DE1125419B

DE1125419B - Process for the preparation of 1, 3-bis (ªÏ-carboxyalkyl) ureas

Info

Publication number: DE1125419B
Application number: DEJ18647A
Authority: DE
Inventors: Dr Kurt Kahr
Original assignee: Inventa AG fuer Forschung und Patentverwertung
Current assignee: Inventa AG fuer Forschung und Patentverwertung
Priority date: 1959-09-30
Filing date: 1960-08-31
Publication date: 1962-03-15
Also published as: NL256364A; NL121510C

Description

Verfahren zur Herstellung von 1 ,3-Bis-( w-carboxyalkyl)-harnstoffen Es ist bekannt, daß man Carbonyl-bis-e-aminocapronsäure durch Umsetzung des e-Amino-capronsäureesters mit Phosgen oder Diphenylcarbonat und darauffolgende Verseifung gewinnen kann. Die 1,3-Bis-(w-carboxyalkyl)-harnstoffe sind auch durch Oxydation aus den entsprechenden Thioharnstoffen, entweder mit Wasserstoffperoxyd oder Natriumhypochlorit in alkalischer Lösung, erhältlich. Process for the preparation of 1,3-bis (w-carboxyalkyl) ureas It is known that carbonyl-bis-e-aminocaproic acid can be obtained by reacting the e-amino-caproic acid ester can win with phosgene or diphenyl carbonate and subsequent saponification. the 1,3-bis- (w-carboxyalkyl) -ureas are also obtained by oxidation from the corresponding Thioureas, either with hydrogen peroxide or sodium hypochlorite in alkaline Solution, available.

Es wurde gefunden, daß 1,3-Bis-(w-carboxyalkyl)-harnstoffe auf einfache Weise hergestellt werden können, wenn man w-Amino-carbonsäuren mit mindestens 4 Kohlenstoffatomen im Molekül im Überschuß mit Harnstoff in Gegenwart wasserhaltiger Lösungsmittel bei Temperaturen über 1200 C unter Druck umsetzt. Die 1,3-Bis-(w-carboxyalkyl)-harnstoffe haben die Formel HOOC(CH2)3+nHNCONH(CH.3)3+nCOOH Diese Bis-carbonsäuren sind zum großen Teil in kaltem Wasser schwer löslich. It has been found that 1,3-bis- (w-carboxyalkyl) -ureas in simple Way can be prepared if you w-amino-carboxylic acids with at least 4 Carbon atoms in the molecule in excess with urea in the presence of hydrous Reacts solvent at temperatures above 1200 C under pressure. The 1,3-bis (w-carboxyalkyl) ureas have the formula HOOC (CH2) 3 + nHNCONH (CH.3) 3 + nCOOH These bis-carboxylic acids are for largely insoluble in cold water.

Geeignete Ausgangsstoffe für dieses Verfahren sind z. B. die y-Amino-buttersäure, c5-Amino-valeriansäure, e-Amino-capronsäure und ll-Amino-undecansäure. Als Lösungsmittel verwendet man vorzugsweise Wasser. Suitable starting materials for this process are, for. B. the y-amino-butyric acid, c5-amino-valeric acid, e-amino-caproic acid and II-amino-undecanoic acid. As a solvent water is preferably used.

Bei Verwendung von in Wasser schwer löslichen cr,-Amino-carbonsäuren zur Kondensation ist es vorteilhaft, homogene Gemische von Wasser mit niedrigsiedenden einwertigen Alkoholen als Lösungsmittel zu benutzen. Die Kondensation erfolgt durch einfaches Erhitzen eines Gemisches von Harnstoff und ,-Amino-carbonsäure in Gegenwart eines Lösungsmittels in einem Druckgefäß auf Kondensationstemperatur. Hierbei reagieren 2 Mol ct)-Amino-carbonsäure und 1 Mol Harnstoff zusammen unter Abspaltung von 2 Mol Ammoniak. Das abgespaltene Ammoniak neutralisiert hierbei die entstandene Bis-carbonsäure zum Ammoniumsalz, aus dem die Säure freigesetzt werden muß. Die Kondensation kommt nahezu zum Stillstand, wenn etwa die Hälfte des Harnstoffes umgesetzt worden ist. Erst nach Zerlegung des Ammoniumsalzes in Ammoniak und Biscarbonsäure und Entfernung derselben aus der Reaktionsmischung kann eine Weiterkondensation erfolgen. When using cr, -amino-carboxylic acids that are sparingly soluble in water for condensation it is advantageous to use homogeneous mixtures of water with low boiling points to use monohydric alcohols as solvents. The condensation occurs through simply heating a mixture of urea and aminocarboxylic acid in the presence a solvent in a pressure vessel to the condensation temperature. React here 2 moles of ct) -amino-carboxylic acid and 1 mole of urea together with elimination of 2 Moles of ammonia. The split off ammonia neutralizes the resulting bis-carboxylic acid to the ammonium salt, from which the acid must be released. The condensation is coming almost to a standstill when about half of the urea has been converted. Only after the ammonium salt has been broken down into ammonia and biscarboxylic acid and removed A further condensation can take place from the reaction mixture.

Da die Kondensation stets über die Zwischenstufe der co-Ureido-carbonsäuren führt, hängt es in großem Maße von den Kondensationsbedingungen ab, ob die w-Ureido-carbonsäuren als Nebenprodukt bzw. Verunreinigung im Endprodukt enthalten sind. Um sehr reine 1,3-Bis-(co-carboxyalkyl)-harnstoffe zu erhalten, ist es notwendig, einen großen Überschuß an ")-Amino-carbonsäuren anzuwenden. Die Reinheit z. B. des 1,3-Bis-(e-carboxyamyl-)harnstoffes beträgt bei der Kondensation von 1 Mol Harnstoff auf 2 Mol E-Amino-capronsäure etwa 90e/o auf 4 Mol e-Aminocapronsäure etwa 95 °/o und auf 8 Mol e-Aminocapronsäure steigt sie sogar auf über 98 0/o. Weniger abhängig von diesem Molverhältnis ist der Umsatz, der zwischen 40 und 60e/o schwankt. Since the condensation always takes place via the intermediate stage of the co-ureido-carboxylic acids it depends to a large extent on the condensation conditions whether the w-ureido-carboxylic acids are contained as a by-product or impurity in the end product. To be very pure To obtain 1,3-bis (co-carboxyalkyl) ureas, it is necessary to have a large Excess of The purity of, for example, 1,3-bis (e-carboxyamyl) urea is about in the condensation of 1 mol of urea to 2 mol of E-amino-caproic acid 90e / o to 4 moles of e-aminocaproic acid about 95% and to 8 moles of e-aminocaproic acid it even rises to over 98 0 / o. Is less dependent on this molar ratio the conversion, which fluctuates between 40 and 60e / o.

Die Konzentration der Reaktionskomponenten im Lösungsmittel wird vorteilhafterweise hoch gehalten und soll 20 bis 50e/o betragen. Zweckmäßig werden die Reaktionskomponenten in homogener Lösung zur Reaktion gebracht. Es können aber auch Suspensionen oder Aufschlämmungen der Reaktionskomponenten umgesetzt werden, sofern die Reaktionskomponenten wenigstens teilweise bei der Kondensationstemperatur vorliegen. The concentration of the reaction components in the solvent is advantageously kept high and should be 20 to 50e / o. Become useful the reaction components reacted in a homogeneous solution. But it can suspensions or slurries of the reaction components are also implemented, provided that the reaction components are at least partially at the condensation temperature are present.

Die Reinheit des Endproduktes bzw. die Menge der Nebenprodukte ist in hohem Maße von der Reaktionstemperatur abhängig. Bei 1200 C wird bei sonst optimalen Kondensationsbedingungen eine Reinheit, z. B. des 1,3-Bis-(w-carboxyamyl)-harnstoffes von etwa 870/o, bis 1350 C eine solche von etwa 980/, und bei 1500 C nur eine Reinheit von 920/c erhalten. The purity of the end product or the amount of by-products is highly dependent on the reaction temperature. At 1200 C it is otherwise optimal Condensation conditions a purity, e.g. B. of 1,3-bis (w-carboxyamyl) urea from about 870 / o, to 1350 ° C, a purity of about 980 /, and at 1500 ° C only one purity obtained from 920 / c.

Über 1500 C tritt bereits eine teilweise Hydrolyse unter Kohlendioxydabspaltung ein. Die optimale Temperatur liegt demnach zwischen 120 und 1500 C, vorzugsweise bei etwa 1350 C.Above 1500 C, partial hydrolysis occurs with the elimination of carbon dioxide a. The optimal temperature is between 120 and 1500 C, preferably at around 1350 C.

Etwa die Hälfte des bei der Kondensation abgespaltenen Ammoniaks läßt sich direkt aus der Kondensationslösung durch Abdestillieren entfernen. About half of the ammonia split off during condensation can be removed directly from the condensation solution by distilling off.

Zweckmäßig destilliert man das Ammoniak zusatz men mit dem Lösungsmittel unter Normaldruck oder geringem Überdruck ab, was in einfacher Weise beim Entspannen des Druckes aus dem Autoklav erfolgen kann.The ammonia is expediently distilled with the solvent under normal pressure or slightly overpressure, which can be done in a simple manner when relaxing of the pressure from the autoclave.

Die Isolierung der 1,3-Bis-(co-carboxyalkyl)-harnstoffe aus der Reaktionslösung kann durch Behandeln derselben während oder nach der Kondensation mit wärmebeständigen Anionenaustauschern, wie z. B. den handelsüblich vertriebenen Kunstharzaustauschern, ausgeführt werden. Das Behandeln der Reaktionsiösung mit dem Austauscher erfolgt zweckmäßig nach Verdünnen der konzentrierten Reaktionslösung mit Wasser und je nach Löslichkeit der Bis-carbonsäure in der Kälte oder Wärme. Die Aufnahmefähigkeit der Anionenaustauscher für die Bis-carbonsäuren ist in der Wärme etwas größer. Zweckmäßig belädt man den Anionenaustauscher vollständig mit der Biscarbonsäure, d. h. bis diese Säure im Ablauf nachweisbar ist. Die nicht umgesetzte c,)-Amino-carbonsäure und c,-Ureido-carbonsäure sowie Ammoniak werden vom Anionenaustauscher nicht festgehalten. The isolation of the 1,3-bis (co-carboxyalkyl) ureas from the reaction solution can be made by treating the same during or after the condensation with heat-resistant Anion exchangers, such as. B. the commercially available synthetic resin exchangers, are executed. The reaction solution is treated with the exchanger expediently after diluting the concentrated reaction solution with water and depending on Solubility of the bis-carboxylic acid in cold or heat. The capacity of the Anion exchanger for the bis-carboxylic acids is somewhat larger in the heat. Appropriate one loads the anion exchanger completely with the biscarboxylic acid, d. H. until this acid is detectable in the drain. The unreacted c,) - amino-carboxylic acid and c, -urido-carboxylic acid and ammonia are not retained by the anion exchanger.

Nach dem Waschen des beladenen Anionenaustauschers mit Wasser wird der 1,3-Bis-(c,-carboxyalkyl)-harnstoff mit stark verdünnter Mineralsäure, z. B.After washing the loaded anion exchanger with water the 1,3-bis (c, -carboxyalkyl) -urea with highly dilute mineral acid, z. B.

Schwefel- oder Salzsäure, und anschließend mit Wasser, gegebenenfalls in der Wärme, vom Austauscher abgelöst, wobei beim Erkalten oder nach erfolgtem Eindampfen der durchgelaufenen mineralsäurefreien Lösung eine Kristallisation von sehr reinem 1,3-Bis-(w-carboxyalkyl)-harnstoff erfolgt. Bei der Aufarbeitung der Reaktionsmischung mit Hilfe von Anionenaustauschern kann die Entfernung des gesamten Ammoniaks nach erfolgter Behandlung durch Abdestillieren aus der bis-carbonsäurefreien Reaktionsmischung vorgenommen werden. Die vom Ammoniak befreite Lösung wird nach Ergänzung des verbrauchten Harnstoffes und der co-Amino-carbonsäure zur erneuten Kondensation wieder eingesetzt, wodurch eine kontinuierliche Arbeitsweise ermöglicht wird.Sulfuric or hydrochloric acid, and then with water, if necessary in the heat, detached from the exchanger, whereby when cooling or after Evaporation of the mineral acid-free solution which has passed through crystallization of very pure 1,3-bis (w-carboxyalkyl) urea takes place. When processing the Reaction mixture with the help of anion exchangers can remove the whole Ammonia after treatment by distilling off from the bis-carboxylic acid-free Reaction mixture can be made. The solution freed from ammonia is after Supplement the used urea and the co-amino-carboxylic acid for renewed Condensation used again, which enables continuous operation will.

Der Anionenaustauscher wird nach üblicher Aktivierung wieder zur Isolierung der Bis-carbonsäure benutzt.After the usual activation, the anion exchanger is again used for isolation the bis-carboxylic acid used.

Die Aufarbeitung des umgesetzten Reaktionsgemisches kann auch nach Abdestillieren des abspaltbaren Ammoniaks durch Zugabe von Mineralsäuren, wie Salz- oder Schwefelsäure, ausgeführt werden, wobei bei einem p-Wert von 3 bis 4 die in der Kälte in Wasser schwerlöslichen 1,3-Bis-(c,-carboxyalkyl)-harnstoffe aus der Reaktionslösung ausgefällt werden. Zur Reinigung der Bis-carbonsäure kristallisiert man sie zweckmäßig aus sehr verdünnter mineralsaurer wäßriger Lösung um. The work-up of the reacted reaction mixture can also after Distilling off the ammonia that can be split off by adding mineral acids such as hydrochloric or sulfuric acid, with a p-value of 3 to 4 the in the cold in water sparingly soluble 1,3-bis- (c, -carboxyalkyl) -ureas from the Reaction solution are precipitated. To purify the bis-carboxylic acid crystallizes they are expediently converted from a very dilute mineral acidic aqueous solution.

Das Abtrennen des nicht abspaltbaren Ammoniaks in der Reaktionsmischung wird auch durch Behandem mit einem Kationenaustauscher erreicht. Hierbei können die üblicherweise zur Wasserenthärtung verwendeten Kationenaustauscher verwendet werden. The separation of the ammonia which cannot be split off in the reaction mixture is also achieved by treating with a cation exchanger. Here you can the cation exchangers usually used for water softening will.

Zweckmäßig arbeitet man in der Wärme, wobei die durch den Kationenaustauscher durchlaufenden, normalerweise schwerlöslichen Bis-carbonsäuren löslich sind und beim Erkalten auskristallisieren. Die im Überschuß vorhandenen und nicht umgesetzten c,-Amino-carbonsäuren werden bei vollständiger Beladung des Kationenaustauschers mit Ammoniak nicht festgehalten und fließen hindurch. Besonders bei den niedermolekularen 1, 3-Bis-(w-carboxyalkyl)-harnstoffen erhöhen sie deren Löslichkeit, so daß eine restlose Kristallisation nur schwer erreicht wird.It is expedient to work in the heat, with the cation exchanger passing through, normally sparingly soluble bis-carboxylic acids are soluble and Crystallize on cooling. Those present in excess and not converted c, -Amino-carboxylic acids are when the cation exchanger is fully loaded with ammonia not held and flow through. Especially with the low molecular weight ones 1, 3-bis (w-carboxyalkyl) ureas increase their solubility, so that a complete crystallization is difficult to achieve.

Die Reinheit der 1,3-Bis-(co-carboxyalkyl)-harnstoffe wurde durch Bestimmung ihres Äquivalenzpunktes bei der Neutralisation und des Schmelzpunktes bestimmt.The purity of the 1,3-bis (co-carboxyalkyl) ureas was determined by Determination of their equivalence point during neutralization and their melting point certainly.

1,3- (o, - carboxyalkyl) - harnstoffe sind wertvolle Zwischenprodukte bei der Herstellung von Kunststoffen und vollsynthetischen Fasern. 1,3- (o, - carboxyalkyl) - ureas are valuable intermediate products in the production of plastics and fully synthetic fibers.

Beispiel 1 9 Gewichtsteile Harnstoff und 123,6 Gewichtsteile ;,-Amino-buttersäure werden in Lösung mit 180 Volumteilen Wasser in einem Autoklav 10 Stunden auf etwa 1350 C erhitzt. Nach Verdünnen der Reaktionsmischung mit gleichem Volumen Wasser läßt man diese Lösung durch einen Turm, der mit 180 Volumteilen Anionenaustauscher gefüllt ist, hindurchlaufen. Example 1 9 parts by weight of urea and 123.6 parts by weight of; - amino-butyric acid are in solution with 180 parts by volume of water in an autoclave for about 10 hours 1350 C heated. After diluting the reaction mixture with an equal volume of water one lets this solution through a tower, the anion exchanger with 180 parts by volume is filled, run through it.

Der mit dem Reaktionsprodukt beladene Anionenaustauscher wird mit 1100 Volumteilen 10/obiger Schwefelsäure abgelöst und aus der durchgelaufenen schwefelsäurefreien Lösung mit einem pf-Wert von etwa 3 durch Eindampfen und Aus- bzw. Umkristallisieren aus wenig Wasser 6,7 Gewichtsteile 1,3-Bis-(7-carboxyprnpyl)-harnstoff mit einem Schmelzpunkt von 1570 C erhalten C,H16N2Q: Berechnet .. . C 46,55, H 6,94, N 12,060/,; gefunden . . . C 46,48, H 6,91, N 12,210/o.The anion exchanger loaded with the reaction product is with 1100 parts by volume of 10 / above sulfuric acid and removed from the sulfuric acid-free Solution with a pf value of about 3 by evaporation and crystallization or recrystallization from a little water 6.7 parts by weight of 1,3-bis (7-carboxyprnpyl) urea with a Melting point of 1570 C obtained. C, H16N2Q: Calculated ... C 46.55, H 6.94, N 12.060 / 1; found . . . C 46.48, H 6.91, N 12.210 / o.

Beispiel 2 100 Gewichtsteile b-Amino-valeriansäure und 6,4 Gewichtsteile Harnstoff werden in 120 Volumteilen Wasser gelöst und die Lösung im Autoklav bei etwa 1350 C 10 Stunden unter Druck erhitzt. Die Reaktionslösung wird anschließend mit 80 Volumteilen konzentrierter Salzsäure auf einen pi-Wert 3 angesäuert, wobei in der Kälte eine Kristallisation eintritt. Die Kristalle werden abfiltriert und aus 200 Volumteilen Wasser umkristallisiert. Man erhält 5,5 Gewichtsteile 1,3-Bis-(Ocarboxybutyl)-harnstoff mit einem Schmelzpunkt von 1870 C in einer Reinheit von 98°/o. Example 2 100 parts by weight of β-amino valeric acid and 6.4 parts by weight Urea are dissolved in 120 parts by volume of water and the solution in the autoclave heated under pressure for about 1350 C for 10 hours. The reaction solution is then acidified to a pi value of 3 with 80 parts by volume of concentrated hydrochloric acid, with crystallization occurs in the cold. The crystals are filtered off and recrystallized from 200 parts by volume of water. 5.5 parts by weight of 1,3-bis (ocarboxybutyl) urea are obtained with a melting point of 1870 C in a purity of 98%.

C11 H20 N2 Oj: Berechnet . C 50,8, H 7,75, N 10,76 io; gefunden . . . C 50,57, H 7,85, N 10,92'/o.C11 H20 N2 Oj: calculated. C 50.8, H 7.75, N 10.76 io; found . . . C 50.57, H 7.85, N 10.92 '/ o.

Beispiel 3 90 Gewichtsteile Harnstoff und 1572 Gewichtsteile e-Amino-capronsäure werden in 1800 Volumteilen Wasser gelöst und im Autoklav bei etwa 1350 C 10 Stunden unter Druck erhitzt. Das Reaktionsprodukt wird nach Behandlung mit wenig Tierkohle mit 690 Gewichtsteilen 50'Ioiger Schwefelsäure auf einen pE-Wert von 4 bis 5 angesäuert, wobei 1, 3-Bis-(e-carboxyamyl)-harnstoff ausfällt. Nach Filtration und Waschen des Filterrückstandes mit Wasser wird dieser aus 3000 Volumteilen 0,56/0iger Schwefelsäure umkristallisiert. Die Umkristallisation wird mit 8000 Volumteilen Wasser wiederholt und 202,4 Gewichtsteile reiner 1,3-Bis-(e-carboxyamyl)-harnstoff mit einem Schmelzpunkt von 1610 C in einer Reinheit von 99 O/o, entsprechend einem Umsatz von 470/0, bezogen auf eingesetzten Harnstoff, erhalten. Example 3 90 parts by weight of urea and 1572 parts by weight of e-amino-caproic acid are dissolved in 1800 parts by volume of water and in the autoclave at about 1350 C for 10 hours heated under pressure. The reaction product becomes after treatment with a little animal charcoal acidified with 690 parts by weight of 50% sulfuric acid to a pE value of 4 to 5, whereby 1,3-bis (e-carboxyamyl) urea precipitates. After filtering and washing the Filter residue with water is this from 3000 parts by volume of 0.56 / 0 sulfuric acid recrystallized. The recrystallization is repeated with 8000 parts by volume of water and 202.4 parts by weight of pure 1,3-bis (e-carboxyamyl) urea having a melting point of 1610 C in a purity of 99%, corresponding to a conversion of 470/0, based on the urea used.

C,3H24N2O5: Berechnet . C 54,15, H 8,39, N 9,720/o; gefunden . . C 53,98, H 8,18, N 9,63 ovo Beispiel 4 3 Gewichtsteile Harnstoff und 80,4 Gewichtsteile 11-Amino-undecansäure werden in 332 Volumteilen Äthanol - Wasser (1:1) aufgeschlämmt und im Autoklav bei etwa 1350 C 10 Stunden erhitzt. Das erhaltene breiige Reaktionsgemisch wird nach Verdünnen mit Wasser durch Zugabe von 25 Volumteilen konzentrierter Salzsäure auf einen p-Wert von 3 angesäuert und aufgekocht. Es wird heiß abfiltriert und der Filterrückstand in 300 Volumteilen Äthanol umkristallisiert. Es werden 10 Gewichtsteile 1 ,3-Bis-(1 1-carboxydecyl)-harnstoff mit einem Schmelzpunkt von 1600 C in einer Reinheit von 96 0/o erhalten.C, 3H24N2O5: calculated. C 54.15, H 8.39, N 9.720 / o; found . . C. 53.98, H 8.18, N 9.63 ovo Example 4 3 parts by weight of urea and 80.4 parts by weight 11-Amino-undecanoic acid is suspended in 332 parts by volume of ethanol - water (1: 1) and heated in the autoclave at about 1350 C for 10 hours. The pulpy reaction mixture obtained after dilution with water by adding 25 parts by volume of concentrated hydrochloric acid acidified to a p-value of 3 and boiled. It is filtered off hot and the Filter residue recrystallized in 300 parts by volume of ethanol. It becomes 10 parts by weight 1, 3-bis (1 1-carboxydecyl) urea with a melting point of 1600 C in a Purity of 96% obtained.

C23H44N2O5: Berechnet . C 64,55, H 10,35, N 6,540/o; gefunden . . C 64,52, H 10,39, N 6,840/o.C23H44N2O5: calculated. C 64.55, H 10.35, N 6.540 / o; found . . C 64.52, H 10.39, N 6.840 / o.

Beispiel 5 In den Fig. A und B der Zeichnung ist die Durchführung des Verfahrens kontinuierlich dargestellt. In Fig. A werden einem Druckgefäß 1, das eine umgesetzte Mischung von 85,6 Gewichtsteilen Harnstoff und 1553 Gewichtsteilen E-Amino-capronsäure in 2053 Volumteilen Wasser enthält und bei 1350 C gehalten wird, stündlich durch die Leitung 2 eine Lösung von 19,1 Gewichtsteilen E-Amino-capronsäure und 4,4 Gewichtsteile Harnstoff in 35 Volumteilen Wasser zugeführt. Das Reaktionsprodukt fließt in einer Menge von 375 Gewichtsteilen pro Stunde durch die Leitung 3 ab, wird durch die Leitung 4 mit stündlich 209 Volumteilen Wasser verdünnt und läuft in den beheizten Turm 5, der mit 1800 Volumteilen Anionenaustauscher gefüllt ist und bei etwa 950 C gehalten wird. Durch diesen Turm fließt die verdünnte Reaktionslösung so lange hindurch, bis beim Ansäuern der durchgelaufenen Lösung mit Salzsäure auf einen p-Wert 4 eine Fällung beim Erkalten sichtbar wird. Dann ist der Anionenaustauscher erschöpft, und es wird auf einen anderen Turm mit frischem Austauscher umgeschaltet. Aus dem Turm 5 gelangt die vom Reaktionsprodukt befreite Lösung durch die Leitung 6 in den Ammoniak-Verdampfer 7 Aus diesem werden stündlich 246 Volumteile etwa 1 0/obige Ammoniaklösung abdestilliert und das Sumpfprodukt laufend durch Leitung 9 dem Re aktionsgefäß 1 wieder zugeführt. Example 5 In Figures A and B of the drawing is the implementation of the process is shown continuously. In Fig. A a pressure vessel 1, that is a reacted mixture of 85.6 parts by weight of urea and 1553 parts by weight E-amino-caproic acid contains 2053 parts by volume of water and is kept at 1350 C, hourly through line 2 a solution of 19.1 parts by weight of E-amino-caproic acid and 4.4 parts by weight of urea in 35 parts by volume of water. The reaction product flows in an amount of 375 parts by weight per hour through line 3, is diluted through line 4 with 209 parts by volume of water every hour and runs into the heated tower 5, which is filled with 1800 parts by volume of anion exchanger and held at about 950C. The diluted reaction solution flows through this tower until the solution that has passed through is acidified with hydrochloric acid a p-value of 4 a precipitation becomes visible on cooling. Then is the anion exchanger exhausted, and it is switched to another tower with fresh exchanger. The solution freed from the reaction product passes from the tower 5 through the line 6 into the ammonia evaporator 7 From this, 246 parts by volume become about 1 per hour 0 / above ammonia solution distilled off and the bottom product continuously through line 9 the Re action vessel 1 supplied again.

In Fig. B läßt man durch den ausgewechselten und mit Reaktionsprodukt beladenen und beheizten Anionenaustauscherturm 5 über die Leitung 10 zunächst insgesamt 10800 Volumteile heiße 10/Fig Schwefelsäure und anschließend durch die gleiche Leitung stündlich 1800 Volumteile Wasser von 950 C hintereinander hindurchfließen. Aus der durch die Leitungll abgelaufenen schwefelsäurefreien Lösung der Wasserzugabe kristallisieren nach dem Erkalten stündlich 21 Gewichtsteile reiner 1,3-Bis-(e-carboxyamyl)-harnstoff vom Schmelzpunkt 1620 C in einer Reinheit von 99,5 0/o aus. In Fig. B one lets through the exchanged and with reaction product loaded and heated anion exchange tower 5 via line 10 initially in total 10800 parts by volume of hot 10 / Fig sulfuric acid and then through the same line 1800 parts by volume of water at 950 C flow through one after the other every hour. From the Crystallize the sulfuric acid-free solution of the addition of water which has run off through the pipeline after cooling, 21 parts by weight of pure 1,3-bis (e-carboxyamyl) urea per hour from a melting point of 1620 ° C. in a purity of 99.5%.

Der Anionenaustauscher wird nach Aktivierung mit verdünnter Natronlauge auf übliche Weise wieder in das Verfahren A eingesetzt. The anion exchanger is activated with dilute sodium hydroxide solution reused in process A in the usual way.

Claims

PATENT CLAIMS: 1. Process for possibly continuous Production of 1,3-bis (w-carboxyalkyl) ureas, characterized in that one -amino-carboxylic acids with at least 4 carbon atoms in the molecule in excess with urea in the presence of aqueous solvents at temperatures above 1200 C below Pressure.

2. The method according to claim 1, characterized in that as Solvent water or homogeneous mixtures of water with low boiling monovalent Alcohols used.

3. Process according to Claims 1 and 2, characterized in that the ammonia which can be split off is removed from the reaction solution by distillation.

4. Process according to Claims 1 to 3, characterized in that the 1,3-bis (s-carboxyalkyl) ureas are removed from the reaction solution through anion exchangers removed and isolated.

5. Process according to Claims 1 to 4, characterized in that the reaction solution to isolate the 1,3-bis (<n-carboxyalkyl) ureas Adds mineral acids.

6. Process according to Claims 1 to 3, characterized in that the reaction solution to isolate the 1,3-bis (w-carboxyalkyl) ureas with treated with a cation exchanger.

Documents considered: German Patent No. 855 551.