.0, Cl 11.44, 5 10,310 / o; found . . P 10.53, Cl 11.14, S 9.990 / 0.

Beispiel 2 Zu einer Lösung von 146 g (0,5 Mol) 0,0-Diäthyl-0-(4-methylmercaptophenyl)-thionophosphorsäureester in 500 cm3 Methylenchlorid tropft man bei Siedetemperatur langsam 69 g Sulfurylchlorid, gelöst in 100 cm3 Methylenchlorid. Anschließend wird das Reaktionsgemisch noch 1 Stunde bei Siedetemperatur gerührt, dann auf 20"C abgekühlt und mit Natriumbikarbonatlösung und Wasser gewaschen, bis es neutral reagiert. Nach dem Trocknen der organischen Phase über Natriumsulfat destilliert man das Methylenchlorid unter vermindertem Druck ab und erhält als Rückstand 155,5 g (entsprechend 95,5°lo der Theorie) des 0,0-Diäthyl-0-(4-monochlormethylmercaptophenyl)thionophosphorsäureesters in Form eines gelben Oeles vom Brechungsindex n 2c7 = 1,5540.Example 2 69 g of sulfuryl chloride, dissolved in 100 cm3 of methylene chloride, are slowly added dropwise at the boiling point to a solution of 146 g (0.5 mol) of 0,0-diethyl-0- (4-methylmercaptophenyl) -thionophosphoric acid ester in 500 cm3 of methylene chloride. The reaction mixture is then stirred for a further 1 hour at boiling temperature, then cooled to 20 ° C. and washed with sodium bicarbonate solution and water until it reacts neutrally. After the organic phase has been dried over sodium sulfate, the methylene chloride is distilled off under reduced pressure and 155 is obtained as a residue , 5 g (corresponding to 95.5 ° lo theory) of 0,0-diethyl-0- (4-monochloromethylmercaptophenyl) thionophosphoric acid ester in the form of a yellow oil with a refractive index n 2c7 = 1.5540.

Analyse für ein Molgewicht von 326,5: Berechnet ... P 9,5, S19,58, Cl 10,880/0; gefunden ... P 9,87, S 19,35, Cl 10,000/o.Analysis for a molecular weight of 326.5: Calculated ... P 9.5, S19.58, Cl 10,880 / 0; found ... P 9.87, S 19.35, Cl 10,000 / o.

Beispiel 3 Man löst 102 g (l/3 Mol) O,0-Diäthyl-0-(3-methyl 4 - methylmercaptophenyl) - thionophosphorsäureester in 300 cm3 Methylenchlorid, tropft zu dieser Lösung bei Siedetemperatur 47 g Sulfurylchlorid und erhitzt die Mischung anschließend noch 1 Stunde zum Sieden. Danach wird das Reaktionsgemisch abgekühlt, mit Natriumbikarbonatlösung und Wasser gewaschen, bis es neutral reagiert, und schließlich die Methylenchloridschicht über Natriumsulfat getrocknet. Nach dem Abdestillieren des Lösungsmittels erhält man den 0,0-Diäthyl-0-(3-methyl-4- monochlormethylmercaptophenyl) - thionophosphorsäureester vom Brechungsindex n2D5 = 1,5552 und in einer Ausbeute von 111 g (entsprechend 970/0 der Theorie).Example 3 102 g (1/3 mol) of O, 0-diethyl-0- (3-methyl 4-methylmercaptophenyl) -thionophosphoric acid ester are dissolved in 300 cm3 of methylene chloride, 47 g of sulfuryl chloride are added dropwise to this solution at the boiling point and the mixture is then heated for a further hour to simmer. The reaction mixture is then cooled, washed with sodium bicarbonate solution and water until it reacts neutrally, and finally the methylene chloride layer is dried over sodium sulfate. After the solvent has been distilled off, the 0,0-diethyl-0- (3-methyl-4-monochloromethyl mercaptophenyl) thionophosphoric acid ester with a refractive index n2D5 = 1.5552 and in a yield of 111 g (corresponding to 970/0 of theory) is obtained.

Analyse für ein Molgewicht von 340,5: Berechnet ... P 9,10, S18,79, Cl 10,410/o; gefunden ... P 9,32, S 18,71, C1 9,550/0.Analysis for a molecular weight of 340.5: Calculated ... P 9.10, S18.79, Cl 10.410 / o; found ... P 9.32, S 18.71, C1 9.550 / 0.

Beispiel 4 58 g (0,2 Mol) O,O-Diäthyl-O-(3 -methyl-4-methylmercaptophenyl) -phosphorsäureester werden in 300 cm3 Methylenchlorid gelöst. Man erhitzt die Lösung zum Sieden und versetzt sie dann tropfenweise mit 27,5 g Sulfurylchlorid, gelöst in 100 cm3 Methylenchlorid. Anschließend wird die Mischung noch 1 Stunde auf Siedetemperatur erwärmt, dann abgekühlt, mit Natriumbikarbonatlösung und Wasser bis zur neutralen Reaktion gewaschen und über Natriumsulfat getrocknet. Nach dem Abdestillieren des Lösungsmittels erhält man 63,3 g des 0,0-Diäthyl -0 - (3 - methyl - monochlormethylmercaptophenyl)-phosphorsäureesters vom Brechungsindex n2D = 1,5271. Die Ausbeute beträgt 980/0 der Theorie.Example 4 58 g (0.2 mol) of O, O-diethyl-O- (3-methyl-4-methylmercaptophenyl) -phosphoric acid ester are dissolved in 300 cm3 of methylene chloride. The solution is heated to the boil and then 27.5 g of sulfuryl chloride dissolved in 100 cm3 of methylene chloride are added dropwise. The mixture is then heated to boiling temperature for a further 1 hour, then cooled, washed with sodium bicarbonate solution and water until it reacts neutral and dried over sodium sulfate. After the solvent has been distilled off, 63.3 g of the 0,0-diethyl-0 - (3-methyl-monochloromethylmercaptophenyl) -phosphoric acid ester with a refractive index n2D = 1.5271 are obtained. The yield is 980/0 of theory.

Analyse für ein Molgewicht von 324,5: Berechnet ... P 9,56, S 9,88, Cl 10,93°/o; gefunden ... P 9,76, S 9,99, Cl 10,110/0.Analysis for a molecular weight of 324.5: Calculated ... P 9.56, S 9.88, Cl 10.93%; found ... P 9.76, S 9.99, Cl 10.110 / 0.

Beispiel 5 Eine Lösung von 124 g (0,4 Mol) 0,0-Diäthyl-0 - (3 - chlor -4- methylmercaptophenyl) - phosphorsäureester in 400cm3 Methylenchlorid wird bei Siedetemperatur tropfenweise mit 57 g Sulfurylchlorid - gelöst in 100 cm3 Methylenchlorid -versetzt und anschließend noch 1 Stunde zum Sieden erhitzt. Danach kühlt man die Mischung auf Raumtemperatur ab, wäscht sie mit Natriumbikarbonatlösung und Wasser bis zur neutralen Reaktion und trocknet die organische Schicht über Natriumsulfat.Example 5 A solution of 124 g (0.4 mol) of 0,0-diethyl-0- (3-chloro -4-methylmercaptophenyl) -phosphoric acid ester in 400 cm3 of methylene chloride is added dropwise at the boiling point with 57 g of sulfuryl chloride - dissolved in 100 cm3 of methylene chloride and then heated to boiling for a further 1 hour. The mixture is then cooled to room temperature, washed with sodium bicarbonate solution and water until the reaction is neutral, and the organic layer is dried over sodium sulfate.

Nach Entfernung des Lösungsmittels hinterbleiben 127 g (entsprechend 92°/o der Theorie) des 0,0-Diäthyl - 0 - (3 - chlor - 4 - monochlormethylmercaptophenyl)-phosphorsäureesters vom Brechungsindex n203 1,5370.After removal of the solvent, 127 g remain (corresponding to 92% of theory) of the 0,0-diethyl - 0 - (3 - chloro - 4 - monochloromethyl mercaptophenyl) phosphoric acid ester of refractive index n203 1.5370.

Analyse für ein Molgewicht von 345: Berechnet . . P 9,57, S 9,89, Cl 21,930/0; gefunden ... P 9,07, S 9,40, Cl 20,270/0.Analysis for a molecular weight of 345: Calculated. . P 9.57, S 9.89, Cl 21.930 / 0; found ... P 9.07, S 9.40, Cl 20.270 / 0.

In analoger Weise, wie in den vorstehenden Beispielen beschrieben, können die folgenden Verbindungen hergestellt werden: Konstitution Physikalische Eigenschaften Ausbeute (Brechungsindex) (°/0 der Theorie) 5 (CH3O),P-OS-CH2 Cl 1,5780 94,5 5 C2HsO\ || < - n2D6 = C1 n = 1.5749 87 C2H5/ 5 C2H5O\ II 5- C112 - Cl n'04 1,6115 95 -0 5 C2HsO\ || II P-O- CH2 - C1 n = 1,5702 80 C2H5/ \= CH3 5 (CHP-OS-CH2-Cl 203 == 1,5732 83 CH3 5 (C2Hj0)2P OS-CH2-Cl 1,5732 93 Cl S CH3 (CiH5o)2P-oS-CH2-Cl 1.5517 87 CH3 O a- s - CH3 (C2HsO)2PO 4< 5 - CH2- Cl n20£ 1,5247 97 CH3 5 CH, (CB60-0S-CH2-C1 n2D7 = 1,5700 93 CH3 5 Cll (CH3)2N\ || CH3 p o - S - CH2 - Ci 92 C2HsoZ \ CH3 5 (CH3)2N\ || 94 PO <? \» SCH2C1 ~ 94 C2HsO/ \~ Beispiel 6 Zu einer Lösung von 73 g (0,25 Mol) O,O-Diäthyl-O-(4-methylsulfinylphenyl)-phosphorsäureester in 300 cma Methylenchlorid tropft man bei Siedetemperatur 34 g Sulfurylchlorid - gelöst in 100 cm3 Methylenchlorid - und erhitzt das Reaktionsgemisch anschließend noch 2 Stunden zum Sieden. Nach dem Erkalten der Mischung wird sie mit Natriumbicarbonatlösung und Wasser bis zur neutralen Reaktion gewaschen und die organische Phase schließlich über Natriumsulfat getrocknet. Man destilliert das Lösungsmittel ab und erhält als Rückstand 78 g (entsprechend 95,50/o der Theorie) des O,O-Diäthylo - (4 - monochlormethylsulfinylphenyl) - phosphorsäureesters in Form eines gelben Oeles vom Brechungsindex n203 = 1,5422.In a manner analogous to that described in the preceding examples, the following compounds can be prepared: Constitution Physical Properties Yield (Refractive index) (° / 0 of theory) 5 (CH3O), P-OS-CH2 Cl 1.5780 94.5 5 C2HsO \ || <- n2D6 = C1 n = 1.5749 87 C2H5 / 5 C2H5O \ II 5- C112 - Cl n'04 1.6115 95 -0 5 C2HsO \ || II PO- CH2 - C1 n = 1.5702 80 C2H5 / \ = CH3 5 (CHP-OS-CH2-Cl 203 == 1.5732 83 CH3 5 (C2Hj0) 2P OS-CH2-Cl 1.5732 93 Cl S CH3 (CiH5o) 2P-oS-CH2-Cl 1.5517 87 CH3 O a- s - CH3 (C2HsO) 2PO 4 <5 - CH2- Cl n20 £ 1.5247 97 CH3 5 CH, (CB60-0S-CH2-C1 n2D7 = 1.5700 93 CH3 5 cl (CH3) 2N \ || CH3 po - S - CH2 - Ci 92 C2HsoZ \ CH3 5 (CH3) 2N \ || 94 PO <? \ »SCH2C1 ~ 94 C2HsO / \ ~ Example 6 34 g of sulfuryl chloride - dissolved in 100 cm3 of methylene chloride - are added dropwise to a solution of 73 g (0.25 mol) of O, O-diethyl-O- (4-methylsulfinylphenyl) phosphoric acid ester in 300 cm3 of methylene chloride, and the reaction mixture is then heated 2 more hours to simmer. After the mixture has cooled, it is washed with sodium bicarbonate solution and water until the reaction is neutral, and the organic phase is finally dried over sodium sulfate. The solvent is distilled off and 78 g (corresponding to 95.50 / o of theory) of the O, O-diethylo- (4-monochloromethylsulfinylphenyl) -phosphoric acid ester are obtained as a residue in the form of a yellow oil with a refractive index of n203 = 1.5422.

Analyse für ein Molgewicht von 326,5: Berechnet . .. P 9,5, Cl 10,860/o; gefunden ... P 8,89, C111,400/o.Analysis for a molecular weight of 326.5: Calculated. .. P 9.5, Cl 10.860 / o; found ... P 8.89, C111.400 / o.

Beispiel 7 161 g (0,5 Mol) O,O-Diäthyl-O-(3-methyl-4-methylsulfinylphenyl)-thionophosphorsäureester werden in 400 cm3 Methylenchlorid gelöst. Zu dieser Lösung tropft man bei Siedetemperatur 67,5 g Sulfurylchlorid - gelöst in 200 cm3 Methylenchlorid -und erhitzt das Reaktionsgemisch anschließend noch 1 Stunde zum Sieden. Nach dem Abkühlen der Mischung auf Zimmertemperatur wird erstere mit Natriumbicarbonatlösung und Wasser bis zur neutralen Reaktion gewaschen und die organische Schicht über Natriumsulfat getrocknet.Example 7 161 g (0.5 mol) of O, O-diethyl-O- (3-methyl-4-methylsulfinylphenyl) -thionophosphoric acid ester are dissolved in 400 cm3 of methylene chloride. 67.5 g of sulfuryl chloride - dissolved in 200 cm3 of methylene chloride - are added dropwise to this solution at the boiling point, and the reaction mixture is then heated to boiling for a further 1 hour. After cooling the mixture to room temperature, the former is washed with sodium bicarbonate solution and water until neutral, and the organic layer is dried over sodium sulfate.

Man erhält 161 g (entsprechend 910/0 der Theorie) des O,O-Diäthyl-O-(3-methyl-4-monochlormethylsulfinylphenyl)- thionophosphorsäureesters in Form eines schwachbraunen oeles vom Brechungsindex n2D3= 1,5479. 161 g (corresponding to 910/0 of theory) of the O, O-diethyl-O- (3-methyl-4-monochloromethylsulfinylphenyl) - are obtained thionophosphoric acid ester in the form of a pale brown oil with a refractive index n2D3 = 1.5479.

Analyse für ein Molgewicht von 356,5: Berechnet ... P 8,70, Cl 9,96%; gefunden . . P 9,22, C18,20%.Analysis for a molecular weight of 356.5: Calculated ... P 8.70, Cl 9.96%; found . . P 9.22, C18.20%.

In analoger Weise, wie im vorstehenden Beispiel beschrieben, können die folgenden Verbindungen hergestellt werden: Physikalische Konstitution Eigenschaften (Brechungsindex) S O (C2H50)2P C -CH2-Cl n2D2 = 1,5527 0 0 (C2H50)2P0 9 SCH2Cl n20 = 1,5309 (CaHsO),P - 0 -CH2-Cl n'£,3 1,5309 In a manner analogous to that described in the previous example, the following compounds can be prepared: Physical Constitution properties (Refractive index) SO (C2H50) 2P C -CH2-Cl n2D2 = 1.5527 0 0 (C2H50) 2P0 9 SCH2Cl n20 = 1.5309 (CaHsO), P-O -CH2-Cl n '£, 3 1.5309

Claims (1)

Patentanspruch: Verfahren zur Herstellung von Phosphor-, Phosphon- bzw. Thionophosphor-, -phosphon- säureestern, dadurchgekennzeichnet, daß man Phosphor-, Phosphon- bzw. Thionophosphor-, -phosphonsäureester der allgemeinen Forme] in der R1 eine niedermolekulare Alkylgruppe, R2 einen niedermolekularen Alkyl-, Alkenyl-, Alkoxy-, N-Alkylamino-, N,N-Dialkylamino- oder einen Aryl-, bevorzugt Phenylrest bedeutet, während X für ein Wasserstoff- oder ein Halogenatom oder eine niedermolekulare Alkyl-, Alkoxy- oder Nitrogruppe steht und n gleich 0 oder 1 ist, mit Sulfurylchlorid bei erhöhten Temperaturen umsetzt.Claim: Process for the preparation of phosphorus, phosphonic or thionophosphorus, -phosphonic acid esters, characterized in that phosphorus, phosphonic or thionophosphoric, -phosphonic acid esters of the general form] in which R1 is a low molecular weight alkyl group, R2 is a low molecular weight alkyl, alkenyl, alkoxy, N-alkylamino, N, N-dialkylamino or an aryl, preferably phenyl radical, while X is a hydrogen or a halogen atom or a low molecular weight alkyl, alkoxy or nitro group and n is 0 or 1, reacted with sulfuryl chloride at elevated temperatures.
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