DE1132219B

DE1132219B - Temperature resistant resistor, in particular suppression resistor for ignition circuits of internal combustion engines

Info

Publication number: DE1132219B
Application number: DEB50176A
Authority: DE
Inventors: Dr Rer Nat Heinrich Frinken
Original assignee: Robert Bosch GmbH
Current assignee: Robert Bosch GmbH
Priority date: 1958-08-30
Filing date: 1958-08-30
Publication date: 1962-06-28

Description

Temperaturbeständiger Widerstand, insbesondere Entstörwiderstand für Zündstromkreise von Brennkraftmaschinen Die Erfindung betrifft elektrische Widerstände, deren leitende Phase im wesentlichen eine durch Sintern hergestellte p-leitende oxydische Verbindung mindestens eines Metalls ist und die insbesondere als Entstörwiderstände in Zündstromkreisen von Brennkraftmaschinen verwendet werden sollen. Solche Entstörwiderstände haben üblicherweise einen Widerstandswert von ungefähr 5000 bis 10 000 Ohm, sie sind vorzugsweise zum Einbau in Zündkerzen oder in deren Anschlußteile oder in die Zündverteiler der Brennkraftmaschinen bestimmt und müssen vielseitigen Bedingungen gerecht werden.Temperature resistant resistor, especially interference suppression resistor for Ignition circuits of internal combustion engines The invention relates to electrical resistors, whose conducting phase is essentially a p-conducting phase produced by sintering is an oxidic compound of at least one metal and in particular as interference suppression resistors to be used in ignition circuits of internal combustion engines. Such interference suppression resistors usually have a resistance of about 5000 to 10,000 ohms, they are preferably for installation in spark plugs or in their connecting parts or in the Ignition distributors of internal combustion engines are determined and must have a variety of conditions satisfy.

Einen Vorrang hat dabei die Bedingung, daß sich der Widerstandswert mit der Temperatur und der am Widerstand liegenden Spannung in einem Temperaturbereich von ungefähr -50 bis 300° C und in einem Spannungsbereich von 3 bis 25 kV nicht wesentlich ändern darf. In dem erwähnten Temperaturbereich müssen die Widerstände auch chemisch stabil sein, insbesondere gegenüber Ozon und nitrosen Gasen, wie sie durch stille Entladung an freiliegenden, Hochspannung führenden Metallteilen des Zündstromkreises gebildet werden. Endlich dürfen die an den Widerständen liegenden hohen momentanen Feldstärken nicht zu Durchschlägen oder zu Gleitfunkenentladungen längs. der Oberfläche der Widerstände führen.The condition that the resistance value has priority with the temperature and the voltage across the resistor in a temperature range from approximately -50 to 300 ° C and in a voltage range of 3 to 25 kV not may change significantly. The resistors also be chemically stable, especially to ozone and nitrous gases like them by silent discharge on exposed, high-voltage metal parts of the Ignition circuit are formed. Finally those who are due to the resistances are allowed to high momentary field strengths do not lead to breakdowns or floating spark discharges along. the surface of the resistors.

Als Widerstände, die diesen Forderungen im wesentlichen genügen, standen bis jetzt nur die sogenannten Drahtwiderstände zur Verfügung, das sind auf keramische Träger gewickelte und in keramisches Material eingebettete Widerstände aus Metalldraht. Diese Widerstände sind aber sehr teuer; zudem hat sich gezeigt, daß auch sie nicht selten durch überschläge entlang der Oberfläche zerstört oder beschädigt werden.As resistors, which essentially meet these requirements, stood until now only the so-called wirewound resistors are available, these are ceramic ones Resistors made of metal wire, wound in a carrier and embedded in ceramic material. However, these resistors are very expensive; moreover it has been shown that they too do not are seldom destroyed or damaged by flashovers along the surface.

Es ist daher schon vielfach daran gedacht worden, die auch wesentlich billiger herzustellenden Halbleiterwiderstände, die sogenannten Massewiderstände, für die in Rede stehenden Zwecke nutzbar zu machen, doch haben bisher alle dahin zielenden Versuche nur zu unzureichenden Ergebnissen geführt: einmal ließ bei den meisten der untersuchten Widerstandswerkstoffe schon die chemische Stabilität, insbesondere bei hoher Temperatur, zu wünschen übrig, zum anderen gelang es nicht, gleichzeitig einen hinreichend niederen Temperaturkoeffizienten und einen hinreichend niederen Spannungskoeffizienten zu erhalten. Da die Dämpfungswiderstände, wie erwähnt, einbaubar sein sollen, so sind sie in ihren Abmessungen beschränkt; außerdem erfordert eine ausreichende Dämpfungswirkung eine Mindestgröße des Widerstandswertes von ungefähr 5000 Ohm. Diese beiden Bedingungen legen auch noch eine, nur im Einzelfall angebbare, untere Grenze für die Größenordnung des spezifischen Widerstands des Widerstandswerkstoffes fest, und die Erfahrung hat gezeigt, daß die bekannten Halbleiter weit unterhalb dieser Grenze bleiben.It has therefore been thought of many times, which is also essential cheaper to manufacture semiconductor resistors, the so-called ground resistors, to make usable for the purposes in question, but so far all have there targeted attempts only led to inadequate results: once left with the Most of the resistance materials examined already have chemical stability, in particular at high temperature, left to be desired, on the other hand it did not work at the same time a sufficiently low temperature coefficient and a sufficiently low one To obtain stress coefficients. Since the damping resistors, as mentioned, can be installed should be, they are limited in their dimensions; also requires a sufficient damping effect a minimum size of the resistance value of approximately 5000 ohms. These two conditions also lay down a, which can only be specified in individual cases, lower limit for the order of magnitude of the resistivity of the resistor material firmly, and experience has shown that the known semiconductors are far below stay at this limit.

Man hat zwar schon, um das auszugleichen, d. h. um einen höheren spezifischen Widerstand zu erzielen, Widerstände hergestellt, die einen halbleitenden Bestandteil feinkörnig gemischt und gebunden mit einem nichtleitenden Bestandteil enthalten (Prinzip der sogenannten Verdünnung), doch haben solche Widerstände einen großen Spannungskoeffizienten und werden besonders leicht durch Überschläge oder Durchschläge zerstört; sie sind daher für die erwähnten extremen Beanspruchungen ebenfalls ungeeignet. Das gilt insbesondere auch für die Verwendung bekannter p-leitender Metalloxyde. So haben z. B. aus einem Nickeloxyd der Forme1Ni0Los bis Ni01,oo01 bestehende Widerstände den sehr hohen Temperaturkoeffizienten des elektrischen Widerstands von 3 bis 5 o/o/Grad. Ni O hat bekanntlich die Kristallstruktur von Steinsalz. Nach einer anderen bekannten Vorschrift soll zum Herstellen von gesinterten Widerständen von einem nicht näher charakterisierten Kobaltoxyd in Mischung mit Nickeloxyd ausgegangen werden. Dabei sollen sich kleine Temperatur- und Spannungskoeffizienten des spezifischen Widerstands erreichen lassen, jedoch wird über den betreffenden Temperaturbereich überhaupt nichts gesagt und der Spannungsbereich mit einigen Volt angegeben. Das ist aber für den eingangs genannten Verwendungszweck bei weitem nicht ausreichend.One has to compensate for that, i. H. to a higher specific To achieve resistance, resistors are made that are a semiconducting component fine-grained mixed and bound with a non-conductive component (Principle of the so-called dilution), but such resistances have a large one Stress coefficients and are particularly easy due to flashovers or punctures destroyed; they are therefore also unsuitable for the extreme stresses mentioned. This also applies in particular to the use of known p-conducting metal oxides. So have z. B. from a nickel oxide of the Forme1Ni0Los to Ni01, oo01 existing resistors the very high temperature coefficient of electrical resistance of 3 to 5 o / o / degree. As is well known, Ni O has the crystal structure of rock salt. After another known regulation is intended for the manufacture of sintered resistors of a unspecified cobalt oxide in a mixture with nickel oxide assumed will. Small temperature and stress coefficients of the specific Allow resistance to be reached, however, is over the temperature range concerned said nothing at all and stated the voltage range as a few volts. That but is far from sufficient for the intended use mentioned at the beginning.

Hier bringt nun die Erfindung einen wesentlichen Fortschritt. Es wurde nämlich gefunden, daß Widerstände der eingangs genannten Gattung erhalten werden, die nicht nur einen außerordentlich kleinen Temperaturkoeffizienten zugleich mit einem verschwindend kleinen Spannungskoeffizienten, sondern auch eine - im erwähnten Sinne - geeignete Größenordnung des spezifischen Widerstandes haben, sofern von einer bestimmten Klasse von p-leitenden oxydischen Metallverbindungen ausgegangen wird und gewisse Modifizierungsmittel verwendet werden.Here the invention brings a substantial advance. It was namely found that resistors of the genus mentioned at the beginning be obtained that not only have an extremely small temperature coefficient at the same time with a negligibly small stress coefficient, but also one - in the sense mentioned - have a suitable order of magnitude of the specific resistance, if of a certain class of p-type oxidic metal compounds is assumed and certain modifiers are used.

Nach der Erfindung soll die p-leitende oxydische Metallverbindung die Struktur eines normalen 2-4-Spinells haben, und es sollen außerdem zur gleichzeitigen Herabsetzung des Temperatur- und des Spannungskoeffizienten des Widerstandes noch, vorzugsweise geringe, Zusätze von mindestens je einem Element in oxydischer Bindung aus mindestens zwei der nachstehenden drei Gruppen zugegen sein: 1. I. Hauptgruppe des Periodischen Systems, vorzugsweise Li, Na, K; 2. I. Nebengruppe des Periodischen Systems, vorzugsweise Cu, Ag; 3. Il. Hauptgruppe des Periodischen Systems, vorzugsweise Mg, Ca.According to the invention, the p-type oxidic metal compound should have the structure of a normal 2-4 spinel, and it is also said to be simultaneous Reduction of the temperature and the voltage coefficient of the resistance, preferably small additions of at least one element each in an oxidic bond from at least two of the following three groups will be present: 1. I. Main group of the periodic table, preferably Li, Na, K; 2. I. Subgroup of the periodic System, preferably Cu, Ag; 3. Il. Main group of the periodic table, preferably Mg, approx.

Die Anteile an Elementen der I. Hauptgruppe und der I. Nebengruppe sind verhältnismäßig gering, der Anteil an Elementen der II. Hauptgruppe kann dagegen beträchtlicher sein.The proportions of elements of the I. main group and the I. subgroup are relatively low, but the proportion of elements of main group II can, however be more substantial.

Von diesen Elementen sollten diejenigen der I. und der Il. Hauptgruppe im Sinne der Erfindung vorzugsweise zugegen sein. Im allgemeinen werden die genannten drei verschiedenen Arten von Zusatzelementen verwendet.Of these elements, those of the I. and the Il. Main group preferably be present within the meaning of the invention. In general, the mentioned three different types of additional elements are used.

Unter einem normalen 2-4-Spinell wird in bekannter Weise ein 2-4-Spinell verstanden, bei dem die zu besetzenden acht sogenannten Tetraederplätze der Elementarzelle von vierwertigen Ionen eines Metalls, die zu besetzenden sechzehn sogenannten Oktaederplätze von zweiwertigen Ionen desselben oder eines anderen Metalls eingenommen werden (vgl. dazu die Arbeit von R o m e i j n in Philips Research Reports, Vol. 8 [1953], S. 321 ff.).A normal 2-4 spinel becomes a 2-4 spinel in a known manner understood, in which the eight so-called tetrahedral sites of the unit cell to be occupied of tetravalent ions of a metal, the sixteen so-called octahedral sites to be occupied are ingested by divalent ions of the same or a different metal (cf. on this the work by R o m e i j n in Philips Research Reports, Vol. 8 [1953], p. 321 ff.).

Grundsätzlich kann nach der Erfindung auch mehr als eine solche Spinellverbindung verwendet werden, so daß auch mehr als zwei metallische Hauptelemente vorhanden sein können.In principle, more than one such spinel compound can also be used according to the invention can be used, so that there are also more than two main metallic elements could be.

Die nach der Erfindung zu verwendenden normalen 2-4-Spinelle haben gänzlich andere Eigenschaften als die sogenannten inversen Spinelle, die n-leitend sind. Die Verwendung solcher n-leitender Spinelle sowohl in Form von inversen 2-4-Spinellen als auch von 2-3-Spinellen, welch letztere durchweg n-leitend sind, zum Herstellen von Widerständen ist gleichfalls bekannt.Have the normal 2-4 spinels to be used in accordance with the invention Completely different properties than the so-called inverse spinels, the n-type are. The use of such n-type spinels both in the form of inverse 2-4 spinels as well as 2-3 spinels, the latter of which are n-conductive throughout, for the production of resistors is also known.

Die Widerstände nach der Erfindung entsprechen allen hinsichtlich des Betriebs von Brennkraftmaschinen vernünftigerweise zu stellenden Forderungen; insbesondere sind sie auch völlig stabil gegen Ozon und nitrose Gase bei allen im Betrieb auftretenden Temperaturen.The resistors according to the invention correspond to all aspects the operation of internal combustion engines which are reasonable requirements; in particular, they are also completely stable against ozone and nitrous gases for all im Temperatures occurring during operation.

Nach einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird die leitende Phase auf der Basis einer p-leitenden oxydischen Kobaltverbindung hergestellt. i Die leitende Phase besteht dabei vorteilhafterweise im wesentlichen aus Kobalt(II,IV)-oxyd Co" 04 oder Co(Coz) 04. Dieses Oxyd ist p-leitend. Es ist (vgl. die Arbeit von V e r w e y und d e B o e r in Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas, Vol. 55 [1936], S. 531 ff.) eine Verbindung des zwei- und des vierwertigen Kobalts: und hat (vgl. die obengenannte Arbeit von R o m e i j n) die Struktur eines normalen 2-4-Spinells.According to a preferred embodiment of the invention, the conductive Phase produced on the basis of a p-type oxidic cobalt compound. i The conductive phase advantageously consists essentially of cobalt (II, IV) oxide Co "04 or Co (Coz) 04. This oxide is p-type. It is (cf. the work of V e r w e y and d e B o e r in Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas, Vol. 55 [1936], p. 531 ff.) A compound of bivalent and tetravalent cobalt: and has (cf. the above-mentioned work by R o m e i j n) the structure of a normal 2-4 spinels.

Die leitende Phase der Widerstände nach der Erfindung wird durch Sintern einer geeigneten Ausgangsmasse erhalten. Diese enthält zunächst das Hauptelement, wie z. B. Kobalt, eventuell auch, nach dem zuvor Gesagten, zwei oder mehr solcher Hauptelemente, sodann die erwähnten Zusatzelemente, und zwar sämtliche Elemente als Oxyde oder als beim Sintern diese Oxyde hinterlassende Verbindungen. Dabei darf gegebenenfalls Kupfer als nicht nur einwertig auftretendes Zusatzelement aus der I. Nebengruppe ausschließlich in Form von Verbindungen des einwertigen Metalls, also etwa als Kupfer(I)-oxyd anwesend sein.The conductive phase of the resistors according to the invention is made by sintering obtained a suitable starting mass. This initially contains the main element, such as B. cobalt, possibly also, after what has been said before, two or more such Main elements, then the additional elements mentioned, namely all elements as oxides or as compounds that leave these oxides behind during sintering. It may possibly copper as an additional element not only occurring in a single value from the I. subgroup exclusively in the form of compounds of the monovalent metal, thus be present as copper (I) oxide.

Im übrigen setzt die Anwendung der Zusatzelemente in definierten Anteilen natürlich voraus, daß - gegebenenfalls durch eine Vorbehandlung -aus den anderen Komponenten der zu sinternden Masse solche Verunreinigungen im notwendigen Umfang entfernt werden, die unter die erwähnten Kategorien fallen und deren Anteile eine störende Größenordnung erreichen.In addition, the application of the additional elements continues in defined proportions naturally presupposes that - possibly by a pretreatment - from the others Components of the mass to be sintered include such impurities to the extent necessary be removed that fall under the categories mentioned and their proportions a reach a disruptive order of magnitude.

Die im wesentlichen aus Kobalt(II,IV)-oxyd Co" 04 bestehende leitende Phase der Widerstände auf Kobaltbasis nach der bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird zweckmäßig durch Sintern einer Masse hergestellt, die in der Hauptsache das handelsübliche, »Kohaltschwarz« genannte Präparat enthält. Kobaltschwarz setzt sich seinerseits zusammen aus CO" 04, einem geringen Anteil von Kobalt(II)-oxyd CoO sowie üblicherweise aus einigen Verunreinigungen wie Al, Mg, Mn, Cu, Fe, Si, die nur spurenweise und wie Ni und Na, die mit Anteilen von bis zu einigen Zehntel Gewichtsprozent bzw. bis zu 2 Gewichtsprozent anwesend sind. Der geringe Ni-Gehalt stört im Sinne der Erfindung erfahrungsgemäß nicht, dagegen muß nach dem zuvor Bemerkten Na als Element der I. Hauptgruppe aus dem käuflichen Präparat entfernt werden.The conductive one consisting essentially of cobalt (II, IV) oxide Co "04 Phase of the cobalt-based resistors according to the preferred embodiment of the invention is expediently produced by sintering a mass, which is mainly the contains a commercially available preparation called "carbon black". Cobalt black settles in turn composed of CO "04, a small proportion of cobalt (II) oxide CoO and usually from some impurities like Al, Mg, Mn, Cu, Fe, Si, which are only traces and like Ni and Na, which contain proportions of up to a few tenths of a weight percent or up to 2 percent by weight are present. The low Ni content interferes in terms of the Experience has shown that the invention is not, on the other hand, according to what has been said before, Na must be the element of main group I should be removed from the commercially available preparation.

Da im vorliegenden Fall nur der Co-Gehalt des »Kobaltschwarz« von Bedeutung ist, so ist bei den weiter unten folgenden zahlenmäßigen Angaben über die Zusammensetzung von Sintermassen nur der Co-Gehalt (in g-Atomen) angegeben. Diese Angaben sind im Einzelfall über den jeweils analytisch zu bestimmenden Co-Gehalt des »Kobaltschwarz« auf die entsprechende Menge desselben umzurechnen. In diesem Sinne ist die Bezeichnung Kobalt(II,IV)-oxyd oder CO3 04 bei jenen Angaben zu verstehen.Since in the present case only the Co content of the "cobalt black" of The numerical information below is about the composition of sintered masses only shows the Co content (in g-atoms). In each individual case, this information is about the Co content to be determined analytically of the "cobalt black" to be converted to the corresponding amount of the same. In this The meaning of the designation cobalt (II, IV) oxide or CO3 04 is to be understood in these statements.

Bei den Sintermassen zum Herstellen der leitenden Phase von Widerständen auf Basis von Kobalt(II,IV)-oxyd nach der Erfindung können unabhängig voneinander folgende Anteile der Zusatzelemente gewählt werden: bis zu 0,11 g-Atom Metalle der I. Hauptgruppe, 0,11 g-Atom Metalle der I. Nebengruppe (dabei gegebenenfalls Cu ausschließlich als Verbindung des einwertigen Kupfers), 0,16 g-Atom Metalle der II. Hauptgruppe bei einem Gehalt von insgesamt 1,00 g-Atom Co. Eine besonders zum Herstellen von Dämpfungswiderständen geeignete Sintermasse setzt sich wie folgt zusammen: bis zu 0,11 g-Atom Li als Lithiumcarbonat, 0,11 g-Atom Cu als Kupfer(I)-oxyd, 0,08 g-Atom Ca als Caleiumcarbonat, 1,00 g-Atom Co als Kobalt(II, IV)-oxyd. Die die leitende Phase der Widerstände nach der Erfindung ergebende Masse wird in nicht reduzierender Atmosphäre gesintert. Die dabei einzuhaltenden Temperaturgrenzen lassen sich nur im Einzelfall angeben. Sie richten sich im allgemeinen, abgesehen von den dem Fachmann geläufigen Nebeneinflüssen wie Korngröße, Schüttgewicht und Oberflächenaktivität des zu sinternden Pulvers nach dem chemischen Verhalten der den Hauptbestandteil ausmachenden Verbindung des oder der Hauptelemente.In the case of sintered masses for producing the conductive phase of resistors based on cobalt (II, IV) oxide according to the invention can independently the following proportions of the additional elements can be selected: up to 0.11 g-atom of metals I. main group, 0.11 g-atom metals of the I. subgroup (possibly Cu exclusively as a compound of monovalent copper), 0.16 g-atom of metals II. Main group with a total content of 1.00 g-Atom Co. One Sintered mass, which is particularly suitable for the production of damping resistors, settles as follows: up to 0.11 g-atom Li as lithium carbonate, 0.11 g-atom Cu as Copper (I) oxide, 0.08 g atom of Ca as calcium carbonate, 1.00 g atom of Co as cobalt (II, IV) oxide. The mass giving the conductive phase of the resistors according to the invention is sintered in a non-reducing atmosphere. The temperature limits to be observed can only be specified in individual cases. They are generally directed, aside of the secondary influences familiar to the person skilled in the art, such as grain size, bulk density and Surface activity of the powder to be sintered according to the chemical behavior of the the connection of the main element (s) which make up the main constituent.

Bei dem sich aus Co. 04 und etwas Co O zusammensetzenden Kobaltschwarz als Hauptbestandteil ist zu beachten, däß in nichtreduzierender Atmosphäre Co. 04 oberhalb 900° C nicht mehr beständig ist, sondern in das im Sinne der Erfindung weniger vorteilhafte CoO übergeht, während unterhalb 900° C, vorzugsweise bei 750° C, das Gleichgewicht zwischen diesen Oxyden sich ganz nach der Seite des CO. 0. verlagert. Beim Herstellen von Widerständen mit c03 04 als Basis darf daher die angegebene Temperatur von 900° C nicht wesentlich überschritten werden.With the cobalt black composed of Co. 04 and some Co O as the main component, it should be noted that in a non-reducing atmosphere Co. 04 is no longer stable above 900 ° C, but changes into CoO, which is less advantageous for the purposes of the invention, while below 900 ° C, preferably at 750 ° C, the equilibrium between these oxides is entirely on the side of the CO. 0. relocated. When manufacturing resistors with c03 04 as a base, the specified temperature of 900 ° C must therefore not be significantly exceeded.

Eine Sintermasse mit 0,065 g-Atom Li als Lithiumcarbonat, 0,068 g-Atom Cu als Kupfer(1)-oxyd, 0,06 g-Atom Ca als Calciumcarbonat, 1,00 -,Atom Co als Kobalt(II,IV)-oxyd ergibt nach dem Sintern bei rund 900° C eine p-leitende oxydische Verbindung mit folgenden Daten: Spezifischer Widerstand ungefähr 10 Ohm - cm; Temperaturkoeffizient zwischen 0 und 300° C 1,5 j/"/Grad; Spannungskoeffizient verschwindend klein (kleiner als 3 - 10-j o/oo/Volt). Insbesondere bei Dämpfungswiderständen kann die Sintermasse mittels eines geeigneten, sich beim Sintern verflüchtigenden Bindemittels beispielsweise in Streifenform auf einen keramischen Träger aufgebracht und auf diesen aufgesintert werden. Dabei ist es im Sinne der Erfindung unbedingt notwendig, daß die keramische Masse des Trägers keine Brei-oder vierwertigen Elemente oder höchstens nur sehr wenig von solchen enthält, beispielsweise Si, da diese Elemente beim Sintern in die Widerstandsschicht eindiffundieren und deren Struktur und Widerstandsverhalten nachteilig verändern können. Nach einer weiteren Ausgestaltung der Erfindung sollen daher die keramischen Träger zweckmäßig im wesentlichen aus Oxyden von Elementen der II. Hauptgruppe, beispielsweise aus BeO oder Mg0, bestehen.A sintered mass with 0.065 g-atom Li as lithium carbonate, 0.068 g-atom Cu as copper (1) oxide, 0.06 g atom of Ca as calcium carbonate, 1.00 atom of Co as cobalt (II, IV) oxide after sintering at around 900 ° C results in a p-conductive oxidic compound with the following data: Specific resistance approximately 10 ohms - cm; Temperature coefficient between 0 and 300 ° C 1.5 j / "/ degree; stress coefficient vanishingly small (smaller than 3 - 10-j o / oo / volt). In particular in the case of damping resistors, the sintered mass by means of a suitable binder which volatilizes during sintering, for example applied in strip form to a ceramic carrier and sintered onto it will. It is essential for the purposes of the invention that the ceramic Mass of the carrier no porridge or tetravalent elements or at most only very contains little of such, for example Si, since these elements are sintered in diffuse into the resistance layer and its structure and resistance behavior can adversely change. According to a further embodiment of the invention therefore the ceramic supports are expediently essentially composed of oxides of elements of main group II, for example BeO or Mg0.

Claims

PATENT CLAIMS: 1. Electrical resistance, its conductive phase essentially a p-type oxidic compound produced by sintering is at least one metal, in particular for use as an interference suppression resistor in ignition circuits of internal combustion engines, characterized in that the p-conducting oxidic compound has the structure of a normal 2-4 spinel and also for simultaneous reduction of the temperature and the voltage coefficient of the resistance nor, preferably small, additions of at least one element each in oxidic Bond from at least two of the following three groups are present: 1. I. Main group of the periodic table, preferably Li, Na, K; 2. I. Subgroup of the periodic System, preferably Cu, Ag; 3. Il. Main group of the periodic table, preferably Mg, approx.

2. Resistor according to claim 1, characterized in that the p-type oxidic compound is that of cobalt.

3. Resistor according to claim 2, characterized in that the p-conductive oxide compound is cobalt (II-IV) oxide (Co3 04) is.

4. Resistor according to claim 1, characterized in that the to sintering mass Cu as an additional element exclusively in the form of a compound of the contains monovalent metal.

5. Resistor according to claim 3, characterized by a proportion of at most 0.11 g -atom metals of the first main group in one Content of 1.00 g atom of Co in the mass to be sintered.

6. Resistance according to claim 3, characterized by a proportion of at most 0.11 g-atom Ag in one proportion of 1.00 g atom of Co in the mass to be sintered.

7. Resistance according to the claims 3 and 4, characterized by a proportion of at most 0.11 g-atom Cu as a compound of the monovalent copper with a proportion of 1.00 g-atom Co in the to be sintered Dimensions. B.

Resistor according to Claim 3, characterized by a proportion of at most 0.16 g-atom metals of the second main group with a proportion of 1.00 g-atom Co in the mass to be sintered.

9. damping resistor according to claims 5, 7 and 8th; characterized by the following proportional composition of those to be sintered Mass: up to 0.11 g-atom Li as lithium carbonate, 0.11 g-atom Cu as copper (I) oxide, 0.08 g atom of Ca as calcium carbonate, 1.00 g atom of Co as cobalt (II, IV) oxide.

10. Resistor according to Claim 1, consisting of the resistor sintered onto a ceramic carrier conductive phase, characterized in that the ceramic carrier is almost exclusively from oxides of elements of the second group of the periodic table, in particular consists of Be O and / or MgO.

11. Resistor according to claim 1, consisting of a longitudinal strip of the conductive phase sintered onto a cylindrical ceramic carrier. Considered publications: German Patent Specifications No. 758 292, 756 371, 815062-. Austrian patent specification No. 135 599.