DE1138278B - Plant killers, especially herbicides - Google Patents
Plant killers, especially herbicidesInfo
- Publication number
- DE1138278B DE1138278B DEA29323A DEA0029323A DE1138278B DE 1138278 B DE1138278 B DE 1138278B DE A29323 A DEA29323 A DE A29323A DE A0029323 A DEA0029323 A DE A0029323A DE 1138278 B DE1138278 B DE 1138278B
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- water
- mixture
- amine salts
- content
- acids
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
- A01N37/10—Aromatic or araliphatic carboxylic acids, or thio analogues thereof; Derivatives thereof
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
Pflanzenvertilgungsmittel, insbesondere herbicide Mittel Die Erfindung betrifft Pflanzenvertilgungsmittel. Plant killers, especially herbicides. The invention relates to herbicides.
Bekanntlich sind chlorierte Benzoesäuren starke Pflanzenvertilgungsmittel. Aber die freien Säuren sind im wesentlichen unlöslich in Wasser und nur sehr wenig löslich in wohlfeilen, üblich verwendeten Lösungsmitteln, wie Kerosin und Mineralöl. Wenn auch konzentrierte Lösungen der freien Säuren unter Verwendung von Hilfslösungsmitteln u. dgl. hergestellt werden können, so ist die Herstellung solcher Konzentrate schwierig und kostspielig. Die freien Säuren befriedigen daher im allgemeinen nicht bei ihrer Verwendung als Wirkstoffe in Pflanzenvertilgungsmitteln.Chlorinated benzoic acids are known to be powerful herbicides. But the free acids are essentially insoluble in water and very little soluble in cheap, commonly used solvents such as kerosene and mineral oil. Albeit concentrated solutions of the free acids with the use of auxiliary solvents and the like can be produced, such concentrates are difficult to produce and expensive. The free acids are therefore generally unsatisfactory for them Use as active ingredients in herbicides.
Versuche, löslichere Derivate der freien Säuren herzustellen, welche eine einfache und wohlfeile Verwendung als Wirkstoffe in Ptlanzenvertilgungsmitteln erlauben würden, sind bisher erfolglos gewesen. Die Natrium- und Kaliumsalze von einigen der Säuren sind löslicher in Wasser als die freien Säuren, aber nicht ausreichend löslich für die technische Verwendung als herbicide Mittel. Das gleiche gilt auch im allgemeinen für die Aminsalze, die ebenfalls bekannte Herbicide sind. Ester der chlorierten Benzoesäuren können nur mit großer Schwierigkeit in sehr schlechten und unwirtschaftlichen Ausbeuten hergestellt werden. Dies beruht wahrscheinlich auf sterischer Behinderung. Attempts to make more soluble derivatives of the free acids, which a simple and cheap use as active ingredients in plant fertilizers would allow have so far been unsuccessful. The sodium and potassium salts of some of the acids are more soluble in water than the free acids, but not sufficient soluble for industrial use as herbicides. The same is also true generally for the amine salts, which are also known herbicides. Ester the chlorinated benzoic acids can only be converted into very bad ones with great difficulty and uneconomical yields are produced. This is likely based on steric hindrance.
Ziel der Erfindung ist,die Herstellung von Lösungen mit höchstmöglicher Konzentration an dem herbiciden Wirkstoff, um Lager- und Transportkosten zu ersparen. The aim of the invention is to produce solutions with the highest possible Concentration of the herbicidal active ingredient in order to save storage and transport costs.
Es wurde nun gefunden, daß gewisse Amine leicht wasserlösliche Aminsalze in guter Ausbeute mit den freien pflanzenvertilgenden, chlorierten Benzoesäuren bilden und daß diese Aminsalze, welche mutmaßlich neu sind, als beständige und wirksame Wirkstoffe in Pflanzenvertilgungsmitteln benutzt werden können. It has now been found that certain amines are readily water-soluble amine salts in good yield with the free, plant-destroying, chlorinated benzoic acids and that these amine salts, which are presumed to be new, are found to be stable and effective Active ingredients in herbicides can be used.
Die erfindungsgemäßen herbiciden Mittel auf der Grundlage von wasserlöslichen Aminsalzen chlorierter Benzoesäuren sind gekennzeichnet durch einen Gehalt an Aminsalzen von Chlorbenzoesäuren der allgemeinen Formel worin n eine ganze Zahl von 1 bis 5 darstellt, R1 einen Alkylrest mit 1 bis 2 Kohlenstoffatomen oder einen verzweigt- oder gradkettigen Alkanolrest mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen und R2 und R3, welche gleich oder verschieden sein können, Wasserstoff oder Reste, wie unter R1 definiert, bedeuten, in Form konzentrierter wäßriger Lösungen, welche mindestens 240 g und vorzugsweise 240 bis 480 g des aktiven Mittels pro Liter Wasser enthalten.The herbicidal compositions according to the invention based on water-soluble amine salts of chlorinated benzoic acids are characterized by a content of amine salts of chlorobenzoic acids of the general formula where n is an integer from 1 to 5, R1 is an alkyl radical with 1 to 2 carbon atoms or a branched or straight-chain alkanol radical with 2 to 4 carbon atoms and R2 and R3, which can be the same or different, hydrogen or radicals as under R1 defined, mean, in the form of concentrated aqueous solutions containing at least 240 g and preferably 240 to 480 g of the active agent per liter of water.
Die Erfindung ist in klarer Weise von den älteren Vorschlägen (deutsche Auslegeschriften 1 032971 und 1 046394) abgegrenzt. Es war z. B. aus der deutschen Patentschrift 1 019 324, der französischen Patentschrift 927 223 und der USA.-Patentschrift 2 394 916 bekannt, herbicide Mittel auf der Grundlage beliebiger Halogenbenzoesäuren oder ihrer funktionellen Derivate, einschließlich ihrer Aminsalze, herzustellen. Demgegenüber schlägt die deutsche Auslegeschrift 1 032 971 nicht die Schaffung von herbiciden Mitteln vor, sondern ein Verfahren zum Abtöten von Unkraut durch Aufbringen gewisser ziemlich geringer Mengen von 2,3,6-TCB auf die Vegetation. Dieses Verfahren scheint damit begründet worden zu sein, daß 2,3,6-TCB stärker herbicid als irgendeine der anderen halogenierten Benzoesäuren ist. Die deutsche Auslegeschrift 1046394 schlägt etwas ähnliches vor und behandelt ein Verfahren zum Sterilisieren des Bodens durch Aufbringen höherer Konzentrationen an 2,3,6-TCB, befaßt sich also ebenfalls nicht mit den eigentlichen Mitteln selbst, welche notorisch bekannt waren, sondern nur mit der auf den Boden aufzubringenden Menge. Diese Menge soll, berechnet als 2,3,6-TCB, wenigstens 5,7 kg/ha betragen. Selbstverständlich war es lange schon bekannt, daß eine Bodensterilisation mit beliebigen halogenierten Benzoesäuren bewirkt werden kann, wenn sie in einer genügend großen Menge angewendet werden. Das Merkmal der deut-- schen Auslegeschrift 1 046 394 ist die Erkenntnis, daß Gemische aus 60 bis 750/0 2,3,6-TCB, 30 bis 150/0 2,4,5-TCB und 10% anderen Isomeren eine so große Aktivität besitzen, wie wenn das Mittel nur aus 2,3,6-TCB bestände, welche Säure am stärksten herbicid ist. Es ist darum die Verwendung dieser Gemische zur Bodensterilisation in Anwendungsmengen von über 5,7 kg/ha, welche den Gegenstand der deutschen Auslegeschrift 1 046 394 bildet. The invention is clearly different from the older proposals (German Auslegeschrifts 1 032971 and 1 046394). It was z. B. from the German Patent 1 019 324, French Patent 927 223 and U.S. Patent 2,394,916 known herbicides based on any halobenzoic acids or their functional derivatives, including their amine salts. In contrast, the German Auslegeschrift 1 032 971 does not propose the creation of herbicidal agents, but a method of killing weeds by application certain rather small amounts of 2,3,6-TCB on vegetation. This method seems to have been justified by the fact that 2,3,6-TCB is more herbicidal than any the other halogenated Is benzoic acids. The German interpretation document 1046394 suggests something similar and covers a method of sterilizing of the soil by applying higher concentrations of 2,3,6-TCB, so deals also not with the actual means themselves, which were notoriously known, but only with the amount to be applied to the ground. This amount is supposed to be calculated than 2,3,6-TCB, be at least 5.7 kg / ha. Of course it had been a long time known to cause soil sterilization with any halogenated benzoic acids when applied in a large enough amount. The characteristic of the German interpretation document 1 046 394 is the finding that mixtures of 60 up to 750/0 2,3,6-TCB, 30 to 150/0 2,4,5-TCB and 10% other isomers such a large one Have activity, as if the agent consisted only of 2,3,6-TCB, which acid is the most herbicidal. It is therefore the use of these mixtures for soil sterilization in application quantities of over 5.7 kg / ha, which is the subject of the German Auslegeschrift 1 046 394 forms.
Die Pflanzenvertilgungsmittel nach der Erfindung werden nicht nur leicht und verhältnismäßig wohlfeil hergestellt, sondern sie sind - wie die freien Chlorbenzoesäuren selbst - auch sehr wirksame Pfianzenvertilger. Die Mittel können andere pflanzen vertilgende Mittel, Netzmittel oder andere gewünschte Zusatzstoffe enthalten. Ein besonders bevorzugter Zusatzstoff ist ein Sequestriermittel, weil dadurch die Verdünnung des Konzentrats mit hartem oder weichem Wasser ermöglicht wird. In dieser Beziehung sind Zusatzmengen von 0,1 bis 2°/o eines wasserlöslichen Salzes der Citronensäure oder der Äthylendiamintetraessigsäure sehr befriedigend. The herbicides according to the invention are not only Easily and relatively cheaply produced, but they are - like the free ones Chlorobenzoic acids themselves - also very effective plant eaters. The means can other herbicides, wetting agents or other desired additives contain. A particularly preferred additive is a sequestering agent because this enables the concentrate to be diluted with hard or soft water will. In this regard, addition amounts of 0.1 to 2% of a water-soluble one Citric acid or ethylenediaminetetraacetic acid salts are very satisfactory.
Die Aminsalze der Erfindung können in beliebiger geeigneter Weise hergestellt werden, z. B. durch Umsetzen eines Amins mit einer freien Chlorbenzoesäure. The amine salts of the invention can be used in any suitable manner be produced, e.g. B. by reacting an amine with a free chlorobenzoic acid.
Die Reaktion kann zweckmäßigerweise dadurch ausgeführt werden, daß die Amine zu einem wäßrigen Brei der freien Säure langsam unter ständigem Rühren zugefügt werden. Die Reaktion, welche exotherm ist, soll bei einer Temperatur nicht über 49"C, vorzugsweise zwischen 10 und 27"C, durchgeführt werden. Das Ende der Reaktion wird durch einen pE-Wert von 6,5 bis 7,5, vorzugsweise 6,8 bis 7,2, nach einem Stehenlassen von etwa 30 Minuten angezeigt. The reaction can conveniently be carried out in that the amines to an aqueous slurry of the free acid slowly with constant stirring be added. The reaction, which is exothermic, should not be at one temperature above 49 "C, preferably between 10 and 27" C. The end of The reaction is followed by a pE value of 6.5 to 7.5, preferably 6.8 to 7.2 Allowing to stand for about 30 minutes is indicated.
Obwohl eine reine Chlorbenzoesäure benutzt werden kann, ist es wirtschaftlicher und zweckmäßiger, und die erhaltenen Ergebnisse sind mindestens ebenso gut, wenn nicht besser, wenn man Aminsalze der handelsüblich erhältlichen Gemische von Chlorbenzoesäuren, den sogenannten Polychlorbenzoesäureisomeren, herstellt und verwendet. Although a pure chlorobenzoic acid can be used, it is more economical and more useful, and the results obtained are at least as good, if no better if amine salts of the commercially available mixtures of chlorobenzoic acids, the so-called polychlorobenzoic acid isomers, produces and uses.
Diese Chlorbenzoesäureisomergemische werden durch Chlorierung von Toluol hergestellt, um anfänglich Benzotrichlorid zu erzeugen, welches dann weiter chloriert wird, um eine Mischung von Verbindungen mit verschiedenen Ringsubstituenten zu ergeben. Diese hochchlorierten Verbindungen werden dann über die Benzoylchloride zu den entsprechenden Säuren hydrolysiert. These chlorobenzoic acid isomer mixtures are by chlorination of Toluene is made to initially produce benzotrichloride, which then continues is chlorinated to a mixture of compounds with different ring substituents to surrender. These highly chlorinated compounds are then over the benzoyl chlorides hydrolyzed to the corresponding acids.
TypischeBeispielevon Polychlorbenzoesäureisomergemischen, welche
für die Zwecke der Erfindung brauchbar sind, sind diejenigen, deren Analysen folgen:
Es wird bevorzugt, die herbiciden Salze unter Verwendung von Aminen von verhältnismäßig niedrigem Molekulargewicht herzustellen, sowohl wegen ihrer Wohlfeilheit und leichten Zugänglichkeit wie auch, um ein höheres Äquivalent an herbicider Säure pro Gewichtseinheit an Salz zu erhalten. It is preferred to use the herbicidal salts using amines of relatively low molecular weight, both because of their Cheap and easy access as well as a higher equivalent herbicidal acid per unit weight of salt.
Die bevorzugten Salze sind solche, welche mit einem oder einer Mischung der folgenden Amine erhalten werden, nämlich: Mono-, Di- und Trimethyl- und/oder -äthylamine; Mono-, Di- und Triäthanol- und/oder -propanolamine; N,N-Dimethyläthanolamin, N-Methyl-N-äthyläthanolamin und N , N - Diäthyläthanolamin; N - Aminoäthyläthanolamin; N , N - Dimethylpropanolamin, N - Methyl-N-äthylpropanolamin und N,N-Diäthylpropanolamin und 2-Aminobutanol-l. The preferred salts are those with one or a mixture the following amines are obtained, namely: mono-, di- and trimethyl- and / or -äthylamine; Mono-, di- and triethanol and / or -propanolamines; N, N-dimethylethanolamine, N-methyl-N-ethylethanolamine and N, N - diethylethanolamine; N - aminoethylethanolamine; N, N - dimethylpropanolamine, N - methyl-N-ethylpropanolamine and N, N-diethylpropanolamine and 2-aminobutanol-1.
Die folgenden Beispiele werden zur Erläuterung der Herstellung konzentrierter Herbicide gegeben, welche wasserlösliche Aminsalze von Polychlorbenzoesäureisomeren als Wirkstoffe nach der Erfindung enthalten. The following examples are more concentrated to illustrate the preparation Herbicides are given, which are water-soluble amine salts of polychlorobenzoic acid isomers contained as active ingredients according to the invention.
Beispiel 1 240 g (Äquivalentgewicht) einer Mischung von Chlorbenzoesäureisomeren (I) werden in eine 147 g Wasser enthaltende Flasche gegeben. Zu dieser Mischung wird eine Lösung zugesetzt, welche 101,5 g Triäthanolamin in 101,5 g Wasser gelöst enthält. Example 1 240 g (equivalent weight) of a mixture of chlorobenzoic acid isomers (I) are placed in a bottle containing 147 grams of water. To this mixture a solution is added which dissolves 101.5 g of triethanolamine in 101.5 g of water contains.
Die Umsetzung ist exotherm, und die Zusatzgeschwindigkeit wird daher so geregelt, daß eine Temperatur zwischen 10 bis 27"C während des Zusatzes aufrechterhalten wird. Etwa 30 Minuten nachdem die ganze Triäthanolaminmischung zugefügt wurde, ist die Reaktion im wesentlichen vollendet.The reaction is exothermic and the addition rate will therefore regulated so that a temperature between 10 to 27 "C is maintained during the addition will. About 30 minutes after all of the triethanolamine mixture has been added the reaction is essentially complete.
Das Produkt hat ein spezifisches Gewicht von etwa 1,181 bei 20"C und enthält etwa 1177,9 g wasserlösliche Aminsalze pro Liter Lösung äquivalent zu 479,3 g Polychlorbenzoesäureisomeren (I) pro Liter Lösung.The product has a specific gravity of about 1.181 at 20 "C and contains approximately 1177.9 g of water-soluble amine salts per liter of solution equivalent to 479.3 g of polychlorobenzoic acid isomers (I) per liter of solution.
Beispiel 2 400 g einer Mischung von Chlorbenzoesäureisomeren (I) werden in eine 402 g Wasser enthaltende Flasche gegeben. Zu dieser Mischung werden 188 g einer 40obigen Lösung von Dimethylamin mit einer solchen Geschwindigkeit zugesetzt, daß die exotherme Reaktion bei einer Temperatur zwischen 10 bis 27"C verläuft Etwa 30 Minuten nach dem Zusatz der Dimethylaminlösung wird ein flüssiges und leicht trübes Konzentrat von wasserlöslichen Aminsalzen erhalten, welches ein spezifisches Gewicht von etwa 1,190 besitzt und etwa 1186,3 g wasserlösliche Aminsalze pro Liter Lösung enthält, äquivalent etwa 480 g Polychlorbenzoesäureisomeren (1) pro Liter Lösung. Example 2 400 g of a mixture of chlorobenzoic acid isomers (I) are placed in a bottle containing 402 g of water. Become this mixture 188 g of the above solution of dimethylamine added at such a rate that that the exothermic reaction takes place at a temperature between 10 to 27 "C. Approx 30 minutes after the addition of the dimethylamine solution, it becomes liquid and light Obtained cloudy concentrate of water-soluble amine salts, which has a specific Weight of about 1.190 and about 1186.3 grams of water soluble amine salts per liter Solution contains equivalent about 480 grams of polychlorobenzoic acid isomers (1) per liter of solution.
Beispiel 3 400 g gemischter Chlorbenzoesäureisomeren (II) werden in eine 203 g Wasser enthaltende Flasche gegeben. Zu dieser Mischung wird eine 239 g gemischte Alkanolamine in 200 g Wasser gelöst enthaltende Lösung zugefügt. Die Zusatzgeschwindigkeit wird geregelt, um eine Temperatur von 10 bis 27"C aufrechtzuerhalten. Etwa 30 Minuten nach dem Zusatz der Aminlösung wird ein leicht viskoses Konzentrat wasserlöslicher Aminsalze erhalten, welches etwa 1368,4 g Aminsalze pro Liter enthält und ein spezifisches Gewicht von etwa 1,251 bei 20"C besitzt. Example 3 400 g of mixed chlorobenzoic acid isomers (II) become placed in a bottle containing 203 g of water. A 239 is added to this mixture g mixed alkanolamines dissolved in 200 g water containing solution added. the Additional speed is controlled to maintain a temperature of 10-27 "C. About 30 minutes after adding the amine solution, it becomes a slightly viscous concentrate obtained water-soluble amine salts, which contains about 1368.4 g of amine salts per liter and has a specific gravity of about 1.251 at 20 "C.
Beispiel 4 400 g gemischter Chlorbenzoesäureisomeren (I) werden in eine Flasche mit 461 g Wasser gefüllt. Example 4 400 g of mixed chlorobenzoic acid isomers (I) are in a bottle filled with 461 g of water.
Zu dieser Mischung werden 149 g 2-Aminobutanol-l mit einer solchen Geschwindigkeit gegeben, um eine Reaktionstemperatur von 10 bis 270 C aufrechtzuerhalten. Nach dem Zusatz der ganzen Lösung wird das Reaktionsgemisch auf 10 bis 27"C noch etwa 30 Minuten gehalten, wonach ein verhältnismäßig frei fließendes, leicht trübes wasserlösliches Konzentrat von Aminsalzen von Polychlorbenzoesäuren (I) erhalten wird mit einem spezifischen Gewicht von etwa 1,213 bei 20"C und mit einem Gehalt von etwa 1210,2 g Aminsalz pro Liter äquivalent etwa 480 g Polychlorbenzoesäure pro Liter Lösung.149 g of 2-aminobutanol-1 with such a mixture are added to this mixture Speed given to maintain a reaction temperature of 10 to 270 ° C. After all of the solution has been added, the reaction mixture is still at 10 to 27 ° C held for about 30 minutes, after which a relatively free flowing, slightly cloudy obtained water-soluble concentrate of amine salts of polychlorobenzoic acids (I) is with a specific gravity of about 1.213 at 20 "C and with a grade from about 1210.2 grams of amine salt per liter is equivalent to about 480 grams of polychlorobenzoic acid per liter of solution.
Diese nach den vorhergehenden Beispielen erzeugten konzentrierten Mittel enthalten in jedem Fall etwa 480 g Polychlorbenzoesäureisomeren (auf Säureäquivalentbasis) pro Liter Lösung. Dies ist mindestens das Doppelte der Höchstkonzentration, wie sie mit den löslichsten bekannten Derivaten dieser Säuren erreicht wird. Weitere Zusätze, insbesondere von Sequestriermitteln, können in diese Gemische einverleibt werden. Sie können dann mit sowohl hartem wie weichem Wasser auf die üblicherweise verwendeten Konzentrationen verdünnt werden und ergeben dabei beständige Lösungen. Die Anwendung dieser verdünnten Lösungen nach bekannter Technik gibt äquivalente Ergebnisse zu denen, wie sie durch die freien Säuren in kostspieligeren Mitteln erzielt werden. Das Wachstum einer repräsentativen Auswahl von Pflanzen wird durch diese Mittel in Abhängigkeit von der angewendeten Menge geregelt oder vernichtet. Mit etwa 40 bis 45 kg, auf Säureäquivalentbasis berechnet, pro Hektar werden sogar so widerstandsfähige Unkräuter, wie Winden und Unterholz, im wesentlichen vollständig ausgerottet. These produced according to the previous examples concentrated In any case, agents contain about 480 g of polychlorobenzoic acid isomers (on an acid equivalent basis) per liter of solution. This is at least twice the maximum concentration, like it is achieved with the most soluble known derivatives of these acids. Further Additives, especially sequestering agents, can be incorporated into these mixtures will. You can then use both hard and soft water as usual The concentrations used are diluted and result in stable solutions. The application of these dilute solutions according to known technology gives equivalents Results to those like those by the free acids in more costly means be achieved. The growth of a representative sample of plants is carried out by these funds are regulated or destroyed depending on the amount used. With around 40 to 45 kg, calculated on an acid equivalent basis, per hectare even weeds as hardy as bindweed and undergrowth are essentially complete exterminated.
Claims (4)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEA29323A DE1138278B (en) | 1958-04-24 | 1958-04-24 | Plant killers, especially herbicides |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEA29323A DE1138278B (en) | 1958-04-24 | 1958-04-24 | Plant killers, especially herbicides |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1138278B true DE1138278B (en) | 1962-10-18 |
Family
ID=6926885
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DEA29323A Pending DE1138278B (en) | 1958-04-24 | 1958-04-24 | Plant killers, especially herbicides |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE1138278B (en) |
Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH254720A (en) * | 1944-03-18 | 1948-05-31 | American Chem Paint Co | Method for exterminating weeds. |
| DE860639C (en) * | 1944-05-19 | 1952-12-22 | Hoechst Ag | Influencing plant growth |
| FR1047895A (en) * | 1950-07-15 | 1953-12-17 | Bataafsche Petroleum | Composition and method of weed control |
| DE940383C (en) * | 1953-05-18 | 1956-03-15 | Monsanto Chemicals | Herbicides |
| FR1125728A (en) * | 1954-06-04 | 1956-11-06 | Diamond Alkali Co | Body compositions, process for their preparation and their applications, more particularly for regulating plant growth |
| DE1020828B (en) * | 1953-09-18 | 1957-12-12 | Dow Chemical Co | Combating unwanted plant growth |
| DE1032971B (en) * | 1955-06-13 | 1958-06-26 | Heyden Newport Chemical Corp | Method for fighting weeds on cultivated areas |
| DE1046394B (en) * | 1955-06-13 | 1958-12-11 | Heyden Newport Chemical Corp | Method for combating unwanted vegetation |
-
1958
- 1958-04-24 DE DEA29323A patent/DE1138278B/en active Pending
Patent Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH254720A (en) * | 1944-03-18 | 1948-05-31 | American Chem Paint Co | Method for exterminating weeds. |
| DE860639C (en) * | 1944-05-19 | 1952-12-22 | Hoechst Ag | Influencing plant growth |
| FR1047895A (en) * | 1950-07-15 | 1953-12-17 | Bataafsche Petroleum | Composition and method of weed control |
| DE940383C (en) * | 1953-05-18 | 1956-03-15 | Monsanto Chemicals | Herbicides |
| DE1020828B (en) * | 1953-09-18 | 1957-12-12 | Dow Chemical Co | Combating unwanted plant growth |
| FR1125728A (en) * | 1954-06-04 | 1956-11-06 | Diamond Alkali Co | Body compositions, process for their preparation and their applications, more particularly for regulating plant growth |
| DE1032971B (en) * | 1955-06-13 | 1958-06-26 | Heyden Newport Chemical Corp | Method for fighting weeds on cultivated areas |
| DE1046394B (en) * | 1955-06-13 | 1958-12-11 | Heyden Newport Chemical Corp | Method for combating unwanted vegetation |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE69324683T2 (en) | HERBICIDAL COMPOSITION | |
| EP0048436B1 (en) | Herbicidal agents | |
| DE69423514T2 (en) | AQUEOUS CONCENTRATE FORMULAS WITH REDUCED EYE IRRITATION | |
| DE830430C (en) | Weeding | |
| DE69229400T2 (en) | NEW FATTY ACID SALTS WITH HERBICIDAL EFFECT | |
| DE1299926B (en) | Herbicides | |
| DE1000632B (en) | Means for selective weed control | |
| DE1138278B (en) | Plant killers, especially herbicides | |
| DE1158745B (en) | Nematodicides | |
| US3278291A (en) | Improvement of substituted hydroxy-benzonitrile herbicides by use of thiocyanate ion | |
| DE2540364C2 (en) | ||
| DE1542804C3 (en) | herbicide | |
| DE697485C (en) | Emulsifiable spray for combating plant pests | |
| DE679997C (en) | Pest repellants | |
| CH418055A (en) | Persistent herbicide | |
| DE942057C (en) | Herbicides | |
| DE2512940C2 (en) | N-Benzoyl-N-halophenyl-2-aminopropionic acid ester, process for their preparation and their use | |
| DE1642357C2 (en) | Dust preparations, aqueous solutions or suspensions that influence plant growth | |
| DE1667964C3 (en) | Herbicidal agent | |
| DE1806119C (en) | Herbicidal agents | |
| DE1249582B (en) | ||
| DE2638706A1 (en) | METHOD OF COMBATING CONVOLVULUS | |
| DE1301175B (en) | Total herbicide with insecticidal effect | |
| DE1937551C (en) | Herbicidal agents | |
| DE1667965C3 (en) | Herbicidal agent |