DE1139021B - Process for making hectographic prints and photographic material therefor - Google Patents

Process for making hectographic prints and photographic material therefor

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DE1139021B
DE1139021B DEG30650A DEG0030650A DE1139021B DE 1139021 B DE1139021 B DE 1139021B DE G30650 A DEG30650 A DE G30650A DE G0030650 A DEG0030650 A DE G0030650A DE 1139021 B DE1139021 B DE 1139021B
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DE
Germany
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dye
printing form
hectographic
prints
making
Prior art date
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Pending
Application number
DEG30650A
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German (de)
Inventor
Albert Emiel Van Hoof
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Gevaert Photo Producten NV
Original Assignee
Gevaert Photo Producten NV
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Publication date
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    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/025Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein by transferring ink from the master sheet
    • B41M5/04Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein by transferring ink from the master sheet using solvent-soluble dyestuffs on the master sheets, e.g. alcohol-soluble
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03BAPPARATUS OR ARRANGEMENTS FOR TAKING PHOTOGRAPHS OR FOR PROJECTING OR VIEWING THEM; APPARATUS OR ARRANGEMENTS EMPLOYING ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ACCESSORIES THEREFOR
    • G03B15/00Special procedures for taking photographs; Apparatus therefor
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03DAPPARATUS FOR PROCESSING EXPOSED PHOTOGRAPHIC MATERIALS; ACCESSORIES THEREFOR
    • G03D9/00Diffusion development apparatus

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Description

Die Erfindung betrifft eine Verbesserung des in der Hauptpatentanmeldung G 19595 IXa/57 d (deutsche Auslegeschrift 1016127) beschriebenen Verfahrens zur Herstellung von zahlreichen hektographischen Abzügen einer auf photographischem Wege erhaltenen hektographischen Druckform.The invention relates to an improvement in the main patent application G 19595 IXa / 57 d (German Auslegeschrift 1016127) described method for the production of numerous hectographic prints of one obtained by photographic means hectographic printing form.

Nach dem Verfahren der Hauptpatentanmeldung können von einem beliebigen Original zahlreiche Kopien hergestellt werden, wenn manUsing the main patent application procedure, numerous Copies are made when one

1. dieses Original photographisch auf ein lichtempfindliches Material reproduziert, dessen Halogensilberemulsion vorzugsweise eine nicht oder nur wenig gefärbte wasserunlösliche Farbstoffkomponente enthält, wobei man das erzeugte Bild durch gerbende Entwicklung selektiv auf dem Träger des photographischen Materials haften läßt, während man den Rest der Emulsion entfernt,1. this original reproduced photographically on a light-sensitive material, its Halogen silver emulsion preferably has a non-colored or only slightly colored water-insoluble dye component containing the image formed by tanning development selectively on the support of the photographic material allowed to adhere while removing the rest of the emulsion,

2. anschließend das verbleibende gegerbte, die Farbstoffkomponente enthaltende Bild als Druckform mit dem Kopierpapier in Kontakt bringt, wobei die Druckform und/oder die Kopierflüssigkeit entweder gesondert oder in Kombination Mittel zur Umsetzung der Farbstoffkomponente in Farbstoff enthalten, und schließlich2. then the remaining tanned image containing the dye component as Brings printing form with the copy paper in contact, the printing form and / or the Copying liquid either separately or in combination means for converting the dye component included in dye, and finally

3. die Druckform in Anwesenheit der Kopierflüssigkeit immer wieder mit neuem Kopierpapier in Kontakt bringt.3. Repeatedly replace the printing form with new copy paper in the presence of the copying liquid brings in contact.

Zur Herstellung dieser Druckform oder dieses Reliefbildes sind in der Hauptpatentanmeldung sowie in der deutschen Auslegeschrift 1 084 570 verschiedene Ausführungsmethoden beschrieben.For the production of this printing form or this relief image are in the main patent application as well in the German Auslegeschrift 1 084 570 various execution methods are described.

Nach den Ausführungsbeispielen der Hauptpatentanmeldung muß das Kopierpapier und/oder die Kopierflüssigkeit ein Mittel enthalten, das schnell und bei Zimmertemperatur die Farbstoffkomponente in Farbstoff umsetzt. Falls die Emulsion eine Leukobase enthält, muß das Papier und/oder die Kopierflüssigkeit ein Oxydationsmittel enthalten. Hierzu kommen besonders in Betracht: hochwertige Cer-, Vanadium-, Manganverbindungen, Dichromate usw. Weiter kann die Schicht des Kopierpapiers Produkte zur Erhöhung der Lichtfestigkeit des organischen Farbstoffes, wie Heteropolysäuren, enthalten.According to the embodiments of the main patent application, the copy paper and / or the Copy liquid contain an agent that quickly and at room temperature the dye component converts into dye. If the emulsion contains a leuco base, the paper and / or the copying liquid must contain an oxidizing agent. Particularly suitable for this are: high-quality cerium, Vanadium, manganese compounds, dichromates, etc. Next, the layer of copy paper can be products to increase the lightfastness of the organic dye, such as heteropoly acids.

Schließlich muß die Kopierflüssigkeit dafür sorgen, daß entweder die Farbstoffkomponente in der Emulsion oder der gebildete Farbstoff aufgelöst wird und zum Kopierpapier überdiffundieren kann.Finally, the copying liquid must ensure that either the dye component in the emulsion or the dye formed is dissolved and can diffuse over to the copy paper.

Eine wäßrige Lösung einer Säure, vorzugsweise einer organischen Säure, wie Oxalsäure, Zitronen-Verfahren zur HerstellungAn aqueous solution of an acid, preferably an organic acid such as oxalic acid, lemon method for the production

hektographischer Abzügehectographic prints

und photographisches Material hierfürand photographic material therefor

Zusatz zur Patentanmeldung G 19595 IXa/57 d
(Auslegeschrift 1016 127)
Addition to patent application G 19595 IXa / 57 d
(Interpretation document 1016 127)

Anmelder:Applicant:

Gevaert Photo-Producten N.V.,
Mortsel, Antwerpen (Belgien)
Gevaert Photo-Products NV,
Mortsel, Antwerp (Belgium)

Vertreter: Dr. W. Müller-BoreRepresentative: Dr. W. Muller-Bore

und Dipl.-Ing. H. Gralfs, Patentanwälte,and Dipl.-Ing. H. Gralfs, patent attorneys,

Braunschweig, Am Bürgerpark 8Braunschweig, Am Bürgerpark 8

Beanspruchte Priorität:
Niederlande vom 8. Oktober 1959 (Nr. 244 134)
Claimed priority:
Netherlands of 8 October 1959 (no.244 134)

Albert Emiel van Hoof, Berchem, AntwerpenAlbert Emiel van Hoof, Berchem, Antwerp

(Belgien),
ist als Erfinder genannt worden
(Belgium),
has been named as the inventor

säure, Weinsteinsäure usw., befriedigt besonders gut als Kopierflüssigkeit beim Verwenden von Leukobasen. acid, tartaric acid, etc., is particularly satisfactory as a copying liquid when using leuco bases.

Im Beispiel 3 der Hauptpatentanmeldung wird eine Methode beschrieben, nach der ein Gelatinerelief, das eine Leukobase und ein Oxydationsmittel enthält, in Anwesenheit einer wäßrigen Säurelösung mit gewöhnlichem Papier in Berührung gebracht wird, wobei die Leukobase gleichzeitig in Farbstoff umgesetzt wird, dieser Farbstoff zum Papier überdiffundiert und also einen gefärbten Abzug des Originals liefert.In example 3 of the main patent application, a method is described, according to which a gelatin relief, the containing a leuco base and an oxidizing agent, in the presence of an aqueous acid solution with ordinary Paper is brought into contact, whereby the leuco base is converted into dye at the same time, this dye diffuses over to the paper and thus provides a colored print of the original.

Das Kontakthalten der Druckform mit dem Papier kann in einem Kopierapparat des Alkoholduplikatortyps erfolgen. Falls nun bei diesem Verfahren als Kopierflüssigkeit eine wäßrige Säurelösung verwendetMaintaining the printing form in contact with the paper can be carried out in a copier of the alcohol duplicator type take place. If an aqueous acid solution is used as the copying liquid in this process

wird, besteht die Gefahr, daß das Material des Duplikators angegriffen wird. Darüber hinaus bleibt das mit wäßriger Lösung angefeuchtete Papier leicht auf dem als Druckform dienenden Bildrelief haften.
Um diese Nachteile zu vermeiden, kann man nach Herstellung des Bildreliefs, das die Leukobase eines Triphenylmethanfarbstoffes enthält, diese Leukobase erst durch eine oder mehrere Badbehandlungen mit
there is a risk that the material of the duplicator will be attacked. In addition, the paper moistened with an aqueous solution easily adheres to the image relief serving as the printing form.
In order to avoid these disadvantages, after the image relief, which contains the leuco base of a triphenylmethane dye, has been produced, this leuco base can only be mixed with one or more bath treatments

209 679/182209 679/182

einem Oxydationsmittel und einer verdünnten Säure in einen Farbstoff umsetzen und darauffolgend mit dieser Druckform in einem gewöhnlichen Alkoholduplikator mit Hilfe der üblichen Alkoholduplikator-Kopierflüssigkeit, die meistens einen oder mehrere niedere aliphatische Alkohole enthält, Abzüge anfertigen. convert an oxidizing agent and a dilute acid into a dye and then with this printing form in an ordinary alcohol duplicator with the help of the usual alcohol duplicator copying liquid, which usually contains one or more lower aliphatic alcohols, make prints.

Aber der Nachteil dieses Verfahrens liegt dann wieder im Ausspülen des gebildeten Farbstoffes während der zur Umsetzung der Leukobase in Färbstoff erforderlichen Behandlung, so daß nur eine geringe Anzahl ziemlich unscharfer Kopien erhalten wird.But the disadvantage of this process is that it rinses out the dye that has formed during the conversion of the leuco base into dye necessary treatment, so that only a small number of fairly blurred copies are obtained will.

Gegenstand der Erfindung ist demgegenüber eine weitere Ausbildung des Verfahrens der Hauptpatentanmeldung, nach welcher man zahlreiche scharfe Kopien des Originals herstellen kann. Diese weitere Ausbildung ist dadurch gekennzeichnet, daß der im positiven Relief spiegelbild der Druckform gebildete Farbstoff durch Einwirkung von Di- oder Trichloressigsäure in einen kaum oder in Wasser löslichen Farbstoff umgesetzt wird, worauf die erhaltene gefärbte Druckform mit einem Kopierpapier in Anwesenheit eines niederen aliphatischen Alkohols in Berührung gebracht wird.In contrast, the subject of the invention is a further development of the process of the main patent application, according to which one can make numerous sharp copies of the original. This further Training is characterized in that the mirror image formed in the positive relief of the printing form Dye due to the action of di- or trichloroacetic acid in a hardly soluble or water-soluble Dye is reacted, whereupon the resulting colored printing form with a copy paper in the presence a lower aliphatic alcohol is brought into contact.

Das neue Verfahren bietet den bedeutenden Vorteil, daß die Verwendung von sauren Lösungen im Alkoholduplikator in Wegfall kommt, so daß die korrodierende Wirkung auf Metalleinzelteile vermieden wird.The new process offers the significant advantage that the use of acidic solutions in the Alcohol duplicator is omitted, so that the corrosive effect on individual metal parts is avoided will.

Ein anderer bedeutender Vorteil ist darin zu erblicken, daß auf diese Weise dem Auflösen des Farbstoffbildners im sauren Bad stark entgegengewirkt wird.Another important advantage is that in this way the dissolution of the Dye former is strongly counteracted in the acidic bath.

Besonders geeignete Oxydationsmittel zur Anwendung des erfindungsgemäßen Verfahrens sind dieselben, welche im Hauptpatent Anwendung finden.Particularly suitable oxidizing agents for using the method according to the invention are the same which are used in the main patent.

Prinzipiell wird die Behandlung des ausgewaschenen Bildreliefs nach dem erfindungsgemäßen Verfahren stufenweise wie folgt durchgeführt: Die Druckform kann erst durch ein Oxydationsbad, bestehend aus einer verdünnten wäßrigen Kaliumpermanganatlösung, und dann durch ein Säurebad, bestehend aus einer wäßrigen Lösung, die Di- oder Trichloressigsäure enthält, geleitet werden. Diese Di- oder Trichloressigsäure kann jedoch ebenfalls im Oxydationsbad gelöst sein. Selbstverständlich muß dann die Dioder Trichloressigsäure mindestens während einer gewissen Zeitdauer mit dem Oxydationsmittel vereinbar sein,In principle, the treatment of the washed-out image relief is carried out according to the method according to the invention carried out in stages as follows: The printing form can only be made through an oxidation bath from a dilute aqueous potassium permanganate solution, and then through an acid bath consisting of an aqueous solution containing di- or trichloroacetic acid are passed. This di- or trichloroacetic acid however, it can also be dissolved in the oxidation bath. Of course, the Dioder must then Trichloroacetic acid compatible with the oxidizing agent for at least a certain period of time be,

Nach dieser Behandlung kann die gebildete Druckform nach Entfernung der überschüssigen Flüssigkeit ohne weiteres verwendet werden zur Herstellung von zahlreichen Abzügen auf Papier, das mit einer Kopierflüssigkeit angefeuchtet wurde, die hauptsächlieh aus einem niederen aliphatischen Alkohol, wie Methanol, Äthanol oder Isopropanol oder aus einer Mischung solcher Alkohole untereinander oder mit Wasser, besteht. Diese Kopierflüssigkeit kann selbstverständlich auch die üblichen Ingredienzien für die Zusammensetzung von Duplikatorflüssigkeiten enthalten. Solche Zusammensetzungen werden unter anderem beschrieben in J. Chem. Education, 32, S. 200 bis 202 (1955) und in den USA.-Patentschriften 2 228 108, 2 262 488, 2 294 711.After this treatment, the formed printing form can after removal of the excess liquid can easily be used to produce numerous prints on paper that is printed with a Copying liquid was moistened, mainly composed of a lower aliphatic alcohol, such as Methanol, ethanol or isopropanol or a mixture of such alcohols with one another or with Water. This copying liquid can of course also contain the usual ingredients for the Composition of duplicator fluids included. Such compositions are under described, inter alia, in J. Chem. Education, 32, pp. 200-202 (1955) and in the USA patents 2,228,108, 2,262,488, 2,294,711.

Die folgenden Beispiele dienen der Erläuterung der Erfindung, ohne sie jedoch hierauf zu beschränken.The following examples serve to illustrate the invention without, however, restricting it thereto.

Beispiel 1example 1

Ein nach der Hauptpatentanmeldung G19595 IXa/ 57 d (deutsche Auslegeschrift 1016 127) hergestelltes Material wird hinter einem Original reflektographisch belichtet. Nach gerbender Entwicklung, wie beschrieben in der deutschen Auslegeschrift 1 084 570, werden die nicht entwickelten und demzufolge nicht gehärteten Teile der Gelatineemulsionsschicht weggewaschen. Das so erhaltene Bildrelief wird 5 Sekunden in eine l%ige wäßrige Kaliumpermanganatlösung getaucht, worauf die überschüssige Lösung durch Quetschen zwischen zwei Gummiwalzen entfernt wird.A according to the main patent application G19595 IXa / 57 d (German Auslegeschrift 1016 127) produced material is reflectographic behind an original exposed. After tanning development, as described in German Auslegeschrift 1 084 570, the undeveloped and consequently not hardened parts of the gelatin emulsion layer were washed away. The image relief obtained in this way is immersed in a 1% strength aqueous potassium permanganate solution for 5 seconds dipped, whereupon the excess solution is removed by squeezing it between two rubber rollers will.

Das behandelte Bildrelief wird dann 5 Sekunden in eine lOVoige wäßrige Trichloressigsäure getaucht. Die überschüssige Flüssigkeit wird durch Quetschen zwischen zwei Gummiwalzen entfernt, worauf die erhaltene Druckform auf einem Duplikator befestigt wird, der Isopropanol als Kopierflüssigkeit enthält. Mit dieser Druckform können zahlreiche scharfe Kopien des zu reproduzierenden Originals hergestellt werden.The treated image relief is then immersed in 10% aqueous trichloroacetic acid for 5 seconds. The excess liquid is removed by squeezing it between two rubber rollers, whereupon the obtained printing form is attached to a duplicator containing isopropanol as a copying liquid. With this printing form numerous sharp copies of the original to be reproduced can be produced will.

Beispiel 2Example 2

Ein nach Beispiel 1 hergestelltes Gelatinereliefbild wird 30 Sekunden in eine Lösung der folgenden Zusammensetzung getaucht:A gelatin relief image produced according to Example 1 is immersed in a solution of the following composition for 30 seconds submerged:

10%ige wäßrige Ammonium-10% aqueous ammonium

dichromatlösung 4 cm3 dichromate solution 4 cm 3

2O°/oige wäßrige Dichloressigsaure-20% aqueous dichloroacetic acid

lösung 50 cm3 solution 50 cm 3

Man verfährt weiter wie im Beispiel 1, mit dem Unterschied jedoch, daß Äthanol als Kopierflüssigkeit verwendet wird.The procedure is as in Example 1, with the difference, however, that ethanol is used as the copying liquid is used.

Beispiel 3Example 3

Ein nach Beispiel 1 hergestelltes Gelatinereliefbild wird 3 Sekunden in eine Mischung von 20 cm3 einer 2O°/oigen wäßrigen Trichloressigsäurelösungund50 cm3 einer Lösung der folgenden Zusammensetzung getaucht: A gelatin relief image produced according to Example 1 is immersed for 3 seconds in a mixture of 20 cm 3 of a 20% aqueous trichloroacetic acid solution and 50 cm 3 of a solution of the following composition:

Cerisulfat t 41 gCeris sulfate t 41 g

Konzentrierte Schwefelsäure .... 28 cm3 Wasser 500 cm3 Concentrated sulfuric acid ... 28 cm 3 water 500 cm 3

Die weitere Behandlung erfolgt, wie beschrieben im Beispiel 1.The further treatment takes place as described in Example 1.

Claims (1)

PATENTANSPRUCH:PATENT CLAIM: Verfahren zur Herstellung hektographischer Abzüge nach der Hauptpatentanmeldung G19595 IX a/57 d (deutsche Auslegeschrift 1016127), dadurch gekennzeichnet, daß der im positiven Reliefspiegelbild der Druckform gebildete Farbstoff durch Einwirkung von Di- oder Trichloressigsäure in einen kaum oder nicht in Wasser löslichen Farbstoff umgesetzt wird, worauf die erhaltene gefärbte Druckform mit einem Kopierpapier in Anwesenheit eines niederen aliphatitischen Alkohols in Berührung gebracht wird.Process for the production of hectographic prints according to the main patent application G19595 IX a / 57 d (German Auslegeschrift 1016127), characterized in that the dye formed in the positive relief mirror image of the printing form is converted by the action of di- or trichloroacetic acid into a dye that is barely or insoluble in water , whereupon the obtained colored printing form is brought into contact with a copy paper in the presence of a lower aliphatic alcohol. © 203 679/182 10.62© 203 679/182 10.62
DEG30650A 1955-05-11 1960-10-06 Process for making hectographic prints and photographic material therefor Pending DE1139021B (en)

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NL244134 1959-10-08

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